有机电致发光器件的制作方法

本发明涉及一种含有包含电子传输主体材料和空穴传输主体材料的混合物的有机电致发光器件，以及含有所述主体材料的混合物的制剂和含有所述主体材料的混合物。所述电子传输主体材料对应于含有二氮杂二苯并呋喃或二氮杂二苯并噻吩单元的化合物类别的式(1)化合物，所述空穴传输主体材料对应于式(2)的氘化单胺。

背景技术：

1、其中使用有机半导体作为功能材料的有机电致发光器件(例如，oled-有机发光二极管，或olec-有机发光电化学电池)的结构已久为人知。除荧光发光体以外，在此使用的发光材料越来越多地为表现出磷光而不是荧光的有机金属络合物。出于量子力学原因，使用有机金属化合物作为磷光发光体可以使能量效率和功率效率提高多达四倍。然而，一般而言，在oled中，尤其是在表现出三重态发光(磷光)的oled中，在例如效率、工作电压和寿命方面仍然需要改进。

2、有机电致发光器件的性能不仅取决于所使用的发光体。尤其是所使用的其它材料，如主体材料和基质材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、空穴传输材料以及电子阻挡材料或激子阻挡材料，在这些之中尤其是主体材料或基质材料，在此也特别重要。对这些材料的改进能够导致电致发光器件的明显改进。

3、本领域技术人员熟知用于有机电子器件的主体材料。当意指用于磷光发光体的主体材料时，现有技术中还经常使用术语“基质材料”。该术语的这种用法也适用于本发明。同时，已经开发出多种用于荧光电子器件和磷光电子器件的主体材料。

4、改进电子器件、尤其是有机电致发光器件的性能数据的另一种手段是使用两种或更多种材料，尤其是主体材料或基质材料的组合。在oled的发光层中使用由电子传输材料、空穴传输材料和磷光发光体组成的混合物已成为本领域的惯例，其中所述发光层还可以包含其它材料。

5、根据wo17204556、wo18060307、wo19229583和wo20067657，例如，特定的二氮杂二苯并呋喃或二氮杂二苯并噻吩衍生物可以与胺组合作为主体材料用于发光层中。

6、wo18234932、wo19058200、wo19229584、wo19190101、wo19190239和wo2019059577各自描述了可用于电致发光器件，尤其是用于发光层中的特定二氮杂二苯并呋喃或二氮杂二苯并噻吩化合物。

7、us2017186969描述了一种有机发光器件，其中有机层中存在的特定单芳基胺可以未被取代或部分氘化，并且尤其是存在于发光辅助层中。

8、已公开的说明书wo2015022051、wo2017148564、wo2018083053、cn112375053、wo2019192954、wo2021156323和wo21107728中描述了可以未被取代或被部分氘化的特定单芳基胺。

9、然而，在使用这些材料的情况下或在使用这些材料的混合物的情况下，仍然需要改进，尤其是在有机电致发光器件的效率、工作电压和/或寿命方面。

10、因此，本发明解决的问题是提供一种主体材料组合以及提供相应的电致发光器件，所述主体材料适合用于有机电致发光器件，尤其是荧光或磷光oled，并导致良好的器件性能，尤其是在改进寿命方面。

11、现已发现，通过将作为第一主体材料的至少一种式(1)化合物和作为第二主体材料的至少一种式(2)空穴传输化合物组合在有机电致发光器件的发光层中，解决了这个问题，并消除了现有技术的缺点。这样的材料组合用于制造有机电致发光器件中的发光层时导致这些器件具有非常好的性能，尤其是在寿命方面，尤其是具有相同或改进的效率和/或工作电压。所述优点在发光层中存在发光组分时，尤其是在与2重量％至15重量％浓度的式(iiia)和式(i)至式(viii)的发光体组合的情况下尤其明显。所述优点在存在2重量％至15重量％浓度的如下所述的式(iiia)的发光组分时尤其明显。

技术实现思路

1、因此，本发明首先提供了一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包含阳极、阴极和至少一个含有至少一个发光层的有机层，其中所述至少一个发光层含有至少一种式(1)化合物作为主体材料1和至少一种式(2)化合物作为主体材料2：

2、

3、其中使用的符号和标记如下：

4、y在每种情况下独立地为n、[l]b-ar2或[l]b1-ar3，其中恰好两个y为n，它们被至少一个[l]b-ar2或[l]b1-ar3基团隔开；

5、v是o或s；

6、l1是单键或具有5至30个环原子且可部分或完全氘化的芳族或杂芳族环系；

7、rx是f、cl、br、i、cn、no2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，各个基团可以被一个或多个r3基团取代，其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br、i、cn或no2，具有5至60个环原子且在每种情况下可被一个或多个r3基团取代的芳族或杂芳族环系，具有5至60个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合；

8、b，b1各自独立地为0或1；

9、b2是0、1、2或3；

10、l在每种情况下相同或不同并且是具有5至30个环原子且可部分或完全氘化的芳族或杂芳族环系；

11、r#是d、f或具有6至20个碳原子且可被一个或多个r3基团取代的芳基；

12、ar2，ar3在每种情况下相同或不同并且是具有6至30个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳族环系或具有5至30个环原子且可被一个或多个r3基团取代的杂芳族环系；

13、w是o、s、c(r)2；

14、r在每种情况下独立地为具有1至4个碳原子且可部分或完全氘化的直链或支链烷基基团，或者具有6至18个碳原子的未取代或部分或完全氘化的芳族环系，其中两个取代基r与它们所键合的碳原子一起可以形成可被一个或多个取代基r3取代的单环或多环、脂族或芳族或杂芳族、未取代、部分氘化或完全氘化的环系，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团；

15、ar1在每种情况下相同或不同并且是具有5至30个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，与同一氮原子、磷原子或硼原子键合的两个ar1基团还可以通过单键或选自c(r3)2、o和s的桥连基彼此桥接；

16、r1在每种情况下相同或不同并且选自f、cl、br、i、cn、no2、c(＝o)r'、p(＝o)(ar1)2、p(ar1)2、b(ar1)2、si(ar1)3、si(r')3，具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有3至20个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有2至20个碳原子的烯基基团，各个基团可以被一个或多个r'基团取代，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以替换为r'c＝cr'、si(r')2、c＝o、c＝s、c＝nr'、p(＝o)(r')、so、so2、nr'、o、s或conr'，其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br、i、cn或no2；

17、r2在每种情况下相同或不同并且选自f、cl、br、i、cn、no2、n(ar1)2、nh2、n(r3)2、c(＝o)ar1、c(＝o)h、c(＝o)r3、p(＝o)(ar1)2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，各个基团可以被一个或多个r3基团取代，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以替换为hc＝ch、r3c＝cr3、c≡c、si(r3)2、ge(r3)2、sn(r3)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr3、p(＝o)(r3)、so、so2、nh、nr3、o、s、conh或conr3，其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br、i、cn或no2，具有5至60个环原子且在每种情况下可被一个或多个r3基团取代的芳族或杂芳族环系，具有5至60个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合，其中任选地，两个或更多个相邻的取代基r2可以形成可被一个或多个r3基团取代的单环或多环、脂族、芳族或杂芳族环系，条件是r2和与其键合的取代基不含咔唑基团；

18、r3在每种情况下相同或不同并且选自d、f、cn，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状烷基基团，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以替换为o或s，并且其中一个或多个氢原子可以替换为d、f或cn，或者具有5至30个环原子且其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br、i或cn且其可被一个或多个各自具有1至4个碳原子的烷基基团取代的芳族或杂芳族环系；这里，两个或更多个相邻的取代基r3可以一起形成单环或多环脂族环系；

19、x，x1在每种情况下独立地为0、1、2、3或4；

20、y，z各自独立地为0、1或2；

21、a1，a2各自独立地为1、2、3、4或5；

22、a3是0、1、2或3；

23、a4是0、1、2、3或4；并且

24、a1+a2+a3+a4是3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17。

25、本发明还提供了一种制造有机电致发光器件的方法，以及包含至少一种式(1)化合物和至少一种式(2)化合物的混合物、特定的材料组合和含有这样的混合物或材料组合的制剂。如下文所述的相应的优选实施方式同样形成本发明的主题的一部分。所述令人惊讶且有利的效果通过式(1)化合物和式(2)化合物的特定选择来实现。

26、发明的描述

27、本发明的有机电致发光器件为例如有机发光晶体管(olet)、有机场猝熄器件(ofqd)、有机发光电化学电池(olec、lec、leec)、有机激光二极管(o-激光器)或有机发光二极管(oled)。本发明的有机电致发光器件尤其为有机发光二极管或有机发光电化学电池。本发明的器件更优选为oled。

28、如上文所述或下文所述，本发明的器件的有机层含有包含至少一种式(1)化合物和至少一种式(2)化合物的材料组合的发光层，除了该发光层(eml)以外，所述有机层优选还包含空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子传输层(etl)、电子注入层(eil)和/或空穴阻挡层(hbl)。本发明的器件还可以包括选自eml、hil、htl、etl、eil和hbl的多个层。

29、然而，所述器件还可以包含无机材料或完全由无机材料形成的层。

30、优选含有至少一种式(1)化合物和至少一种式(2)化合物的发光层是磷光层，其特征在于，除了如上所述的式(1)化合物与式(2)化合物的主体材料组合以外，它还包含至少一种磷光发光体。下文描述了发光体和优选发光体的合适选择。

31、在本专利申请中，“d”或“d原子”意指氘。

32、在本发明的上下文中，芳基基团含有6至40个原子，优选碳原子。在本发明的上下文中，杂芳基基团含有5至40个原子，其中所述原子包括碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总和总计达到至少为5。所述杂原子优选地选自n、o和/或s。芳基基团或杂芳基基团在此被理解为意指简单的芳族环，即苯基，衍生自苯；或简单的杂芳族环，例如衍生自吡啶、嘧啶或噻吩；或者稠合芳基或杂芳基基团，例如衍生自萘、蒽、菲、喹啉或异喹啉。因此，具有6至18个碳原子的芳基基团优选为苯基、萘基、菲基或联三苯叉基，不限制所述芳基基团作为取代基的连接。在本发明的上下文中，芳基或杂芳基基团可以带有一个或多个r3基团，其中取代基r3如下所述。

33、在本发明的上下文中，芳族环系在环系中含有6至40个碳原子。所述芳族环系还包括如上所述的芳基基团。

34、具有6至18个环原子的芳族环系优选选自苯基、完全氘化的苯基、联苯基、萘基、菲基和联三苯叉基。

35、在本发明上下文中，杂芳族环系含有5至40个环原子和至少一个杂原子。优选的杂芳族环系具有6至40个环原子和至少一个杂原子。所述杂芳族环系还包括如上所述的杂芳基基团。所述杂芳族环系中的杂原子优选地选自n、o和/或s。

36、在本发明的上下文中，芳族或杂芳族环系应理解为意指如下体系：其未必仅含有芳基或杂芳基基团，而是其中多个芳基或杂芳基基团还可被非芳族单元(优选小于非h原子的10％)，例如碳或氧原子或羰基基团间断。例如，9,9'-螺二芴、9,9-二芳基芴、9,9-二烷基芴、二芳基醚、二苯乙烯等体系因此也应被视为本发明的上下文中的芳族或杂芳族环系，并且其中两个或更多个芳基基团被例如直链或环状烷基基团或被甲硅烷基基团间断的体系同样如此。此外，其中两个或更多个芳基或杂芳基基团彼此直接键合的体系，例如联苯、三联苯、四联苯或联吡啶同样被芳族或杂芳族环系的定义涵盖。

37、具有5至40个环原子并可通过任何所期望的位置与芳族或杂芳族体系连接的芳族或杂芳族环系应理解为意指例如衍生自以下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、苣、苝、荧蒽、苯并荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、联二苯叉、三联苯、联三苯叉、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式单苯并茚并芴、顺式或反式二苯并茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、茚并咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲哚嗪和苯并噻二唑。

38、缩写ar1或“芳基”在每种情况下相同或不同并且表示具有5至30个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，与同一氮原子、磷原子或硼原子键合的两个ar1基团还可以通过单键或选自c(r3)2、o和s的桥连基彼此桥接，其中r3基团或取代基r3具有如上文或下文所述的定义。

39、缩写ar2或ar3在每种情况下独立地为具有6至30个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳族环系或者具有5至30个环原子且可被一个或多个r3基团取代的杂芳族环系，其中r3基团或取代基r3具有如上文或下文所述的定义。针对具有5至40个环原子的芳基和杂芳基基团给出的细节在这里也相应地适用。

40、本发明的上下文中的环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团应理解为意指单环、双环或多环基团。

41、在本发明的上下文中，直链、支链或环状c1至c20烷基基团应理解为意指例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、环戊基、正己基、仲己基、叔己基、2-己基、3-己基、新己基、环己基、1-甲基环戊基、2-甲基戊基、正庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、环庚基、1-甲基环己基、正辛基、2-乙基己基、环辛基、1-双环[2.2.2]辛基、2-双环[2.2.2]辛基、2-(2,6-二甲基)辛基、3-(3,7-二甲基)辛基、金刚烷基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二甲基-正己-1-基、1,1-二甲基-正庚-1-基、1,1-二甲基-正辛-1-基、1,1-二甲基-正癸-1-基、1,1-二甲基-正十二烷-1-基、1,1-二甲基-正十四烷-1-基、1,1-二甲基-正十六烷-1-基、1,1-二甲基-正十八烷-1-基、1,1-二乙基-正已-1-基、1,1-二乙基-正庚-1-基、1,1-二乙基-正辛-1-基、1,1-二乙基-正癸-1-基、1,1-二乙基-正十二烷-1-基、1,1-二乙基-正十四烷-1-基、1,1-二乙基-正十六烷-1-基、1,1-二乙基-正十八烷-1-基、1-(正丙基)环己-1-基、1-(正丁基)环己-1-基、1-(正己基)环己-1-基、1-(正辛基)环己-1-基和1-(正癸基)环己-1-基基团。

42、直链或支链c1至c20烷氧基基团应理解为意指例如甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或2-甲基丁氧基。

43、直链c1至c20硫代烷基基团应理解为意指例如s-烷基基团，例如硫代甲基、1-硫代乙基、1-硫代-异丙基、1-硫代-正丙基、1-硫代-异丁基、1-硫代-正丁基或1-硫代-叔丁基。

44、具有5至40个环原子的芳氧基或杂芳氧基基团意指o-芳基或o-杂芳基，并且意指芳基或杂芳基基团经氧原子键合，其中芳基或杂芳基基团的定义如上所述。

45、在本发明的上下文中，磷光发光体是表现出从具有较高自旋多重性、即自旋态>1的激发态，尤其是从激发三重态发光的化合物。在本技术的上下文中，所有具有过渡金属或镧系元素的发光络合物都被视为磷光发光体。下文给出了更准确的定义。

46、当包含如上所述或下文作为优选所述的至少一种式(1)化合物和如上下文所述的至少一种式(2)化合物的发光层主体材料用于磷光发光体时，优选其三重态能量不显著低于所述磷光发光体的三重态能量。关于三重态能级，优选t1(发光体)-t1(基质)≤0.2ev、更优选≤0.15ev、最优选≤0.1ev的情况。t1(基质)在此是发光层中基质材料的三重态能级，该条件适用于所述两种基质材料中的每一种，并且t1(发光体)是磷光发光体的三重态能级。如果发光层含有超过两种基质材料，则上述关系优选还适用于每一种其它基质材料。

47、下面描述了本发明的器件中存在的主体材料1及其优选实施方式。式(1)的主体材料1的优选实施方式还适用于本发明的混合物和/或制剂。

48、在式(1)化合物中，y在每种情况下独立地为n、[l]b-ar2或[l]b1-ar3，其中恰好两个y是n，它们被至少一个[l]b-ar2或[l]b1-ar3基团隔开。

49、式(1)化合物的优选实施方式是式(1a)化合物、式(1b)化合物或式(1c)化合物，其中更具体地描述了两个氮原子的位置，其余的y是[l]b-ar2和[l]b1-ar3，v是o或s，l1、rx、r#和b2具有上文给出的定义或优选下文给出的定义：

50、

51、本发明还提供了如上所述的有机电致发光器件，其中所述主体材料1符合如上所述的式(1a)、式(1b)或式(1c)中的一个。

52、优选的式(1)化合物对应于式(1a)和式(1b)。特别优选的式(1)化合物是式(1b)化合物。

53、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，取代基rx优选为具有5至60个环原子且在每种情况下可被一个或多个r3基团取代的芳族或杂芳族环系，其中所述r3基团具有上文给出或优选下文给出的定义。在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，取代基rx更优选为具有6至30个环原子且在每种情况下可被一个或多个r3基团取代的芳族环系，或为各自可被一个r3基团或者两个或更多个r3基团取代的二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑、吲哚并咔唑或茚并咔唑，其中所述r3基团具有上文给出或优选下文给出的定义，并且咔唑、吲哚并咔唑和茚并咔唑可以经其氮原子或其碳原子之一键合。如果咔唑、吲哚并咔唑和/或茚并咔唑经c键合，则其氮原子携带如上所述的“芳基”取代基，所述“芳基”取代基优选选自苯基、1,3-联苯、1,4-联苯、二苯并噻吩、9,9-二甲基芴和联三苯叉，其中除非另外指明，否则“芳基”与相应氮原子的连接不受限制。如果取代基rx被一个或多个r3基团取代，则各个r3优选独立地选自d、cn、苯基、n-芳基咔唑基和二苯并呋喃基，其中n-芳基咔唑基中的“芳基”具有上文给出或优选下文给出的定义。在如上文所述或描述为优选的主体材料1中的取代基rx的一个实施方式中，该取代基被氘化。在如上文所述或描述为优选的主体材料1中的取代基rx的一个优选实施方式中，取代基rx具有一个r3基团或未被取代，其中所述r3基团具有上文给出或作为优选给出的定义。作为rx，优选的芳族环系是例如苯基、1,3-联苯基、1,4-联苯基、螺二芴基、9,9-二甲基芴基、9-苯基-9-甲基芴基、联三苯叉基或荧蒽基，它们可以部分或完全氘化。

54、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，符号l1作为连接体时表示单键或具有5至30个环原子且可部分或完全氘化的芳族或杂芳族环系。

55、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，符号l1优选为单键或选自l-1至l-34的连接体：

56、

57、

58、其中各个v1独立地为o、s或n-芳基，芳基具有上文给出或作为优选给出的定义，虚线表示与rx以及与式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的其余部分的连接。连接体l-1至l-34可以部分或完全氘化。v1优选为o或n-芳基。v1更优选为o。连接体l-1至l-34优选部分氘化或完全氘化。

59、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，符号l1优选为单键或选自如上所述或描述为优选的l-2、l-3、l-4、l-5和l-21至l-34的连接体。

60、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，符号l1在一个实施方式中更优选为单键或选自l-2、l-22、l-23、l-27、l-33和l-34的连接体，其中各个v1独立地具有上文给出或作为优选给出的定义。

61、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物或优选提到的式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，v优选为o。

62、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物或优选提到的式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，r#为d、f或具有6至20个碳原子且可被一个或多个r3基团取代的芳基基团。

63、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物或优选提到的式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，r#优选为d或具有6至20个碳原子且可被一个或多个r3基团取代的芳基基团，其中各个r3优选独立地选自d、cn、苯基、n-芳基咔唑基和二苯并呋喃基，其中n-芳基咔唑基中的“芳基”具有上文给出的定义或上文给出的优选定义。当b2为3时，r#优选为d。

64、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物或优选提到的式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，b2优选为0、1或3，更优选为0或1，最优选为0。

65、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物或描述为优选的式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物以及下文所述的式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的化合物中，取代基l1-rx优选位于二氮杂二苯并呋喃或二氮杂二苯并噻吩的2位、3位和4位上，更优选位于2位和3位上，最优选位于2位上。所述位置相应地表示在以下方案中：

66、

67、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，[l]b-ar2或[l]b1-ar3中的连接体l，在它出现时优选独立地为选自如上所述的l-1至l-34的连接体。

68、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，[l]b-ar2或[l]b1-ar3中的连接体l，在它出现时优选独立地为选自如上所述或描述为优选的l-2、l-3、l-4、l-5、l-7以及l-21至l-34的连接体。

69、在式(1)、式(1a)、式(1b)和式(1c)的化合物中，[l]b-ar2或[l]b1-ar3中的连接体l，在它出现时优选独立地为选自如上所述或描述为优选的l-2、l-3、l-7、l-22、l-23、l-25、l-29、l-30、l-32和l-33的连接体。

70、在式(1b)化合物的一个优选实施方式中，[l]b1-ar3优选在4位，[l]b-ar2优选在2位，如式(1d)所述：

71、

72、其中l、l1、rx、r#、b2和v具有上文给出的定义或作为优选给出的定义，其中b1、b、ar2和ar3具有上文所述或优选下文所述的定义。

73、在式(1b)化合物的一个优选实施方式中，[l]b1-ar3优选在2位，[l]b-ar2优选在4位，如式(1e)所述：

74、

75、其中l、l1、rx、r#、b2和v具有上文给出的定义或作为优选给出的定义，其中b1、b、ar2和ar3具有上文所述或优选下文所述的定义。

76、在式(1a)化合物的一个优选实施方式中，[l]b1-ar3优选在1位，[l]b-ar2优选在3位，如式(1f)所述：

77、

78、其中l、l1、rx、r#、b2和v具有上文给出的定义或作为优选给出的定义，其中b1、b、ar2和ar3具有上文所述或优选下文所述的定义。

79、在式(1a)化合物的一个优选实施方式中，[l]b1-ar3优选在3位，[l]b-ar2优选在1位，如式(1g)所述：

80、

81、其中l、l1、rx、r#、b2和v具有上文给出的定义或作为优选给出的定义，其中b1、b、ar2和ar3具有上文所述或优选下文所述的定义。

82、在式(1)、式(1a)、式(1b)、式(1c)、式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的化合物或者描述为优选的式(1)、式(1a)、式(1b)、式(1c)、式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的化合物中，b1优选为0。

83、在式(1)、式(1a)、式(1b)、式(1c)、式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的化合物或者描述为优选的式(1)、式(1a)、式(1b)、式(1c)、式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的化合物中，b为0或1，优选为1。

84、在式(1)、式(1a)、式(1b)、式(1c)、式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的化合物或者描述为优选的式(1)、式(1a)、式(1b)、式(1c)、式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的化合物中，ar3是具有6至30个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳族环系或具有5至30个环原子且可被一个或多个r3基团取代的杂芳族环系。在式(1)、式(1a)、式(1b)、式(1c)、式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的化合物或者描述为优选的式(1)、式(1a)、式(1b)、式(1c)、式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的化合物中，ar3优选为可被一个或多个r3基团取代的苯基、1,4-联苯基、二苯并呋喃基和9,9-二甲基芴基，其中r3具有上文给出或作为优选给出的定义。

85、在式(1)、式(1a)、式(1b)、式(1c)、式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的化合物或者描述为优选的式(1)、式(1a)、式(1b)、式(1c)、式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的化合物中，ar2优选为如上所述或描述为优选的具有6至25个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳族环系，或具有6至25个环原子且可被一个或多个r3基团取代的杂芳族环系，其中r3具有上文给出或作为优选给出的定义。芳族或杂芳族环系的连接在这里没有限制，并且可以经碳原子或经杂原子，例如氮原子进行。

86、作为ar2的优选芳族环系为例如可被一个或多个r3基团取代的苯基、螺二芴基、9,9-二甲基芴基、9-苯基-9-甲基芴基、联三苯叉基或荧蒽基，其中r3具有上文给出或作为优选给出的定义。

87、作为ar2的优选杂芳族环系为例如可被一个或多个r3基团取代的三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二氮杂二苯并呋喃基、二氮杂二苯并噻吩基、n-芳基咔唑基、茚并咔唑基、吲哚并咔唑基，其中r3具有上文给出或作为优选给出的定义。

88、作为ar2的取代基的r3优选选自d和具有5至20个环原子且在每种情况下可部分氘化或完全氘化的芳族或杂芳族环系。作为ar2的取代基的r3优选选自各自可部分氘化或完全氘化的苯基、1,3-联苯基、1,4-联苯基、n-芳基咔唑基，其中“芳基”可以具有上文所述或作为优选所述的定义。

89、根据本发明选择且优选与至少一种式(2)化合物组合用于本发明的电致发光器件中的式(1)、式(1a)、式(1b)、式(1c)、式(1d)、式(1e)、式(1f)和式(1g)的合适的主体材料的实例为下表1中给出的结构。

90、表1：

91、

92、

93、

94、

95、

96、

97、

98、

99、

100、

101、

102、

103、

104、

105、

106、

107、

108、

109、

110、

111、

112、

113、

114、

115、

116、

117、

118、

119、

120、

121、

122、

123、如上所述或如下文作为优选所述的主体材料1优选被部分氘化或完全氘化。

124、优选与至少一种式(2)化合物组合用于本发明的电致发光器件中的特别合适的式(1)、(1a)、(1b)、(1c)、(1d)、(1e)、(1f)和(1g)的化合物是表2中的化合物e1至e39。

125、表2：

126、

127、

128、

129、

130、

131、

132、式(1)化合物或表1的优选化合物以及化合物e1至e39的制备是本领域技术人员已知的。通过本领域技术人员已知的合成步骤，例如卤化，优选溴化，以及随后的有机金属偶联反应，例如suzuki偶联、heck偶联或hartwig-buchwald偶联，可以制备所述化合物。优选式(1)化合物的制备，其中，在偶联反应中，包含至少一个二氮杂二苯并呋喃或二氮杂二苯并噻吩基团的化合物与包含至少一个咔唑、芴、菲、二苯并呋喃和/或二苯并噻吩基团的基团连接。

133、所有导致c-c键形成和/或c-n键形成的特别合适且优选的偶联反应是那些根据buchwald、suzuki、yamamoto、stille、heck、negishi、sonogashira和hiyama的偶联反应。这些反应广为人知，实施例将为本领域技术人员提供进一步指导。

134、具有二氮杂二苯并呋喃或二氮杂二苯并噻吩基团的合适的化合物在许多情况下可商购获得，并且实施例中详述的起始化合物可通过已知方法获得，因此对其进行了参考。

135、例如，式(1)化合物的前体可以根据下面的方案1来制备，其中v、b2和r#具有上文给出或作为优选给出的定义之一。

136、方案1：

137、

138、在以下所有合成方案中，化合物都显示为具有少量取代基以简化结构。这并不排除在所述方法中存在任何所期望的其它取代基。针对合成本发明化合物所示的方法应通过举例的方式来理解。本领域技术人员将能够在其本领域常识的范围内开发替代合成途径。

139、以下方案给出了一个说明性实施方式，而没有任何强加限制的意图。个别方案的组成步骤可以根据需要彼此组合。

140、方案2：

141、

142、方案3：

143、

144、方案4：

145、

146、通过这些方法，必要时加以纯化，例如重结晶或升华后可以得到高纯度，优选超过99％(借助于1h nmr和/或hplc测定)的式(1)的主体材料。

147、下面描述了本发明的器件中存在的主体材料2及其优选实施方式。式(2)的主体材料2的优选实施方式还适用于本发明的混合物和/或制剂。

148、在本发明的一个实施方式中，针对本发明的器件，选择如上所述的式(2)化合物，并将这些化合物与如上所述或作为优选所述的式(1)化合物一起或与表1的化合物或化合物e1至e39一起用于发光层中。

149、在如上所述的式(2)化合物中，标记a1+a2+a3+a4的总和选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17。相应地，主体材料2在各个n键合的取代基上被至少部分氘化。在一个优选实施方式中，主体材料2中的n键合取代基中的两个被部分氘化，第三个n键合取代基被完全氘化。在另一个优选实施方式中，主体材料2中的n键合取代基中的两个被完全氘化，第三个n键合取代基被部分氘化。在另一个优选实施方式中，主体材料2中的各个n键合取代基被完全氘化。

150、在主体材料2的一个优选实施方式中，所述主体材料2是如上所述或如下文作为优选所述的氘化式(2)化合物的混合物，其中所述式(2)化合物的氘化程度为50％至90％，优选70％至100％。下文描述了相应的氘化方法。

151、因此，本发明还提供了如上所述或作为优选描述的有机发光器件，其中如上所述或如下文作为优选所述的主体材料2被完全氘化。

152、在式(2)化合物或下文公开的式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)和(2e)的化合物中，x优选为1或2，其中r2在每种情况下相同或不同并且优选选自f、cl、br、i、cn、no2、n(ar1)2、nh2、n(r3)2、c(＝o)ar1、c(＝o)h、c(＝o)r3、p(＝o)(ar1)2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，各个基团可以被一个或多个r3基团取代，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以替换为hc＝ch、r3c＝cr3、c≡c、si(r3)2、ge(r3)2、sn(r3)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr3、p(＝o)(r3)、so、so2、nh、nr3、o、s、conh或conr3，其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br、i、cn或no2，具有5至60个环原子且在每种情况下可被一个或多个r3基团取代的芳族或杂芳族环系，具有5至60个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合，其中任选地，两个或更多个相邻的取代基r2可以形成可被一个或多个r3基团取代的单环或多环、脂族、芳族或杂芳族环系，条件是r2和与其键合的取代基不含咔唑基团。

153、在式(2)化合物或下文公开的式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)和(2e)的化合物中，如果x是1，a1是1、2、3或4，则取代基r2优选选自以下取代基r2-1至r2-221，其中所述取代基r2-1至r2-221在没有描述时也可以部分氘化或氘化：

154、

155、

156、

157、

158、

159、

160、

161、

162、

163、

164、

165、

166、

167、

168、其中虚线表示与式(2)的其余部分连接的键。取代基r2-1至r2-221优选被部分氘化或完全氘化。

169、在式(2)化合物中，如果x是2，a1是1、2或3，则在一个优选实施方式中，两个取代基r2形成可被一个或多个r3基团取代的单环或多环、脂族、芳族、杂芳族环系，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团。

170、在一个优选实施方式中，式(2)的主体材料2是至少一种式(3)化合物：

171、

172、其中w、r1、r2、a1、a2、a3、a4、x、x1、y和z具有上文给出或下文给出的定义，并且所使用的符号和标记如下：

173、w1为o、s或c(r)2，其中r具有上文给出的定义；

174、r4在每种情况下相同或不同并且选自f、cl、br、i、c(＝o)ar1、c(＝o)h、c(＝o)r3、p(＝o)(ar1)2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团，各个基团可以被一个或多个r3基团取代，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以替换为hc＝ch、r3c＝cr3、c≡c、si(r3)2、ge(r3)2、sn(r3)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr3、p(＝o)(r3)、so、so2、nh、nr3、o、s、conh或conr3，其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br或i，具有5至60个环原子且在每种情况下可被一个或多个r3基团取代的芳族或杂芳族环系，其中任选地，两个或更多个相邻的取代基r4可以形成可被一个或多个r3基团取代的单环或多环、脂族、芳族或杂芳族环系，条件是r4和与其键合的取代基不含咔唑基团；

175、a11是0、1、2、3或4；

176、n1是0、1或2；并且

177、n2是0、1、2、3或4。

178、在式(3)化合物中，a11优选为1、2、3或4。

179、在式(3)化合物中，a1+a2+a3+a4+a11优选选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18或19。

180、在式(3)化合物中，n1优选为0或1。

181、在式(3)化合物中，n2优选为0或1。

182、在式(3)化合物中，n1+n2优选为0或1。

183、在式(3)化合物中，n1+n2优选为0。

184、当取代基r4存在于如上所述的式(3)化合物或如下文所述的式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)和(3e)的化合物中时，它优选选自f，具有1至20个碳原子且各自可被一个或多个r3基团取代的直链或支链烷基基团，以及如上所述的取代基r2-1至r2-221，其中取代基r2-1至r-221在没有描述时也可以部分氘化或完全氘化，其中虚线表示与式(3)、式(3a)、式(3b)、式(3c)、式(3d)或式(3e)的其余部分连接的键，或者两个或更多个相邻的取代基r4形成可被一个或多个r3基团取代的单环或多环、芳族、杂芳族环系，条件是r3和与其键合的取代基不含咔唑基团。

185、当取代基r4存在于如上所述或如下文所述的式(3)、式(3a)、式(3b)、式(3c)、式(3d)和式(3e)的化合物中时，它更优选选自f和具有1至10个碳原子且各自可被一个或多个r3基团取代的直链或支链烷基基团，或者部分氘化或完全氘化的如上所述的取代基r2-1至r2-3、r2-63至r2-70、r2-107至r2-111、r2-114至r2-116、r2-122、r2-129至r2-139和r2-206至r2-215和r2-221。

186、因此，本发明还提供了一种如上所述或作为优选描述的有机发光器件，其中主体材料2对应于至少一种式(3)化合物。

187、在如上所述或作为优选描述的式(2)或式(3)化合物中，w是o、s或c(r)2，其中各个r独立地为具有1至4个碳原子且可部分或完全氘化的直链或支链烷基基团，或者具有6至18个碳原子的未被取代或部分或完全氘化的芳族环系，其中两个取代基r与它们所键合的碳原子一起可以形成可被一个或多个取代基r3取代的单环或多环、脂族或芳族或杂芳族、未取代、部分氘化或完全氘化的环系，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团。w优选为o或c(r)2。w更优选为c(r)2，其中r具有上文给出或下文作为优选给出的定义。

188、在如上所述或作为优选描述的式(2)或式(3)化合物中，r优选为可部分或完全氘化的甲基或苯基基团，或两个取代基r和与其键合的碳原子一起形成可被一个或多个取代基r3取代的单环或多环、脂族或芳族或杂芳族、未取代、部分氘化或完全氘化的环系，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团。

189、优选的式(2)或式(3)化合物由式(2a)至式(2e)和式(3a)至式(3e)表示：

190、

191、

192、其中a1、a2、a3、a4、a11、r2、x、x1、y、z、r1、r3、r4和w1具有上文给出的定义或上下文作为优选给出的定义，并且

193、rc在每种情况下独立地为具有1至4个碳原子且可部分或完全氘化的直链或支链烷基基团，或具有6至18个碳原子的未取代或部分或完全氘化的芳族环系；

194、y1，z1各自独立地为0、1或2；并且

195、a33，a44各自独立地为0、1、2、3或4，条件是r3和与其键合的取代基不含咔唑基团。

196、在如上所述的式(2c)和式(3c)的化合物中，或在如下所述的式(3h)、(3l)、(3n)、(3o)、(4)和(5)的化合物中，rc优选相同，并且是具有1至4个碳原子且可部分或完全氘化的直链或支链烷基基团，或未取代或部分或完全氘化的苯基。在如上所述的式(2c)和式(3c)的化合物中，或在如下所述的式(3h)、(3l)、(3n)、(3o)、(4)和(5)的化合物中，rc优选相同，并且在每种情况下是cd3。

197、在式(2d)和式(2e)的化合物中，a33优选为1、2、3或4。在式(2d)和式(2e)的化合物中，a44优选为1、2、3或4。在式(2d)和式(2e)的化合物中，y1和z1优选地为0。

198、在式(2d)和式(2e)的化合物中，a1+a2+a3+a4+a33+a44优选选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24或25。

199、在式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)和(3e)的化合物以及下文所述的式(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中，a11优选为1、2、3或4。

200、在式(3d)和(3e)的化合物以及下文所述的式(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中，a33优选为1、2、3或4。在式(3d)和(3e)的化合物以及下文所述的式(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中，a44优选为1、2、3或4。在式(3d)和(3f)的化合物中，y1和z1优选为0。

201、在式(3a)、(3b)和(3c)的化合物中，a1+a2+a3+a4+a11优选选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18或19。在式(3d)和(3e)的化合物中，a1+a2+a3+a4+a11+a33+a44优选选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26或27。

202、当取代基r3存在于如上所述的式(2d)、(2e)、(3d)和(3e)的化合物中或如下所述的式(3i)、(3m)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中时，其优选选自f、具有1至20个碳原子且其中一个或多个氢原子可替换为d、f、cl、br、i或cn的直链或支链烷基基团，以及如上所述的取代基r2-1至r2-221，其中取代基r2-1至r-221在没有描述时也可以部分氘化或完全氘化，其中虚线表示与式(2d)、(2e)、(3d)、(3e)、(3i)、(3m)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的其余部分连接的键。

203、当取代基r3存在于如上所述的式(2d)、(2e)、(3d)和(3e)的化合物中或如下所述的式(3i)、(3m)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中时，其更优选选自f、具有1至10个碳原子且其中一个或多个氢原子可替换为d的直链或支链烷基基团，以及如上所述的取代基r2-1至r2-3、r2-63至r2-70、r2-107至r2-111、r2-114至r2-116、r2-122、r2-129至r2-139和r2-206至r2-215和r2-221，所述取代基在没有描述时也可以部分氘化或完全氘化。

204、在如上所述或作为优选描述的式(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)和(3e)的化合物的一个优选实施方式中，w1是o、s或c(r)2，其中各个r独立地为具有1至4个碳原子且可部分或完全氘化的直链或支链烷基基团，或具有6至18个碳原子的未取代或部分或完全氘化的芳族环系，其中两个取代基r与它们所键合的碳原子一起可以形成可被一个或多个取代基r3取代的单环或多环、脂族或芳族或杂芳族、未取代、部分氘化或完全氘化的环系，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团。w1优选为o或c(r)2。w1更优选为c(r)2，其中r具有上文给出或上文作为优选给出的定义。

205、优选的式(3)、(3a)、(3b)、(3c)和(3d)化合物由式(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)表示：

206、

207、

208、

209、其中a1、a2、a3、a4、a11、a33、a44、r2、x、x1、y、y1、z、z1、r1、r3、rc和r4具有上文给出的定义或上下文作为优选给出的定义，并且

210、y2，z2各自独立地为0、1或2；并且

211、a34，a45各自独立地为0、1、2、3或4。

212、在式(3f)、(3g)、(3h)、(3j)、(3k)、(3l)、(3n)、(3o)和(4)的化合物中，a1+a2+a3+a4+a11优选选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18或19。在式(6)、(7)和(8)的化合物中，a1+a2+a3+a4+a11+a33+a44优选选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26或27。

213、在式(3i)、(3m)和(5)的化合物中，a1+a2+a3+a4+a11+a34+a45优选选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26或27。

214、在式(9)化合物中，a1+a2+a3+a4+a11+a33+a44+a34+a45优选选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34或35。

215、在式(3i)、(3m)、(5)和(9)的化合物中，y2和z2优选为0。

216、在式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中，y优选为0或1。在式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中，z优选为0或1。在式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中，y+z优选为0或1。在式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物的一个优选实施方式中，y+z优选为0。

217、当取代基r1存在于如上所述的式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中时，它优选选自f和具有1至20个碳原子且其中一个或多个氢原子可替换为d、f、cl、br、i或cn的直链、支链或环状烷基基团。

218、当取代基r1存在于如上所述的式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中时，它更优选选自f和具有1至10个碳原子且其中一个或多个氢原子可替换为d的直链或支链烷基基团。

219、当取代基r1存在于如上所述的式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中时，它最优选选自具有1至10个碳原子且其中一个或多个氢原子被替换为d的直链或支链烷基基团。

220、特别优选使用式(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物作为本发明的器件中的主体材料2，其中提到的符号和标记具有上文给出或上文分别作为优选给出的定义或下文分别作为优选给出的定义。

221、非常特别优选使用式(5)、(8)和(9)的化合物作为本发明的器件中的主体材料2，其中提到的符号和标记具有上文给出或上文分别作为优选给出的定义或下文分别作为优选给出的定义。

222、因此，本发明还提供了一种如上文所述或作为优选所述的有机电致发光器件，其中所述至少一种式(2)化合物对应于式(5)、(8)或(9)的化合物。

223、在式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中，x1优选为1或2，其中r2在每种情况下相同或不同并且优选选自f、cl、br、i、cn、no2、n(ar1)2、nh2、n(r3)2、c(＝o)ar1、c(＝o)h、c(＝o)r3、p(＝o)(ar1)2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，各个基团可以被一个或多个r3基团取代，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以替换为hc＝ch、r3c＝cr3、c≡c、si(r3)2、ge(r3)2、sn(r3)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr3、p(＝o)(r3)、so、so2、nh、nr3、o、s、conh或conr3，其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br、i、cn或no2，具有5至60个环原子且在每种情况下可被一个或多个r3基团取代的芳族或杂芳族环系，具有5至60个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合，其中任选地，两个或更多个相邻的取代基r2可以形成可被一个或多个r3基团取代的单环或多环、脂族、芳族或杂芳族环系，条件是r2和与其键合的取代基不含咔唑基团。

224、在式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物中，如果x1是1，a1是1、2、3或4，则取代基r2优选选自取代基r2-1至r2-221，其中取代基r2-1至r-221在这种情况下可以被一个或多个r5基团取代，其中一个或多个氢原子或氘原子将替换为r5，其中r5在每种情况下相同或不同并且选自f、cn、n(ar1)2，具有1至20个碳原子的脂族烃基基团和具有5至30个环原子的芳族或杂芳族环系，其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br、i或cn且其可被一个或多个各自具有1至4个碳原子的烷基基团取代；这里，两个或更多个相邻的取代基r5一起可以形成单环或多环、脂族、芳族或杂芳族环系，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团。

225、当取代基r5存在于如上所述的式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物的取代基r2-1至r2-221中时，它优选选自f、n(ar1)2、具有1至10个碳原子且其中一个或多个氢原子可以替换为d的直链或支链烷基基团和具有5至18个环原子且其中一个或多个氢原子可以替换为d的芳族或杂芳族环系，其中ar1具有上文给出的定义，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团，或两个或更多个相邻的取代基r5一起形成单环或多环、脂族、芳族或杂芳族环系，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团。

226、在取代基n(ar1)2存在的情况下，各个ar1独立地选自可部分氘化或完全氘化的如上所述的r2-1至r2-221，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团，其中虚线与氮原子结合。

227、在由如上所述的式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物表示的主体材料2的一个优选实施方式中，分式(2-0)的n键合取代基：

228、

229、选自取代基r2-1至r2-221，其中取代基r2-1至r2-221中的至少一个氢原子替换为d，其中取代基r2-1至r-221在这种情况下可以被一个或多个基团r5取代，其中一个或多个氢原子或氘原子而不是至少一个氘原子将替换为r5，其中r5具有上文给出或作为优选给出的定义，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团，*表示与式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的基团的连接。

230、在该实施方式中，优选当分式(2-0)的n键合取代基选自取代基r2-2至r2-47、r2-63至r2-98、r2-107至r2-139、r2-174至r2-197、r2-206至r2-214和r2-221时，其中至少一个氢原子替换为d，即所述取代基被部分氘化或完全氘化，其中在这种情况下提到的取代基可以被一个或多个基团r5取代，其中一个或多个氢原子或氘原子而不是至少一个氘原子将替换为r5，其中r5具有上文给出或作为优选给出的定义，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团，虚线表示与式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的基团的连接。

231、在该实施方式中，特别优选当分式(2-0)的n键合取代基选自取代基r2-174至r2-197和r2-212时，其中至少一个氢原子替换为d，即所述取代基被部分氘化或完全氘化，其中取代基r2-174至r2-197和r2-212在这种情况下可以被一个或多个基团r5取代，其中一个或多个氢原子或氘原子而不是至少一个氘原子将替换为r5，其中r5具有上文给出或作为优选给出的定义，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团，虚线表示与式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的基团的连接。作为分式(2-0)的取代基r2-1至r2-221优选被部分氘化或完全氘化。

232、根据本发明选择且优选与至少一种式(1)化合物组合用于本发明的电致发光器件中的式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的合适的主体材料的实例为下表3中给出的结构：

233、表3：

234、

235、

236、

237、

238、

239、

240、

241、

242、

243、

244、

245、

246、

247、

248、根据本发明选择且优选与至少一种式(1)化合物组合用于本发明的电致发光器件中的特别合适的式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物为表4中的化合物h1至h15。

249、表4：

250、

251、

252、

253、式(2)化合物或式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的优选化合物以及表2的化合物和h1至h15的制备对本领域技术人员是已知的。所述化合物可以通过本领域技术人员已知的合成步骤，例如溴化、suzuki偶联、加成和环化反应等来制备。部分氘化或完全氘化的取代基可以在合成式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的化合物的过程中依次引入，或者可以首先制备未氘化的化合物，然后进行氘化，由此得到部分氘化或完全氘化的化合物。本领域技术人员充分熟知反应条件。方案5示出了制备作为主体材料2的螺二芴基化合物的合适的合成方法，其中所使用的符号和标记是为了合成基本骨架所选择的代表性符号和标记。本领域技术人员将能够适当地修改该方案(方案5)以合成如上所述的主体材料2。

254、方案5中的这些主体材料2的合成由在苯基基团之间的键的两个邻位上具有卤素基团(x)的联苯衍生物进行。这些可以通过suzuki反应来制备。所述联苯衍生物代表性地被至少一个有机基团r取代，其可根据描述进行调整。在后续步骤中，在加成反应和随后的环化反应中，它们与芴酮衍生物反应，得到卤素原子在4位上的螺二芴。x在方案5中是卤素原子，优选cl、br或i，更优选cl或br，y在方案5中是i。

255、方案5：

256、

257、方案5续：

258、

259、在后续步骤中，方案5)中得到的中间体可以a)在buchwald偶联中与仲胺反应，或b)在suzuki偶联中与三芳基胺反应，或c)在两步法中首先在suzuki偶联中与芳族或杂芳族物质反应，然后在buchwald偶联中与仲胺反应。

260、下面的方案6至12中规定了氘化的合适的反应条件，在每种情况下都引用了描述细节的文献或专利文献。引用的文献或专利文献因此通过引用并入发明描述中。其它氘化细节描述于实施例中。

261、通过将一个或多个氢原子交换为氘原子而对芳基胺或杂芳基胺进行氘化的合适的方法是在铂催化剂或钯催化剂和氘源的存在下对要氘化的芳基胺或杂芳基胺进行处理。术语“氘源”意指含有一个或多个氘原子并且能够在合适的条件下释放它们的任何化合物。

262、所述铂催化剂优选为干铂/炭，优选为5％干铂/炭。所述钯催化剂优选为干钯/炭，优选为5％干钯/炭。合适的氘源为d2o、苯-d6、三氯甲烷-d、乙腈-d3、丙酮-d6、乙酸-d4、甲醇-d4、甲苯-d8。优选的氘源为d2o或d2o与完全氘化的有机溶剂的组合。特别优选的氘源是d2o与完全氘化的有机溶剂的组合，其中所述完全氘化的溶剂在这里没有限制。特别合适的完全氘化的溶剂是苯-d6和甲苯-d8。特别优选的氘源是d2o与甲苯-d8的组合。所述反应优选在加热的情况下进行，更优选在加热至100℃至200℃之间的温度的情况下进行。此外，所述反应优选在压力下进行。

263、方案6：x表示任何取代基

264、

265、方案7：

266、

267、方案8：

268、

269、方案9：

270、

271、方案10：单胺的氘化

272、

273、方案11：

274、

275、方案12：n和m表示氘化程度，其中每个n键合取代基存在至少一个d

276、

277、上述式(1)的主体材料及其优选实施方式或表1中的化合物和化合物e1至e39可以与所提到的式(2)、(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(3)、(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)、(3f)、(3g)、(3h)、(3i)、(3j)、(3k)、(3l)、(3m)、(3n)、(3o)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)的主体材料及其优选实施方式或表3中的化合物或化合物h1至h15按需要组合用于本发明的器件中。

278、本发明同样还提供了包含至少一种式(1)化合物作为主体材料1和至少一种式(2)化合物作为主体材料2的混合物：

279、

280、其中使用的符号和标记如下：

281、y在每种情况下独立地为n、[l]b-ar2或[l]b1-ar3，其中恰好两个y为n，它们被至少一个[l]b-ar2或[l]b1-ar3基团隔开；

282、v是o或s；

283、l1是单键或具有5至30个环原子的芳族或杂芳族环系；

284、rx是f、cl、br、i、cn、no2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，各个基团可以被一个或多个r3基团取代，其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br、i、cn或no2，具有5至60个环原子且在每种情况下可被一个或多个r3基团取代的芳族或杂芳族环系，具有5至60个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合；

285、b，b1各自独立地为0或1；

286、b2是0、1、2或3；

287、l在每种情况下相同或不同并且是具有5至30个环原子的芳族或杂芳族环系；

288、r#是d、f或具有6至20个碳原子且可被一个或多个r3基团取代的芳基；

289、ar2，ar3在每种情况下相同或不同并且是具有6至30个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳族环系或具有5至30个环原子且可被一个或多个r3基团取代的杂芳族环系；

290、w是o、s、c(r)2；

291、r在每种情况下独立地为具有1至4个碳原子且可部分或完全氘化的直链或支链烷基基团，或者具有6至18个碳原子的未取代或部分或完全氘化的芳族环系，其中两个取代基r与它们所键合的碳原子一起可以形成可被一个或多个取代基r3取代的单环或多环、脂族或芳族或杂芳族、未取代、部分氘化或完全氘化的环系，条件是所述环系和与其键合的取代基不含咔唑基团；

292、ar1在每种情况下相同或不同并且是具有5至30个环原子且可被一个或多个非芳族r3基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，与同一氮原子、磷原子或硼原子键合的两个ar1基团还可以通过单键或选自c(r3)2、o和s的桥连基彼此桥接；

293、r1在每种情况下相同或不同并且选自f、cl、br、i、cn、no2、c(＝o)r'、p(＝o)(ar1)2、p(ar1)2、b(ar1)2、si(ar1)3、si(r')3，具有1至20个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有3至20个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有2至20个碳原子的烯基基团，各个基团可以被一个或多个r'基团取代，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以替换为r'c＝cr'、si(r')2、c＝o、c＝s、c＝nr'、p(＝o)(r')、so、so2、nr'、o、s或conr'，其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br、i、cn或no2；

294、r2在每种情况下相同或不同并且选自f、cl、br、i、cn、no2、n(ar1)2、nh2、n(r3)2、c(＝o)ar1、c(＝o)h、c(＝o)r3、p(＝o)(ar1)2，具有1至40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有3至40个碳原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团和具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，各个基团可以被一个或多个r3基团取代，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以替换为hc＝ch、r3c＝cr3、c≡c、si(r3)2、ge(r3)2、sn(r3)2、c＝o、c＝s、c＝se、c＝nr3、p(＝o)(r3)、so、so2、nh、nr3、o、s、conh或conr3，其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br、i、cn或no2，具有5至60个环原子且在每种情况下可被一个或多个r3基团取代的芳族或杂芳族环系，具有5至60个环原子且可被一个或多个r3基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团，或这些体系的组合，其中任选地，两个或更多个相邻的取代基r2可以形成可被一个或多个r3基团取代的单环或多环、脂族、芳族或杂芳族环系，条件是r2和与其键合的取代基不含咔唑基团；

295、r3在每种情况下相同或不同并且选自d、f、cn，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状烷基基团，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以替换为o或s，并且其中一个或多个氢原子可以替换为d、f或cn，或者具有5至30个环原子且其中一个或多个氢原子可以替换为d、f、cl、br、i或cn且其可被一个或多个各自具有1至4个碳原子的烷基基团取代的芳族或杂芳族环系；这里，两个或更多个相邻的取代基r3可以一起形成单环或多环脂族环系；

296、x，x1在每种情况下独立地为0、1、2、3或4；

297、y，z各自独立地为0、1或2；

298、a1，a2各自独立地为1、2、3、4或5；

299、a3是0、1、2或3；

300、a4是0、1、2、3或4；并且

301、a1+a2+a3+a4是3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17。

302、关于式(1)和式(2)的主体材料及其优选实施方式的细节相应地也适用于本发明的混合物。

303、用于本发明的器件的式(1)的主体材料与式(2)的主体材料的特别优选的混合物是通过化合物e1至e39与表3的化合物的组合来得到。

304、用于本发明的器件的式(1)的主体材料与式(2)的主体材料的非常特别优选的混合物是通过下文在表5中所示的化合物e1至e39与化合物h1至h15的组合来得到。

305、表5：

306、

307、

308、

309、

310、

311、

312、

313、

314、在本发明的混合物中或在本发明的器件的发光层中，基于总体混合物或基于发光层的总体组成，如上所述或作为优选所述的式(1)的电子传输主体材料的浓度在5重量％至90重量％的范围内，优选在10重量％至85重量％的范围内，更优选在20重量％至85重量％的范围内，甚至更优选在30重量％至80重量％的范围内，非常尤其优选在20重量％至60重量％的范围内，最优选在30重量％至50重量％的范围内。

315、在本发明的混合物中或在本发明的器件的发光层中，基于总体混合物或基于发光层的总体组成，如上所述或作为优选所述的式(2)的空穴传输主体材料的浓度在10重量％至95重量％的范围内，优选在15重量％至90重量％的范围内，更优选在15重量％至80重量％的范围内，甚至更优选在20重量％至70重量％的范围内，非常尤其优选在40重量％至80重量％的范围内，最优选在50重量％至70重量％的范围内。

316、本发明还涉及一种混合物，所述混合物在如上所述或作为优选所述的上述主体材料1和主体材料2、尤其是混合物m1至m585之外，还含有至少一种磷光发光体。

317、本发明还涉及一种如上所述或作为优选所述的有机电致发光器件，其中所述发光层在如上所述或作为优选所述的上述主体材料1和主体材料2、尤其是材料组合m1至m585之外，还包含至少一种磷光发光体。

318、术语“磷光发光体”通常涵盖通过从具有较高自旋多重性、即自旋态>1的激发态进行自旋禁阻跃迁，例如通过从三重态或具有甚至更高的自旋量子数的状态(例如五重态)进行跃迁而发光的化合物。这优选应理解为意指从三重态进行跃迁。

319、合适的磷光发光体(＝三重态发光体)尤其是在受到适当激发时发光，优选在可见区发光并且还含有至少一个原子序数大于20、优选大于38且小于84、更优选大于56且小于80的原子，尤其是具有这种原子序数的金属的化合物。优选使用的磷光发光体是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，尤其是含有铱或铂的化合物。在本发明的上下文中，所有含上述金属的发光化合物都被视为磷光发光体。

320、通常，所有根据现有技术并且如有机电致发光器件领域的本领域技术人员已知的用于磷光oled的磷光络合物都合适。

321、根据本发明的优选磷光发光体符合式(iiia)

322、

323、其中该式(iiia)的符号和标记定义如下：

324、n+m为3，n为1或2，m为2或1，

325、x是n或cr，

326、r是h、d、或具有1至10个碳原子的支链或直链烷基基团、或具有1至10个碳原子的部分或完全氘化的支链或直链烷基基团、或具有4至7个碳原子且可部分或完全被氘取代的环烷基基团。

327、因此，本发明还提供了一种如上所述或作为优选所述的有机电致发光器件，其特征在于所述发光层在所述主体材料1和所述主体材料2之外，还包含至少一种符合如上所述的式(iiia)的磷光发光体。

328、在所述式(iiia)的发光体中，n优选为1并且m优选为2。

329、在所述式(iiia)的发光体中，优选一个x选自n，另一个x是cr。

330、在所述式(iiia)的发光体中，优选至少一个r不同于h。在所述式(iiia)的发光体中，优选两个r不同于h并且具有上文针对式(iiia)的发光体给出的其它定义之一。

331、根据本发明的优选磷光发光体符合式(i)、式(ii)、式(iii)、式(iv)或式(v)

332、

333、

334、其中这些式(i)、式(ii)、式(iii)、式(iv)和式(v)的符号和标记定义如下：

335、r1是h或d，r2是h、d、或具有1至10个碳原子的支链或直链烷基基团、或具有1至10个碳原子的部分或完全氘化的支链或直链烷基基团、或具有4至10个碳原子且可部分或完全被氘取代的环烷基基团。

336、根据本发明的优选磷光发光体符合式(vi)、式(vii)或式(viii)，

337、

338、其中这些式(vi)、式(vii)和式(viii)的符号和标记定义如下：

339、r1是h或d，r2是h、d、f、或具有1至10个碳原子的支链或直链烷基基团、或具有1至10个碳原子的部分或完全氘化的支链或直链烷基基团、或具有4至10个碳原子且可部分或完全被氘取代的环烷基基团。

340、wo2019007867的第120至126页的表5中和第127至129页的表6中描述了磷光发光体的优选实例。所述发光体通过引用并入该描述中。

341、下表6列出了磷光发光体的特别优选的实例。

342、表6：

343、

344、

345、

346、

347、

348、

349、

350、

351、

352、在本发明的混合物中或在本发明的器件的发光层中，选自所归纳的混合物m1至m585的任何混合物都优选与式(iiia)的化合物或者式(i)至式(viii)的化合物或者表6的化合物组合。

353、本发明的有机电致发光器件中包含至少一种磷光发光体的发光层优选为红外发光层或黄色、橙色、红色、绿色、蓝色或紫外发光层，更优选为黄色或绿色发光层，最优选为绿色发光层。

354、黄色发光层在此理解为意指光致发光最大值在540至570nm范围内的层。橙色发光层在此理解为意指光致发光最大值在570至600nm范围内的层。红色发光层在此理解为意指光致发光最大值在600至750nm范围内的层。绿色发光层在此理解为意指光致发光最大值在490至540nm范围内的层。蓝色发光层在此理解为意指光致发光最大值在440至490nm范围内的层。所述层的光致发光最大值在此通过在室温下测量具有50nm层厚度的层的光致发光光谱来确定，所述层具有式(1)的主体材料和式(2)的主体材料与合适的发光体的本发明组合。

355、所述层的光致发光光谱例如用市售光致发光光谱仪来记录。

356、所选发光体的光致发光光谱通常在室温下在10-5摩尔的无氧溶液中测量，合适的溶剂是所选发光体能以所提到的浓度溶解在其中的任何溶剂。特别合适的溶剂通常是甲苯或2-甲基-thf，还有二氯甲烷。用市售光致发光光谱仪实施测量。从发光体的光致发光光谱确定以ev计的三重态能量t1。首先确定光致发光光谱的峰最大值plmax.(以nm为单位)。然后通过下式将峰最大值plmax.(以nm为单位)换算为ev：e(t1，以ev为单位)＝1240/e(t1，以nm为单位)＝1240/plmax.(以nm为单位)。

357、因此，优选的磷光发光体是黄色发光体，优选式(iiia)、式(i)至式(viii)或表6的黄色发光体，其三重态能量t1优选为约2.3ev至约2.1ev。

358、因此，优选的磷光发光体是绿色发光体，优选式(iiia)、式(i)至式(viii)或表6的绿色发光体，其三重态能量t1优选为约2.5ev至约2.3ev。

359、因此，特别优选的磷光发光体是绿色发光体，优选如上所述的式(iiia)、式(i)至式(viii)或表6的绿色发光体，其三重态能量t1优选为约2.5ev至约2.3ev。

360、最优选地，选择如上所述的绿色发光体，优选式(iiia)、式(i)至式(viii)或表6的绿色发光体，用于本发明的混合物或本发明的发光层中。

361、荧光发光体也可以存在于本发明的器件的发光层中。

362、优选的荧光发光化合物选自芳基胺类，其中优选芳基胺的芳族或杂芳族环系中的至少一个是稠合环系，更优选具有至少14个环原子。这些环系的优选实例是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族苣胺或芳族苣二胺。芳族蒽胺应理解为意指二芳基氨基基团直接与蒽基团优选在9位上键合的化合物。芳族蒽二胺理解为意指两个二芳基氨基基团直接与蒽基团优选在9,10位上键合的化合物。芳族芘胺、芘二胺、苣胺和苣二胺以类似方式定义，其中二芳基氨基基团与芘优选在1位或1,6位上键合。其它优选的发光化合物是茚并芴胺或茚并芴二胺、苯并茚并芴胺或苯并茚并芴二胺和二苯并茚并芴胺或二苯并茚并芴二胺以及具有稠合芳基基团的茚并芴衍生物。同样优选芘芳基胺。同样优选苯并茚并芴胺、苯并芴胺、扩展的苯并茚并芴、吩嗪以及与呋喃单元或与噻吩单元连接的芴衍生物。

363、在本发明的另一个优选实施方式中，所述有机电致发光器件的至少一个发光层，在如上所述或作为优选所述的主体材料1和主体材料2之外，还可以包含其它主体材料或基质材料，被称为混合基质体系。所述混合基质体系优选包含三种或四种不同的基质材料，更优选包含三种不同的基质材料(换言之，在如上所述的主体材料1和主体材料2之外，还有另一种基质组分)。可以组合用作混合基质体系中的基质组分的特别合适的基质材料选自宽带隙材料、双极性主体材料、电子传输材料(etm)和空穴传输材料(htm)。

364、宽带隙材料在本文中理解为意指在us 7,294,849的公开内容范围内的材料，其特征在于带隙为至少3.5ev，所述带隙理解为意指材料的homo能量与lumo能量之间的能隙。

365、优选地，针对式(iiia)、式(i)至式(viii)或表6的发光体对混合基质体系进行优化。

366、在本发明的一个实施方式中，除了式(1)的电子传输主体材料成分和式(2)的空穴传输主体材料成分之外，所述混合物不包含任何其它成分，即功能材料。这些是原样用于制造发光层的材料混合物。这些混合物也称为预混体系，其在发光层的主体材料的气相沉积中用作唯一的材料源并且在气相沉积中具有恒定的混合比。以这种方式，可以以简单快速的方式实现具有均匀分布的组分的层的气相沉积，而不需要精确地驱动多个材料源。

367、在本发明的一个替代实施方式中，如上所述，除了式(1)的电子传输主体材料成分和式(2)的空穴传输主体材料成分之外，所述混合物还包含磷光发光体。如上所述，在气相沉积中混合比合适的情况下，该混合物也可用作唯一的材料源。

368、因此，本发明的器件的发光层的组分或成分可以通过气相沉积或从溶液中进行加工。为此目的，在含有至少一种溶剂的制剂中提供如上所述或作为优选所述的主体材料1和主体材料2的材料组合，任选地与如上所述或作为优选所述的磷光发光体组合。例如，这些制剂可以是溶液、分散液或乳液。为此目的，可优选使用两种或更多种溶剂的混合物。

369、因此，本发明还提供了一种制剂，所述制剂包含如上所述的主体材料1和主体材料2的本发明混合物，任选地与如上所述或作为优选所述的磷光发光体组合，以及至少一种溶剂。

370、例如，合适的优选溶剂是甲苯，苯甲醚，邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，苯甲酸甲酯，均三甲苯，萘满，邻二甲氧基苯，thf，甲基-thf，thp，氯苯，二烷，苯氧基甲苯、尤其是3-苯氧基甲苯，(-)-葑酮，1,2,3,5-四甲基苯，1,2,4,5-四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯并噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4-二甲基苯甲醚，3,5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，α-萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，异丙基苯，环己醇，环己酮，环己基苯，十氢化萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚满，苯甲酸甲酯，nmp，对伞花烃，苯乙醚，1,4-二异丙基苯，二苯甲醚，二乙二醇丁基甲基醚，三乙二醇丁基甲基醚，二乙二醇二丁基醚，三乙二醇二甲基醚，二乙二醇单丁基醚，三丙二醇二甲基醚，四乙二醇二甲基醚，2-异丙基萘，戊基苯，己基苯，庚基苯，辛基苯，1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷，六甲基茚满，或这些溶剂的混合物。

371、所述制剂在此还可以包含至少一种同样用于本发明的器件的发光层中的其它有机或无机化合物，尤其是其它发光化合物和/或其它基质材料。上面已经详述了合适的发光化合物和其它基质材料。

372、基于发光体和基质材料的总体组成，根据优选实施方式的本发明器件中的发光层和发光化合物优选含有在99.9体积％与1体积％之间、更优选在99体积％与10体积％之间、尤其优选在98体积％与60体积％之间、非常尤其优选在97体积％与80体积％之间的根据优选实施方式的包含至少一种式(1)化合物和至少一种式(2)化合物的基质材料。相应地，基于包含发光体和基质材料的发光层的总体组成，本发明的器件中的发光层优选含有在0.1体积％与99体积％之间、更优选在1体积％与90体积％之间、更优选在2体积％与40体积％之间、最优选在3体积％与20体积％之间的发光体。如果从溶液中加工所述化合物，则优选使用相应的以重量％计的量，而不是上述以体积％计的量。

373、根据优选实施方式的本发明器件中的发光层和发光化合物优选含有体积百分比比率在3:1与1:3之间、优选在1:2.5与1:1之间、更优选在1:2与1:1之间的式(1)的基质材料和式(2)的基质材料。如果从溶液中加工所述化合物，则优选使用相应的以重量％计的比率，而不是上述以体积％计的比率。

374、本发明还涉及一种如上所述或作为优选所述的有机电致发光器件，其中有机层包含空穴注入层(hil)和/或空穴传输层(htl)，其中空穴注入材料和空穴传输材料属于芳基胺类。不符合主体材料2的各式之一、优选用于空穴注入层、空穴输运层和电子阻挡层或作为本发明的发光层中的额外基质材料的具有空穴传输功能的优选化合物如下表7中所示。如结构所示，表7中的化合物是未氘化的化合物。

375、表7：

376、

377、

378、

379、

380、

381、

382、

383、

384、

385、

386、

387、

388、

389、

390、

391、

392、本发明的有机电致发光器件中的层的顺序优选如下：

393、阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极。

394、这种层顺序是优选顺序。

395、同时，应再次指出，并非所有提到的层都需要存在和/或还可存在其它层。

396、本发明的有机电致发光器件可以含有两个或更多个发光层。所述发光层中至少一个是如上所述或作为优选所述的含有至少一种式(1)化合物作为主体材料1和至少一种式(2)化合物作为主体材料2的本发明的发光层。在这种情况下特别优选这些发光层总共表现出若干个在380nm和750nm之间的发光最大值，因此总体结果是白色发光。

397、用于电子传输层的材料可以是根据现有技术在电子传输层中用作电子传输材料的任何材料。尤其合适的是铝络合物，例如alq3，锆络合物，例如zrq4，苯并咪唑衍生物，三嗪衍生物，嘧啶衍生物，吡啶衍生物，吡嗪衍生物，喹喔啉衍生物，喹啉衍生物，二唑衍生物，芳族酮，内酰胺，硼烷，磷二氮杂环戊熳衍生物，以及氧化膦衍生物。

398、本发明器件的合适的阴极是具有低逸出功的金属、包含多种金属的金属合金或多层结构，例如碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素(例如ca、ba、mg、al、in、yb、sm等)。此外合适的是包含碱金属或碱土金属和银的合金，例如包含镁和银的合金。在多层结构的情况下，除了所提到的金属之外，还可以使用具有相对较高的逸出功的其它金属，例如ag或al，在这种情况下，通常使用例如所述金属的组合，如ca/ag、mg/ag或ba/ag。还可以优选地在金属阴极与有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄中间层。用于此目的的有用材料的实例是碱金属或碱土金属氟化物，以及相应的氧化物或碳酸盐(例如lif、li2o、baf2、mgo、naf、csf、cs2co3等)。为此目的，还可以使用羟基喹啉锂(liq)。该层的层厚度优选在0.5与5nm之间。

399、优选的阳极是具有高逸出功的材料。优选地，所述阳极具有相对于真空大于4.5ev的逸出功。首先，具有高氧化还原电位的金属适合此目的，例如ag、pt或au。其次，还可优选金属/金属氧化物电极(例如al/ni/niox、al/ptox)。对于一些应用而言，所述电极中至少一个必须是透明或部分透明的，以便能够照射有机材料(有机太阳能电池)或发光(oled，o-激光器)。在此优选的阳极材料是导电混合金属氧化物。特别优选氧化锡铟(ito)或氧化铟锌(izo)。还优选导电掺杂有机材料，尤其是导电掺杂聚合物。此外，所述阳极还可以由两个或更多个层组成，例如ito内层和金属氧化物外层，所述金属氧化物优选为氧化钨、氧化钼或氧化钒。

400、由于存在水和/或空气会缩短本发明的器件的寿命，因此本发明的有机电致发光器件在制造过程中被适当地(根据应用)结构化，设置接触连接，最后密封。

401、本发明的器件的制造在这里没有限制。可以通过升华法来涂覆一个或多个有机层，包括发光层。在这种情况下，在真空升华系统中在低于10-5毫巴、优选低于10-6毫巴的初始压力下通过气相沉积来施加材料。然而，在这种情况下，初始压力还可以甚至更低，例如低于10-7毫巴。

402、优选地，本发明的有机电致发光器件的特征在于通过ovpd(有机气相沉积)法或借助于载气升华来涂覆一个或多个层。在这种情况下，在10-5毫巴与1巴之间的压力下施加材料。该方法的一个特例是ovjp(有机蒸气喷印)法，其中材料通过喷嘴直接施加并由此结构化(例如m.s.arnold等,appl.phys.lett.2008,92,053301)。

403、更优选地，本发明的有机电致发光器件的特征在于从溶液中产生一个或多个包含本发明的组合物的有机层，例如通过旋涂，或通过任何印刷方法，例如丝网印刷、柔版印刷、喷嘴印刷或胶板印刷，但更优选liti(光引发热成像，热转印)或喷墨印刷。为此目的，需要可溶性主体材料1和可溶性主体材料2以及磷光发光体。从溶液加工的优点在于例如可以以非常简单和廉价的方式施加发光层。该技术尤其适合大量制造有机电致发光器件。

404、此外，混合方法是可行的，例如，其中一个或多个层从溶液施加而一个或多个其它层通过气相沉积施加。

405、这些方法是本领域技术人员通常已知的，并且可以应用于有机电致发光器件。

406、因此，本发明还提供了一种制造如上所述或作为优选所述的本发明的有机电致发光器件的方法，其特征在于通过气相沉积、尤其是通过升华法和/或通过ovpd(有机气相沉积)法和/或借助于载气升华，或者从溶液中、尤其是通过旋涂或通过印刷法，来施加有机层，优选发光层、空穴注入层和/或空穴传输层。

407、在借助于气相沉积进行制造的情况下，原则上有两种方式可以将本发明的有机层、优选发光层施加或气相沉积到任何基底或先前的层上。第一，所使用的材料起初可以各自装在材料源中，最终从不同的材料源中蒸发(“共蒸发”)。第二，各种材料可以预混(预混体系)，所述混合物起初可以装在单个材料源中，最终从其中蒸发(“预混蒸发”)。以这种方式，可以以简单快速的方式实现具有均匀分布的组分的发光层的气相沉积，而不需要精确地驱动多个材料源。

408、因此，本发明还提供了一种制造本发明的器件的方法，其特征在于如上所述或作为优选所述的至少一种式(1)化合物和如上所述或作为优选所述的至少一种式(2)化合物从至少两个材料源，任选地与如上所述或作为优选所述的至少一种磷光发光体一起依次或同时从气相沉积，并形成发光层。

409、在本发明的一个优选实施方式中，所述发光层借助于气相沉积施加，其中将所述组合物的成分预混并从单个材料源蒸发。

410、因此，本发明还提供了一种制造本发明的器件的方法，其特征在于所述至少一种式(1)化合物和所述至少一种式(2)化合物作为混合物，与所述至少一种磷光发光体一起依次或同时从气相沉积，并形成发光层。

411、本发明还提供了一种制造如上所述或作为优选所述的本发明的器件的方法，其特征在于如上所述或作为优选所述的至少一种式(1)化合物和至少一种式(2)化合物与至少一种磷光发光体一起从溶液施加，从而形成发光层。

412、与现有技术相比，本发明的器件的特征在于下列令人惊讶的优点：

413、使用如上所述的主体材料1和主体材料2的所述材料组合尤其导致器件的寿命增加。

414、已知由于键拉伸潜力的非谐性，c-d键比c-h键短(m.l.allinger和h.l.flanagan，j.computa nationale chem.1983，4(3)，399)。这意味着碳与氘的化学键比碳-氢化学键更强、更稳定并且反应更慢。当使用氘化的有机体系时，与非氘化的有机体系相比，通常预期光电子器件的热稳定性会更好并且寿命会更长。在有机功能材料中由c-d键代替不稳定的c-h键，相应器件的寿命通常增加到1.5-3倍，且效率没有损失。

415、在下文给出的实施例中显而易见，与采用现有技术的基质材料组合的oled的数据进行比较可以确定，在eml中本发明的基质材料组合无论发光体浓度如何，都导致器件的寿命和/或亮度显著增加，而这样的寿命增加不是本领域技术人员预料得到的。同时，本发明的器件的热稳定性更高，并且明显减少了在所述器件运行期间发光层中通过环化反应使主体材料2形成咔唑的不良副反应。

416、如上所述的主体材料1和主体材料2的组合的好处的另一个原因是这些主体材料1和主体材料2的具体结构选自现有技术。

417、应当指出，本发明的范围涵盖了本发明所述的实施方式的变化。本发明中公开的任何特征除非被明确排除在外，否则都可以交换为用于相同目的或等效或类似目的的替代特征。因此，除非另有说明，否则本发明公开的任何特征都应被视为通用系列的实例或被视为等效或类似的特征。

418、除非特定的特征和/或步骤相互排斥，否则本发明的所有特征都可以以任何方式彼此组合。这对本发明的优选特征尤其适用。同样地，非必要组合中的特征可以分开(而非组合)使用。

419、本发明公开的技术教导可以提炼出来并与其它实例组合。

420、通过以下实施例详细地示例了本发明，但无意由此限制本发明。

421、实施例

422、一般方法：

423、在所有的量子化学计算中，都使用gaussian16(rev.b.01)软件包。在b3lyp/6-31g(d)水平上优化了中性单重态基态。在b3lyp/6-31g(d)水平上确定了用于b3lyp/6-31g(d)优化基态能的homo和lumo值。然后通过相同的方法(b3lyp/6-31g(d))并以优化基态几何结构计算了td-dft的单重态和三重态激发(垂直激发)。使用针对scf和梯度收敛的标准设置。

424、从所述能量计算，获得的homo为被两个电子占据的最后一个轨道(alphaocc.eigenvalues)，lumo为第一个未占据轨道(alpha virt.eigenvalues)，以哈特里(hartree)为单位，其中heh和leh分别表示以哈特里单位计的homo能量和以哈特里单位计的lumo能量。这用于确定以电子伏特计的homo和lumo值，通过循环伏安法测量进行校准，如下：

425、homocorr＝0.90603*homo-0.84836

426、lumocorr＝0.99687*lumo-0.72445

427、材料的三重态能级t1定义为具有最低能量的三重态的相对激发能(以ev为单位)，它是通过量子化学能量计算得到的。

428、材料的单重态能级s1定义为具有第二最低能量的单重态的相对激发能(以ev为单位)，它是通过量子化学能量计算得到的。

429、能量最低的单重态被称为s0。

430、本文所述的方法与所用的软件包无关并且总是给出相同的结果。常用于此目的的程序的实例是“gaussian09”(gaussian inc.)和q-chem4.1(q-chem,inc.)。在本案中，使用软件包“gaussian16(rev.b.01)”计算能量。

431、合成例

432、除非另有说明，否则下面的合成在保护性气体气氛下在无水溶剂中进行。所述溶剂和试剂可以购自例如sigma-aldrich或abcr。针对个别化合物，方括号中的相应数字或引用的编号涉及从文献获知的化合物的cas编号。

433、合成例1：

434、a)2-氯-4,8-二苯基苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶

435、

436、将31.4(100mmol)2,4-二氯-8-苯基苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶、12.2g(100mmol)苯基硼酸和11.8g(111mmol)碳酸钠溶解在800ml 1,4-二烷、800ml水和250ml甲苯中，并在氩气气氛下搅拌。加入1.2g(1mmol)四(三苯基膦)钯。将反应混合物在回流下搅拌过夜。冷却后，将所述混合物淬灭。分离有机相，用300ml水洗涤三次，经mgso4干燥并过滤，在减压下除去溶剂。残余物通过柱色谱法使用硅胶(洗脱剂：dcm/庚烷(1:10))纯化。产率为28g(80mmol)，对应于理论值的80％。

437、以类似的方式制备下列化合物：

438、

439、

440、

441、b)2,4-二苯基-8-(3-苯基咔唑-9-基)苯并[4,5]呋喃并[3,2-d]嘧啶

442、

443、将59g(147mmol)8-溴-2,4-二苯基苯并[4,5]呋喃并[3,2-d]嘧啶和35.7g(147mmol)3-苯基-9h-咔唑在600ml甲苯中的脱气溶液用n2饱和1小时。此后，首先向溶液中加入2.09ml(8.6mmol)p(tbu)3，然后加入1.38g(6.1mmol)乙酸钯(ii)，然后加入17.7g(185mmol)固态naotbu。在回流下将反应混合物加热1小时。冷却至室温后，小心地加入500ml水。水相用3×50ml甲苯洗涤，经mgso4干燥，减压除去溶剂。此后，使用硅胶与庚烷/乙酸乙酯(20/1)通过色谱法纯化粗产物。残余物从甲苯中重结晶，最后在高真空(p＝5×10-6毫巴)下升华。

444、产率是68g(120mmol)，对应理论值的82％。

445、可以类似地得到以下化合物：

446、

447、

448、合成例2：

449、通用氘化：

450、将起始化合物溶解在氘化水(99％氘原子)和甲苯-d8(99％氘原子)的混合物中，在作为催化剂的干铂/炭(5％)的存在下，在压力下加热至160℃持续96小时。在反应混合物已经冷却后，进行相分离，用四氢呋喃-甲苯混合物将水相萃取两次。将重新合并的有机相用氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥并过滤。减压除去溶剂，以提供固体形式的粗氘化化合物。通过萃取、结晶和升华进一步纯化所述化合物。

451、实施例a：1,1',2',3',4',5',6,6',7',8,8'-十一氘-n-(2,3,6,7,8-五氘-9,9-二甲基芴-4-基)-n-(3,4,6,7,8-五氘-9,9-二甲基芴-2-基)-9,9'-螺二[芴]-4-胺

452、

453、在130℃下将n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-(9,9-二甲基芴-4-基)-9,9'-螺二[芴]-4'-胺(22.8g，32mmol)、甲苯-d8(231g，2.31mol)、氘化水(1300g，64.9mol)和干铂/炭(5％)(30g)搅拌24小时。通过用庚烷与甲苯的混合物(4:1)萃取两次并升华两次来进一步纯化粗产物。

454、产率：21.2g(28mmol，90％)，纯度>99.9％。通过hplc-ms和1h nmr进行鉴定。

455、实施例b：1,2,3,5,6,7,8-七氘-n-[1,2,3,5,6,7,8-七氘-9,9-双(三氘甲基)芴-4-基]-9,9-双(三氘甲基)-n-[2,3,5-三氘-4-(2,3,4,5,6-五氘苯基)苯基]芴-4-胺

456、

457、在160℃下将n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-(9,9-二甲基芴-4-基)-9,9'-螺二[芴]-4'-胺(22.8g，31.8mmol)、甲苯-d8(231g，2.31mol)、氘化水(1300g，64.9mol)和干铂/炭(5％)(30g)搅拌96小时。通过用庚烷与甲苯的混合物(4:1)萃取两次并升华两次来进一步纯化粗产物。

458、产率：21.9g(28.9mmol，95％)，纯度>99.9％。通过hplc-ms进行鉴定。

459、可以以类似的方式制备以下化合物：在所有情况下，产率都在40％至90％之间。

460、

461、

462、

463、

464、oled的制造

465、在以下实施例v1、v2和v3以及b1至b17中(参见表8和表9)，提供了各个oled的数据。

466、实施例v1至v3和实施例b1至b17的预处理：涂有厚度为50nm的结构化ito(氧化锡铟)的玻璃板在涂覆前用氧等离子体处理，然后用氩等离子体处理。这些等离子体处理的玻璃板形成了施加oled的基底。

467、所述oled基本上具有以下层结构：基底/空穴注入层(hil)/空穴传输层(htl)/电子阻挡层(ebl)/发光层(eml)/任选的空穴阻挡层(hbl)/电子传输层(etl)/任选的电子注入层(eil)和最后的阴极。所述阴极由厚度为100nm的铝层形成。oled的确切结构可见于表8。制造oled所需的材料如果在上文没有描述，则示于表10中。

468、所有材料都在真空室中通过热气相沉积施加。在这种情况下，发光层始终由至少一种基质材料(主体材料)和通过共蒸发以特定体积比例加入一种或多种基质材料中的发光掺杂剂(发光体)组成。以e14:sdt1:teg1(32％:60％:8％)这样的形式给出的细节在这里意指在所述层中，材料e14以32％的体积比例存在，材料sdt1以60％的比例存在，发光体teg1以8％的比例存在。类似地，所述电子传输层还可以由两种材料的混合物组成。

469、所述oled以标准方式表征。为此目的，确定了电致发光光谱、电压和外量子效率(eqe，以％计量)，其作为亮度的函数由呈现郎伯辐射特征的电流-电压-亮度特性(iul特性)进行计算，以及确定了寿命。电致发光光谱在1000cd/m2的亮度下确定，并用其计算cie1931x和y色坐标。表9中的参数u1000在此是指1000cd/m2的亮度所需要的电压。se1000表示在1000cd/m2下达到的电流效率。最后，eqe1000是指在1000cd/m2的工作亮度下的外量子效率。寿命ld定义为在以恒定电流密度j0工作的过程中，亮度从起始亮度下降到特定比例l1为止的时间。表9中的数字l1＝80％是指在ld栏中报告的寿命对应于亮度下降至其起始值的80％为止的时间。

470、各个oled的数据整理在表9中。实施例v1至v3是根据现有技术的比较例；实施例b1至b17示出了本发明的oled的数据。

471、下文详细阐述了一些实施例，以说明本发明的oled的优点。

472、本发明的混合物在磷光oled的发光层中的用途

473、本发明的材料在与氘化单胺组合用作磷光oled的发光层(eml)中的基质材料时，导致相对于现有技术的显著改善，特别是在oled的寿命和外量子效率方面。通过使用本发明的材料组合，可以观察到与现有技术化合物sdt1相比，eqe改善了约5％至10％，寿命增加了30％至100％(实施例v1与实施例b1的比较，实施例v2与实施例b5的比较，以及实施例v3与实施例b10的比较)。

474、表8：oled的结构

475、

476、

477、

478、表9：oled的数据

479、

480、表10：尚未提到的用于oled的材料的结构式

481、

482、