三维成型用片的制作方法

本发明涉及具有优异的耐伤性和成型性、且干涉条纹被抑制的三维成型用片、以及利用其的树脂成型品。

背景技术：

车辆内装部件、建材内装材、家电壳体等所使用的树脂成型品或作为无机玻璃代替材料使用的有机玻璃等所使用的树脂成型品等中，以表面保护和设计性的赋予等为目的，已知有利用三维成型用片叠层表面保护层的技术。作为这样的树脂成型品的制造方法的代表例，已知有注射成型同时装饰方法。注射成型同时装饰方法是指在注射成型时将插入到模具内的三维成型用片与射出注入到模腔内的熔融的树脂一体化，在树脂成型体表面形成表面保护层的方法。注射成型同时装饰方法根据与成型树脂一体化的三维成型用片的构成的不同，一般大致分为注射成型同时层压法和注射成型同时转印法。

在注射成型同时转印法中，例如，将具备包含表面保护层的转印层的注射成型同时转印用的三维成型用片的转印层侧朝向模具内，从转印层侧利用热盘进行加热，以该三维成型用片沿着模具内形状的方式成型，使其与模具内表面密合，合模后，在模腔内注射熔融的成型用树脂，使该三维成型用片与成型用树脂一体化，接着冷却树脂成型品，将其从模具中取出，剥离三维成型用片的基材，由此得到转印了转印层的树脂成型品。

在上述那样的三维成型用片中，以对树脂成型品的表面赋予优异的耐伤性等为目的，有时利用电离辐射固化性树脂形成表面保护层。在具备由如上所述的电离辐射固化性树脂形成的表面保护层的三维成型用片中，有在三维成型用片的状态下表面保护层未固化、而成型并与成型树脂一体化后被固化的情况(例如、专利文献1、2等)和在进行成型前使表面保护层固化的情况(例如、专利文献3等)。

前者的三维成型用片由于表面保护层未固化，所以具有柔软、在成型时不易产生裂纹等的优点。然而，在这样的三维成型用片中，需要对于与成型树脂一体化的具有立体形状的树脂成型品进行固化处理，工序变得繁琐。因此，近年来，对在三维成型用片的阶段使表面保护层固化的后者的三维成型用片的需求增高。

另一方面，近年来要求耐伤性的进一步的提高，作为为此的技术已知有在表面保护层中配合二氧化硅颗粒等无机颗粒的方法。例如，已知有使用电离辐射固化性树脂和与该电离辐射固化性树脂具有反应性的反应性二氧化硅颗粒形成表面保护层的技术(例如专利文献1、2等)。然而，在表面保护层中配合大量粒径大的无机颗粒时，存在在成型时在表面保护层中容易产生裂纹的问题，因此在三维成型用片的领域，通常使用作为粒径为数10nm左右的颗粒。特别是在三维成型用片的状态下使电离辐射固化性树脂固化的方式的三维成型用片中，相比于在成型后固化的方式的三维成型用片，成型时更容易产生裂纹等，因此优选使用粒径小的无机颗粒的倾向明显。

然而，通过增加具有这样粒径的二氧化硅颗粒的含量，尽管耐伤性等提高，但在三波长的光源下放置三维成型用片或使用该片得到的树脂成型品时，在表面保护层的表面会产生被称为干涉条纹的虹色的斑，存在损害设计性的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009－137219号公报

专利文献2：日本特开2012－41479号公报

专利文献3：日本特开2011－88420号公报

技术实现要素：

发明所要解决的课题

鉴于以上的问题，本发明的主要目的在于提供具有优异的耐伤性和成型性、且有效抑制了干涉条纹的三维成型用片。进而，本发明的目的还在于提供利用该三维成型用片的树脂成型品。

用于解决课题的方法

本发明的发明者们为了解决上述课题，进行了深入研究。其结果，发现在基材上至少叠层有表面保护层，表面保护层由包含电离辐射固化性树脂和平均粒径100nm以上的无机颗粒的树脂组合物的固化物形成，表面保护层中的上述无机颗粒的含量为40质量％以上的三维成型用片具有优异的耐伤性和成型性，且有效抑制干涉条纹。本发明是基于这样的发现，进而通过反复研究而完成的。

即，本发明提供下述所示方案的发明。

项1.一种三维成型用片，其为在基材上至少叠层有表面保护层的三维成型用片，

上述表面保护层由包含电离辐射固化性树脂和平均粒径100nm以上的无机颗粒的树脂组合物的固化物形成，

上述表面保护层中的上述无机颗粒的含量为40质量％以上。

项2.如项1所述的三维成型用片，其中，上述无机颗粒的平均粒径在100～500nm的范围。

项3.如项1或2所述的三维成型用片，其中，上述无机颗粒为二氧化硅颗粒。

项4.如项3所述的三维成型用片，其中，上述二氧化硅颗粒在表面不具有与上述电离辐射固化性树脂反应的官能团。

项5.如项1～4中任一项所述的三维成型用片，其中，在上述表面保护层之上叠层有选自底涂层、装饰层和粘接层中的至少1层。

项6.如项1～5中任一项所述的三维成型用片，其中，上述基材的上述表面保护层侧的表面形成有脱模层。

项7.一种树脂成型品，其是使用项1～6中任一项所述的三维成型用片，将上述表面保护层转印到成型树脂层而成的。

项8.一种树脂成型品的制造方法，其具备：使用项1～6中任一项所述的三维成型用片将上述表面保护层转印到成型树脂层的工序。

项9.叠层片的用于装饰成型树脂层的使用，其中，该叠层片为在基材上至少叠层有表面保护层的叠层片，

上述表面保护层由包含电离辐射固化性树脂和平均粒径100nm以上的无机颗粒的树脂组合物的固化物形成，

上述表面保护层中的上述无机颗粒的含量为40质量％以上。

发明的效果

根据本发明，能够提供具有优异的耐伤性和成型性，且有效抑制了干涉条纹的三维成型用片。另外，根据本发明，还能够提供利用了该三维成型用片得到的装饰树脂成型品。

附图说明

图1是本发明的三维成型用片的一个方式的剖面结构的示意图。

图2是本发明的带支撑体的树脂成型品的一个方式的剖面结构的示意图。

图3是本发明的树脂成型品的一个方式的剖面结构的示意图。

具体实施方式

1.三维成型用片

本发明的三维成型用片的特征在于，其是在基材上至少叠层有表面保护层的三维成型用片(叠层片)，表面保护层由包含电离辐射固化性树脂和平均粒径100nm以上的无机颗粒的树脂组合物的固化物形成，表面保护层中的上述无机颗粒的含量为40质量％以上。本发明的三维成型用片通过具有这样的构成，具有优异的耐伤性和成型性，且有效抑制干涉条纹。此外，如后所述，本发明的三维成型用片也可以不具有装饰层等，例如可以为透明的。本发明的三维成型用片既可以为基材与树脂成型品一体化的层压用的三维成型用片，也可以为基材从树脂成型品最终剥离使用的转印用的三维成型用片(三维成型用转印片)。以下，对于本发明的三维成型用片，以转印用的情况为中心进行详述。

三维成型用片的叠层结构

本发明的三维成型用片在基材1上至少具有表面保护层3。在基材1的表面保护层3侧的表面以提高基材1与表面保护层3的剥离性等为目的，可以根据需要设置脱模层2。另外，以提高表面保护层3和与其邻接的层的密合性等为目的，可以根据需要在表面保护层3之下(与支撑体10的相反侧)设置底涂层4。也可以以对三维成型用片赋予装饰性等为目的，根据需要设置装饰层5。另外，以提高表面保护层3或装饰层5等与成型树脂层8等的密合性等为目的，可以根据需要具有粘接层6。另外，以提高底涂层4与粘接层6的密合性为目的，也可以设置透明树脂层7。

作为本发明的三维成型用片的叠层结构，可以列举依次叠层有基材/表面保护层的叠层结构；依次叠层有基材/脱模层/表面保护层的叠层结构；依次叠层有基材/脱模层/表面保护层/装饰层的叠层结构；依次叠层有基材/脱模层/表面保护层/装饰层/粘接层的叠层结构；依次叠层有基材/脱模层/表面保护层/底涂层/装饰层/粘接层的叠层结构；依次叠层有基材/脱模层/表面保护层/底涂层/透明树脂层/粘接层的叠层结构等。图1中作为本发明的三维成型用片的叠层结构的一个方式，表示依次叠层有基材/脱模层/表面保护层/底涂层/装饰层/粘接层的三维成型用片的一个方式的剖面结构的示意图。

形成三维成型用片的各层的组成

[支撑体10]

本发明的三维成型用片作为支撑体10具有基材1和根据需要的脱模层2。另外，如后所述，在基材1之上形成的表面保护层3、根据需要进而形成的底涂层4、花纹层5、粘接层6、透明树脂层7等构成转印层9。在本发明中，将三维成型用片和成型树脂一体成型后，将支撑体10与转印层9的界面撕开，支撑体10被剥离除去，得到树脂成型品。

(基材1)

在本发明中，基材1在三维成型用片中用作发挥作为支撑部件的作用的支撑体10。本发明所使用的基材1考虑真空成型适宜性选定，代表性地可以使用热塑性树脂构成的树脂片。作为该热塑性树脂，可以列举聚酯树脂；丙烯酸树脂；聚丙烯、聚乙烯等的聚烯烃树脂；聚碳酸酯树脂；丙烯腈－丁二烯－苯乙烯树脂(ABS树脂)；氯乙烯树脂等。

在本发明中，作为基材1，使用聚酯片，从耐热性、尺寸稳定性、成型性和通用性方面为优选。构成聚酯片的聚酯树脂表示由多元羧酸和多元醇通过缩聚得到的含有酯基的聚合物，优选列举聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在耐热性和尺寸稳定性的方面特别优选。

另外，基材1中以提高作业性为目的，也可以含有微粒。作为微粒，能够列举碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、硫酸钡、磷酸锂、磷酸镁、磷酸钙、氧化铝、氧化硅、高岭土等的无机颗粒、由丙烯酸系树脂等构成的有机颗粒、内部析出颗粒等。微粒的平均粒径优选为0.01～5.0μm，更优选为0.05～3.0μm。另外，聚酯树脂中的微粒的含量优选为0.01～5.0质量％，更优选为0.1～1.0质量％。另外，根据需要也可以配合各种稳定剂、润滑剂、抗氧化剂、抗静电剂、消泡剂、荧光增白剂等。

本发明所用的聚酯片例如如下制造。首先，将上述的聚酯系树脂和其他原料供给到挤压机等公知的熔融挤出装置，将其加热到该聚酯系树脂的熔点以上的温度进行熔融。接着，一边挤出熔融聚合物，一边以旋转冷却鼓状成为玻璃化转变温度以下的温度的方式进行骤冷固化，得到实质上非晶状态的未取向片。将该片在2轴方向拉伸进行片化，实施热固定而得到。此时，拉伸方法既可以是逐次2轴拉伸，也可以是同时2轴拉伸。另外，也可以根据需要，在实施热固定前或后再次进行纵和/或横向拉伸。在本发明中，为了得到充分的尺寸稳定性，优选拉伸倍率作为面积倍率为7倍以下，更优选5倍以下，更加优选3倍以下。只要在该范围内，在将所得到的聚酯片用于三维成型片时，该三维成型片在射出注射树脂时的温度区域不会再次收缩，能够得到在该温度区域所需要的片强度。此外，聚酯片既可以如上所述制造，也可以使用市售的商品。

另外，基材1以提高与后述的脱模层2的密合性为目的，可以根据希望，在单面或两面实施氧化法或凹凸化法等的物理或化学表面处理。作为上述氧化法，可以列举例如电晕放电处理、铬氧化处理、火炎处理、热风处理、臭氧-紫外线处理法等，作为凹凸化法，可以列举例如喷砂法、溶剂处理法等。这些表面处理可以根据基材1的种类适当选择，通常从效果和操作性等方面考虑优选使用电晕放电处理法。另外，基材1以强化基材1与设置在其上的层的层间密合性等为目的，也可以实施形成易粘接层等的处理。此外，在作为聚酯片使用市售的商品的情况下，该市售品可以使用预先实施了如上所述的表面处理的商品，也可以使用设置了易粘接剂层的商品。

基材1的厚度通常为10～150μm，优选为10～125μm，更优选为10～80μm。另外，作为基材1，也可以使用这些树脂的单层片、或者由同种或不同种树脂形成的多层片。

(脱模层2)

脱模层2以提高基材1与表面保护层3的剥离性等为目的，根据需要设置在基材1的叠层表面保护层3一侧的表面。脱模层2既可以是包覆整个面(整面全涂状)的全涂脱模层，也可以是设置在一部分的层。通常考虑剥离性，优选全涂脱模层。

脱模层2能够使用有机硅系树脂、氟系树脂、丙烯酸系树脂(例如，包括丙烯酸－三聚氰胺系树脂。)、聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氨酯树脂、纤维素系树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯系共聚物树脂、硝化棉等的热塑性树脂、形成该热塑性树脂的单体的共聚物、或者将这些树脂用(甲基)丙烯酸、聚氨酯改性后的产物单独或多种混合得到的树脂组合物来形成。其中，优选丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、形成这些树脂的单体的共聚物、以及将它们用聚氨酯改性后的产物，更具体而言，可以列举丙烯酸－三聚氰胺系树脂单独、含丙烯酸－三聚氰胺系树脂的组合物、将聚酯系树脂和乙烯与丙烯酸的共聚物用聚氨酯改性后的产物混合得到的树脂组合物、将丙烯酸系树脂和苯乙烯与丙烯酸的共聚物的乳液混合得到的树脂组合物等。这些之中，特别优选单独用丙烯酸－三聚氰胺系树脂或用含有丙烯酸－三聚氰胺系树脂50质量％的组合物构成脱模层2。

脱模层2的厚度通常为0.01～5μm左右，优选为0.05～3μm左右。

(转印层9)

在本发明的三维成型用片中，形成在支撑体10之上的表面保护层3、根据需要进而形成的底涂层4、花纹层5、粘接层6等构成转印层9。在本发明中，将三维成型用片与成型树脂一体成型后，将支撑体10与转印层9的界面撕开，得到三维成型用片的至少包含表面保护层3的转印层9转印到成型树脂层8的树脂成型品。

[表面保护层3]

表面保护层3是以提高装饰树脂成型品的耐划伤性、耐候性等为目的，以位于树脂成型品的最外表面而设置在三维成型用片的层。

在本发明中，表面保护层3的特征在于：由包含电离辐射固化性树脂和平均粒径100nm以上的无机颗粒的树脂组合物的固化物形成，且表面保护层3中的无机颗粒的含量为40质量％以上。本发明的三维成型用片通过表面保护层3具有这样的构成，具有优异的耐伤性和成型性，且抑制干涉条纹的发生。如上所述，以往在由电离辐射固化性树脂的固化物形成的表面保护层中配合无机颗粒的情况下，认为如果无机颗粒的平均粒径大，则在成型时会在表面保护层产生裂纹，从而三维成型用片的成型性降低。另外，在这样的表面保护层中，认为如果为了提高耐伤性，而增加具有这样的平均粒径的无机颗粒的含量，则三维成型用片的成型性降低。进而，如果想要使用这样的无机颗粒提高表面保护层的耐伤性，则在三波长的光源下放置三维成型用片时，在表面保护层的表面会产生被称为干涉条纹的虹色的斑，还存在损害设计性的问题。

然而，本发明的发明人反复研究，结果在预料之外，发现将表面保护层3中的无机颗粒的含量设定得非常多为40质量％以上，且将无机颗粒的平均粒径增大至100nm以上，由此能够赋予优异的耐伤性和成型性，进而还可有效抑制由配合无机颗粒造成的干涉条纹。

＜无机颗粒＞

作为无机颗粒的平均粒径，只要为100nm以上则没有特别限制，但从提高耐伤性和成型性、且更有效抑制干涉条纹的观点出发，优选列举100～500nm左右，更优选列举150～250nm左右。此外，无机颗粒的平均粒径是指用动态光散射方法测定溶液中的该颗粒，将粒径分布以累积分布表示时的50％粒径(d50：中位径)，使用Microtrac粒度分析计(日机装株式会社制)测定的值。

作为表面保护层3中的无机颗粒的含量，只要为40质量％以上则没有特别限制，从提高耐伤性和成型性、且更有效地抑制干涉条纹的观点出发，优选列举40～80质量％左右，更优选列举50～70质量％左右。

作为无机颗粒，优选列举二氧化硅颗粒(胶体二氧化硅、热解法二氧化硅、沉降性二氧化硅等)、氧化铝颗粒、氧化锆颗粒、氧化钛颗粒、氧化锌颗粒等的金属氧化物颗粒，从提高高硬度性的观点出发，优选二氧化硅颗粒和氧化铝颗粒，特别优选二氧化硅颗粒。

作为无机颗粒的形状，可以列举球、椭圆体、多面体、鳞片形等，优选它们的形状均匀且为整粒。

在本发明中，二氧化硅颗粒等的无机颗粒既可以为在表面具有与电离辐射固化性树脂反应的官能团的颗粒，也可以为在表面不具有与电离辐射固化性树脂反应的官能团的颗粒。但是，从使表面保护层3中含有40质量％以上的大量的无机颗粒的观点出发，无机颗粒优选为在表面不具有与电离辐射固化性树脂反应的官能团的颗粒。即，无机颗粒例如为专利文献1和2所公开的、在无机颗粒的表面具有与电离辐射固化性树脂反应的官能团的反应性无机颗粒的情况下，在以三维成型用片的状态使电离辐射固化性树脂组合物固化的本发明中，通过在表面保护层3含有40质量％以上的无机颗粒，电离辐射固化性树脂与无机颗粒交联，表面保护层3的柔软性大大降低，有时成型加工变得困难。作为在表面具有与电离辐射固化性树脂反应的官能团的二氧化硅颗粒，可以列举例如被具有与电离辐射固化性树脂反应的官能团的硅烷偶联剂进行了表面修饰的二氧化硅颗粒等。

＜电离辐射固化性树脂＞

表面保护层3的形成所使用的电离辐射固化性树脂是指通过照射电离辐射线进行交联、固化的树脂，具体而言可以列举将在分子中具有聚合性不饱和键或环氧基的预聚物、寡聚物和单体等中至少1种适当混合得到的树脂。其中，电离辐射是指电磁波或荷电粒子射线中，具有能够将分子聚合或交联的能量量子的射线，通常可以使用紫外线(UV)或电子射线(EB)，此外，也可以包括X射线、γ射线等的电磁波、α射线、离子射线等的荷电粒子射线。在电离辐射固化性树脂之中，电子射线固化性树脂能够无溶剂化，不需要光聚合用引发剂，而得到稳定的固化特性，因此在表面保护层3的形成中适合使用。

作为用作电离辐射固化性树脂的上述单体，适合为在分子中具有自由基聚合性不饱和基的(甲基)丙烯酸酯单体，其中优选多官能性(甲基)丙烯酸酯单体。作为多官能性(甲基)丙烯酸酯单体，为在分子内具有2个以上(2官能以上)、优选3个以上(3官能以上)的聚合性不饱和键的(甲基)丙烯酸酯单体即可。作为多官能性(甲基)丙烯酸酯，具体可以列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰基乙基)异氰脲酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些单体既可以单独使用1种，还可以组合使用2种以上。

另外，作为用作电离辐射固化性树脂的上述寡聚物，适合为在分子中具有自由基聚合性不饱和基的(甲基)丙烯酸酯寡聚物，其中优选在分子内具有2个以上(2官能以上)的聚合性不饱和键的多官能性(甲基)丙烯酸酯寡聚物。作为多官能性(甲基)丙烯酸酯寡聚物，可以列举例如聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸有机硅(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、在分子中具有阳离子聚合性官能团的寡聚物(例如、酚醛型环氧树脂、双酚型环氧树脂、脂肪族乙烯基醚、芳香族乙烯基醚等)等。其中，聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯只要是在聚合物主链具有碳酸酯键，且在末端或侧链具有(甲基)丙烯酸酯基则没有特别限制，例如能够通过将聚碳酸酯多元醇用(甲基)丙烯酸进行酯化得到。聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可以为具有聚碳酸酯骨架的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。具有聚碳酸酯骨架的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯例如通过聚碳酸酯多元醇、多元异氰酸酯化合物和羟基(甲基)丙烯酸酯反应而得到。丙烯酰基有机硅(甲基)丙烯酸酯能够通过使有机硅大分子单体与(甲基)丙烯酸酯单体进行自由基共聚而得到。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯例如能够通过用(甲基)丙烯酸将由聚醚多元醇或聚酯多元醇与多异氰酸酯化合物的反应得到的聚氨酯寡聚物酯化而得到。环氧(甲基)丙烯酸酯能够通过例如在分子量比较低的双酚型环氧树脂或酚醛型环氧树脂的环氧乙烷环上使(甲基)丙烯酸反应进行酯化而得到。另外，也可以使用将该环氧(甲基)丙烯酸酯部分地用二元羧酸酐改性得到的羧基改性型的环氧(甲基)丙烯酸酯。聚酯(甲基)丙烯酸酯例如能够通过用(甲基)丙烯酸将由多元羧酸和多元醇的缩合得到的在两末端具有羟基的聚酯寡聚物的羟基酯化、或者用(甲基)丙烯酸将在多元羧酸添加环氧烷烃得到的寡聚物的末端的羟基酯化而得到。聚醚(甲基)丙烯酸酯能够通过用(甲基)丙烯酸将聚醚多元醇的羟基酯化而得到。聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯能够通过在聚丁二烯寡聚物的侧链添加(甲基)丙烯酸而得到。有机硅(甲基)丙烯酸酯能够通过在主链具有聚硅氧烷键的有机硅的末端或侧链添加(甲基)丙烯酸而得到。这些之中，作为多官能性(甲基)丙烯酸酯寡聚物，特别优选聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。这些寡聚物既可以单独使用1种，另外也可以组合使用2种以上。

上述的电离辐射固化性树脂中，从得到优异的三维成型性的观点出发，优选使用聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。另外，从兼顾三维成型性和耐划伤性的观点出发，更优选组合使用聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。另外，在作为电离辐射固化性树脂使用多官能性(甲基)丙烯酸酯单体的情况下，从得到优异的三维成型性的观点出发，优选与丙烯酸树脂等的热塑性树脂组合使用，从兼顾三维成型性和耐划伤性的观点出发，更优选将电离辐射固化性树脂组合物中的多官能性(甲基)丙烯酸酯单体与热塑性树脂的质量比设为25：75～75：25。

＜其他添加成分＞

在形成表面保护层3的电离辐射固化性树脂组合物中，可以根据使表面保护层3具备的所希望的物性，配合各种添加剂。作为该添加剂，可以列举例如紫外线吸收剂或光稳定剂等的耐候性改善剂、耐磨耗性提高剂、聚合禁止剂、交联剂、红外线吸收剂、抗静电剂、粘接性提高剂、流平剂、触变性赋予剂、偶联剂、增塑剂、消泡剂、填充剂、溶剂、着色剂、消光剂等。这些添加剂可以从常用的添加剂中适当选择使用，例如作为消光剂可以列举二氧化硅颗粒或氢氧化铝颗粒等。另外，作为紫外线吸收剂、光稳定剂，也能够使用在分子内具有(甲基)丙烯酰基等聚合性基团的反应性的紫外线吸收剂或光稳定剂。

＜表面保护层3的厚度＞

关于表面保护层3的固化后的厚度，没有特别限制，可以列举例如1～1000μm，优选1～50μm，更优选1～30μm。如果满足这样的范围的厚度，则可以获得耐划伤性、耐候性等的作为表面保护层的充分的物性，并且能够均匀照射电离辐射线，因此能够均匀地固化，在经济上也有利。此外，通过使表面保护层3的固化后的厚度满足上述范围，三维成型用片的三维成型性进一步提高，因此能够得到对于汽车内装用途等复杂的三维形状的高的追随性。这样，本发明的三维成型用片即使是表面保护层3的厚度比现有的厚，也可以得到足够高的三维成型性，因此特别是作为对表面保护层3要求高膜厚的部件、例如车辆外装部件等的三维成型用片也有用。

＜表面保护层3的形成＞

表面保护层3的形成例如通过制备包含电离辐射固化性树脂的电离辐射固化性树脂组合物，将其涂布，使其交联固化而进行。此外，电离辐射固化性树脂组合物的粘度为通过后述的涂布方式能够在基材1或脱模层2的表面上形成未固化树脂层的粘度即可。

在本发明中，将所制备的涂布液以成为上述厚度的方式，通过凹版涂布、棒涂、辊涂、逆向辊涂、逗号涂布等公知的方式、优选通过凹版涂布，涂布在基材1或脱模层2的表面上，形成未固化树脂层。

在这样形成的未固化树脂层上，照射电子射线、紫外线等电离辐射线使该未固化树脂层固化形成表面保护层3。这里，在作为电离辐射使用电子射线的情况下，关于其加速电压，可以根据使用的树脂或层的厚度适当选定，但通常可以列举加速电压70～300kV左右。

此外，在电子射线的照射中，由于加速电压越高，则透过能力越增加，所以在表面保护层3之下使用由电子射线照射容易劣化的树脂的情况下，以电子射线的透过深度与表面保护层3的厚度实质上相等的方式，选定加速电压。由此，能够抑制对位于表面保护层3之下的层照射额外的电子射线，能够使由过剩电子射线造成的各层的劣化止于最小限度。

另外，照射射线量优选为表面保护层3的交联密度饱和的量，通常在5～300kGy(0.5～30Mrad)、优选10～50kGy(1～5Mrad)的范围内选定。

另外，作为电子射线源，没有特别限制，可以使用例如Cockcroft-Walton型、范德格拉夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、直线型、Dynamitron型、高频型等的各种电子射线加速器。

在作为电离辐射使用紫外线时，辐射包括波长为190～380nm的紫外线的光线即可。作为紫外线源没有特别限制，可以列举例如高压水银灯、低压水银灯、金属卤素灯、碳弧灯、紫外线发光二极管(LED－UV)等。

在这样形成的表面保护层3中，也可以通过添加各种添加剂，进行赋予硬涂层功能、防雾涂层功能、防污涂层功能、防眩涂层功能、防反射涂层功能、紫外线屏蔽涂层功能、红外线屏蔽涂层功能等功能的处理。

[底涂层4]

底涂层4是以提高表面保护层3与位于其下(与支撑体10的相反侧)的层的密合性等为目的而根据需要含有的层。底涂层4能够由树脂形成。

作为形成底涂层4的树脂，没有特别限制，可以列举例如聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、(甲基)丙烯酸－聚氨酯共聚物树脂、聚酯树脂、缩丁醛树脂等。这些树脂中，优选聚氨酯树脂、丙烯酸树脂和(甲基)丙烯酸－聚氨酯共聚物树脂。这些树脂既可以单独使用1种，还可以组合使用2种以上。

作为上述聚氨酯树脂，能够使用以多元醇(多元醇)为主剂、以异氰酸酯为交联剂(固化剂)的聚氨酯。作为多元醇，为在分子中具有2个以上的羟基的化合物即可，具体而言可以列举聚酯多元醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙烯酸多元醇、聚醚多元醇等。作为上述异氰酸酯，具体而言，可以列举在分子中具有2个以上的异氰酸酯基的多元异氰酸酯；4,4－二苯基甲烷二异氰酸酯等的芳香族异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化亚苄基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等的脂肪族(或脂环族)异氰酸酯。

在上述聚氨酯树脂中，从提高交联后的密合性等的观点出发，优选列举由作为多元醇的丙烯酸多元醇、或聚酯多元醇与作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯、4,4－二苯基甲烷二异氰酸酯组合；更加优选列列举组合丙烯酸多元醇和六亚甲基二异氰酸酯。

作为上述丙烯酸树脂，没有特别限制，可以列举例如(甲基)丙烯酸酯的均聚物、2种以上的不同的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物、或(甲基)丙烯酸酯与其他单体的共聚物。作为(甲基)丙烯酸树脂，更具体而言，可以列举聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯－(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、乙烯－(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯－(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等的(甲基)丙烯酸酯等。这些丙烯酸树脂既可以单独使用1种，还可以组合2种以上使用。

作为(甲基)丙烯酸－聚氨酯共聚物树脂，没有特别限制，可以列举例如：丙烯酸－聚氨酯(聚酯聚氨酯)嵌段共聚系树脂。另外，作为固化剂，可以使用上述各种异氰酸酯。关于丙烯酸－聚氨酯(聚酯聚氨酯)嵌段共聚系树脂中的丙烯酸与聚氨酯比的比率，没有特别限制，例如作为丙烯酸/聚氨酯比(质量比)，可以列举9/1～1/9，优选列举8/2～2/8。

关于底涂层4的厚度，没有特别限制，可以列举例如0.1～10μm左右、优选1～10μm左右。通过底涂层4满足这样的厚度，能够进一步提高三维成型用片的耐候性，并且能够有效抑制表面保护层3的开裂、破裂、白化等。

底涂层4利用形成底涂层4的树脂，通过凹版涂布、反向凹版涂布、凹版胶版涂布、旋涂、辊涂、逆辊涂、辊舐涂布、转盘涂布、浸涂、利用丝网的整面涂布、条锭涂布、浇涂、逗号涂布、流涂、刷毛涂布、喷涂等的通常的涂布方法或转印涂布法形成。其中，转印涂布法是在薄片(膜基材)上形成底涂层、粘接层的涂膜，然后包覆在成为三维成型用片中的对象的层表面的方法。

[装饰层5]

装饰层5是为了对树脂成型品赋予装饰性而根据需要设置的层。装饰层5通常由花纹层和/或掩蔽层构成。这里，花纹层是为了表现花样或文字等和图案状的花纹而设置的层，掩蔽层通常是整面全涂层，是为了掩蔽成型树脂等的着色等而设置的层。掩蔽层既可以为了凸显花纹层的花纹而设置在花纹层的内侧，还可以单独以掩蔽层形成装饰层5。

关于花纹层的花纹，没有特别限制，可以列举例如包括木纹、石纹、布纹、砂纹、几何学花样、文字等的花纹。

装饰层5也可以利用包含着色剂、粘合剂树脂、及溶剂或分散介质的印刷油墨形成。

作为装饰层5的形成所使用的印刷油墨的着色剂，没有特别限制，可以列举例如：包含铝、铬、镍、锡、钛、磷化铁、铜、金、银、黄铜等的金属、合金、或金属化合物的鳞片状箔粉的金属颜料；包含云母状氧化铁、二氧化钛包覆云母、二氧化钛包覆氯氧化铋、氯氧化铋、二氧化钛包覆滑石、鱼鳞箔、着色二氧化钛包覆云母、碱性碳酸铅等的箔粉的珍珠光泽(珠光)颜料；铝酸锶、铝酸钙、铝酸钡、硫化锌、硫化钙等的荧光颜料；二氧化钛、锌白、三氧化锑等的白色无机颜料；锌白、铁丹、朱红、群青、钴蓝、钛黄、铬黄、炭黑等的无机颜料；异吲哚啉酮黄、耐晒黄A、喹吖啶酮红、永固红4R、酞菁蓝、阴丹士林蓝RS、苯胺黑等的有机颜料(也包括染料)等。这些着色剂既可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

另外，作为装饰层5的形成中所使用的印刷油墨的粘合剂树脂，没有特别限制，可以列举例如丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、氯化聚烯烃系树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物系树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇酸系树脂、石油系树脂、酮树脂、环氧系树脂、三聚氰胺系树脂、氟系树脂、有机硅系树脂、纤维素衍生物、橡胶系树脂等。这些粘合剂树脂既可以单独使用1种，还可以组合使用2种以上。

另外，作为装饰层5的形成中所使用的印刷油墨的溶剂或分散介质，没有特别限制，可以列举例如：己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷、甲基环己烷等的石油系有机溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸－2－甲氧基乙酯、乙酸－2－乙氧基乙酯等的酯系有机溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇等的醇系有机溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮系有机溶剂；二乙醚、二噁烷、四氢呋喃等的醚系有机溶剂、；二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等的氯系有机溶剂；水等。这些溶剂或分散介质既可以单独使用1种，还可以组合使用2种以上。

另外，装饰层5的形成中所使用的印刷油墨中，可以根据需要包含沉降防止剂、固化催化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、流平剂、增粘剂、消泡剂、润滑剂等。

装饰层5例如能够在表面保护层3或底涂层4上等邻接的层之上，通过凹版印刷、橡皮凸版印刷、丝网印刷、胶版印刷等的公知的印刷法形成。另外，在将装饰层5设为花纹层和掩蔽层的组合的情况下，可以在使一个层叠层并使其干燥后，叠层另一个层使其干燥。

关于装饰层5的厚度，没有特别限制，可以列举例如1～40μm，优选列举3～30μm。

[粘接层6]

粘接层6是以使三维成型用片与成型树脂层8的密合性等提高等为目的，在装饰层5、表面保护层3等的背面(成型树脂层8侧)根据需要设置的层。作为形成粘接层6的树脂，只要能够提高这些层间的密合性、粘接性，则没有特别限制，例如可以使用热塑性树脂或热固性树脂。作为热塑性树脂，可以列举例如丙烯酸树脂、丙烯酸改性聚烯烃树脂、氯化聚烯烃树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、热塑性聚氨酯树脂、热塑性聚酯树脂、聚酰胺树脂、橡胶系树脂等。热塑性树脂既可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，作为热固性树脂，可以列举例如聚氨酯树脂、环氧树脂等。热固性树脂既可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

粘接层6并不是必须的层，但在设想将本发明的三维成型用片适用于例如后述的真空压接法等、通过粘贴在预先准备的树脂成型体上的装饰方法的情况下，优选设置粘接层6。用于真空压接法的情况下，上述的各种树脂中，优选使用作为通过加压或加热表现出粘接性的树脂惯用的树脂形成粘接层6。

粘接层6的厚度，没有特别限制，可以列举例如0.1～30μm左右、优选0.5～20μm左右、更优选1～8μm左右。

[透明树脂层7]

在本发明的三维成型用转印膜中，以使底涂层4与粘接层6的密合性提高等为目的，可以根据需要设置透明树脂层7。透明树脂层7在本发明的三维成型用转印膜不具有装饰层5的方式中，能够提高底涂层4与粘接层6的密合性，因此在将本发明的三维成型用转印膜供于制造要求透明性的树脂成型品的情况下，设置透明树脂层7特别有用。透明树脂层7只要是透明性的则没有特别限定，包含无色透明、着色透明、半透明等的任意情况。作为形成透明树脂层7的树脂成分，可以列举装饰层5中例示的粘合剂树脂等。

在透明树脂层7中可以根据需要包含填充剂、消光剂、发泡剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂、自由基捕捉剂、软质成分(例如橡胶)等的各种添加剂。

透明树脂层7能够通过凹版印刷、橡皮凸版印刷、丝网印刷、胶版印刷等的公知的印刷法形成。

作为透明树脂层7的厚度，没有特别限定，一般可以列举0.1～10μm左右、优选1～10μm左右。

3.树脂成型品及其制造方法

本发明的树脂成型品为通过将成型树脂叠层在本发明的三维成型用片而成型得到的，例如能够通过使用转印用的本发明的三维成型用片将表面保护层3转印到成型树脂层8来制造。具体而言，例如，使用本发明的三维成型用片作为注射成型同时转印用的片，在该三维成型用片的与支撑体10的相反侧叠层成型树脂层8，由此得到至少依次叠层有成型树脂层8、表面保护层3和支撑体10的带支撑体的树脂成型品(例如参照图2)。接着，通过从带支撑体的树脂成型品剥离支撑体10，得到至少叠层有成型树脂层8和表面保护层3的本发明的树脂成型品(例如参照图3)。如图3所示，在本发明的树脂成型品中，可以根据需要进一步设置上述的装饰层5、底涂层4、粘接层6等的至少1层。在注射成型同时转印法中，在三维成型用片中，表面保护层3、装饰层5、底涂层4和粘接层6等形成转印层9，基材1和脱模层2形成支撑体10，三维成型用片的转印层9被转印到成型树脂层8，得到树脂成型品。

作为利用转印用的三维成型用片的本发明的树脂成型品的制造方法，可以列举例如包括以下的工序(1)～(5)的方法。

(1)首先，将上述转印用三维成型用片的表面保护层侧(与支撑体的相反侧)朝向模具内，通过热盘从表面保护层侧加热转印用三维成型用片的工序；

(2)以该转印用三维成型用片沿着模具内形状的方式进行预成型(真空成型)，使其与模具内面密合，进行合模的工序；

(3)将树脂注射入模具内的工序；

(4)将该注射树脂冷却后，从模具取出装饰树脂成型品(带支撑体的装饰树脂成型品)的工序；和

(5)从装饰树脂成型品的表面保护层剥离支撑体的工序。

在上述两工序(1)和(2)中，加热三维成型用片的温度优选在基材1的玻璃化转变温度附近以上且低于熔融温度(或熔点)的范围。通常在玻璃化转变温度附近的温度进行更为优选。此外，上述的玻璃化转变温度附近是指玻璃化转变温度±5℃左右的范围，在作为基材1使用合适的聚酯膜的情况下，一般为70～130℃左右。此外，在使用不太复杂的形状的模具时，也可以省略加热三维成型用转印膜的工序、将三维成型用转印膜预成型的工序，而在后述的工序(3)中，根据注射树脂的热和压力将三维成型用转印膜成型为模具的形状。

在上述工序(3)中，使后述的成型用树脂熔融，注射入模腔内使该三维成型用片与成型用树脂一体化。在成型用树脂为热塑性树脂时，通过加热熔融使其成为流动状态，另外，在成型用树脂为热固性树脂时，将未固化的液状组合物在室温或适当加热以流动状态注射，进行冷却使其固化。由此，三维成型用片与所形成的树脂成型体一体化并贴附，成为带支撑体的树脂成形品。注射树脂的加热温度根据成型用树脂的种类不同而不同，但一般为180～320℃左右。

这样得到的带支撑体的树脂成型品在工序(4)中冷却后从模具取出，然后在工序(5)中将支撑体10从表面保护层3剥离，由此得到树脂成型品。另外，将支撑体10从表面保护层3剥离的工序也可以与将装饰树脂成型品从模具取出的工序同时进行。即，工序(5)也可以包括在工序(4)中。

进而，树脂成型品的制造能够通过真空压接法进行。在真空压接法中，首先，在由位于上侧的第一真空室和位于下侧的第二真空室构成的真空压接机内，将本发明的三维成型用片和树脂成型体以三维成型用片在第一真空室侧、树脂成型体在第二真空室侧、且三维成型用片的叠层成型树脂层8的一侧朝向树脂成型体侧的方式，设置在真空压接机内，使2个真空室为真空状态。树脂成型体设置在第二真空室侧所具备的能够上下升降的升降台上。接着，对第一真空室加压，并且使用升降台将成型体按压于三维成型用片，利用2个真空室间的压力差，将三维成型用片一边拉伸，一边粘贴在树脂成型体的表面。最后将2个真空室开放至大气压，剥离支撑体10，根据需要修剪三维成型用片的多余部分，由此能够得到本发明的树脂成型品。

在真空压接法中，在将上述的成型体按压于三维成型用片的工序之前，为了使三维成型用片软化来提高成型性，优选具备加热三维成型用片的工序。具备该工序的真空压接法有时特别地被称为真空加热压接法。该工序中的加热温度根据构成三维成型用片的树脂的种类、三维成型用片的厚度等适当选择即可，但在例如作为基材1使用聚酯树脂膜或丙烯酸树脂膜的情况下，通常能够设为60～200℃左右。

在本发明的树脂成型品中，成型树脂层8选择对应于用途的树脂形成即可。作为形成成型树脂层8的成型用树脂，既可以为热塑性树脂，还可以为热固性树脂。

作为热塑性树脂，可以列举例如聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃系树脂、ABS树脂、苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、氯乙烯系树脂等。这些热塑性树脂既可以单独使用1种，还可以组合使用2种以上。

另外，作为热固性树脂，可以列举例如聚氨酯树脂、环氧树脂等。这些热固性树脂既可以单独使用1种，还可以组合使用2种以上。

此外，在带支撑体的树脂成型品中，支撑体10发挥作为树脂成型品的保护片的作用，因此也可以在制造带支撑体的树脂成型品后不将其剥离而直接保管，并在用时剥离支撑体10。通过以这样的方式使用，能够防止因输送时的摩擦等造成在树脂成型品上产生划伤。

本发明的树脂成型品具有优异的耐伤性，且能够有效抑制干涉条纹，因此例如能够作为汽车等的车辆的内装材料或外装材料；窗框、门框等的建筑配件；墙壁、地板、天花板等的建筑物的内装材料；电视显像机、空调机等的家电制品的壳体；容器等利用。

实施例

以下，表示实施例和比较例详细说明本发明。但本发明不限于实施例。

[三维成型用片的制造]

通过以下的步骤，分别制造表面保护层所含的二氧化硅颗粒的平均粒径和含量如表1所记载的三维成型用片(三维成型用转印片)。其中，二氧化硅颗粒的平均粒径是利用上述的方法测定的值。

作为基材，使用了在一个面形成有易粘接剂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度75μm)。在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的易粘接剂层的面，将以三聚氰胺系树脂为主成分的涂敷液用凹版印刷进行印刷，形成脱模层(厚度1μm)。然后，在脱模层之上，将包含下述的电离辐射固化性树脂和表1所示含量的二氧化硅颗粒的树脂组合物以固化后的厚度为3μm的方式通过棒涂机进行涂敷，形成表面保护层形成用涂布膜。从该涂膜上照射加速电压165kV、照射射线量50kGy(5Mrad)的电子射线，使表面保护层形成用涂布膜固化形成表面保护层。在该表面保护层之上，利用凹版印刷涂敷包含聚氨酯系2液固化型树脂(以NCO当量和OH当量等量的方式含有丙烯酸系聚合物多元醇和作为固化剂的苯二甲基二异氰酸酯；丙烯酸系聚合物多元醇的未固化时的玻璃化转变温度Tg为100℃)的底涂层形成用的树脂组合物，形成底涂层(厚度1.5μm)。进而，在底涂层上，使用包含丙烯酸系树脂和氯乙烯－乙酸乙烯酯系共聚物树脂作为粘合剂树脂(丙烯酸树脂50质量％、氯乙烯－乙酸乙烯酯系共聚物树脂50质量％)的装饰层形成用黑色系油墨组合物，通过凹版印刷形成黑色全涂花纹的装饰层(厚度2μm)。进而，在装饰层上，使用包含丙烯酸系树脂(软化温度：125℃)的粘接层形成用的树脂组合物，通过凹版印刷形成粘接层(厚度2μm)，由此制造依次叠层有基材/脱模层/表面保护层/底涂层/装饰层/粘接层的三维成型用片。

＜电离辐射固化性树脂＞

·包含多官能(甲基)丙烯酸酯单体(季戊四醇三丙烯酸酯，分子量：298)40质量份、重均分子量Mw150000的热塑性树脂(丙烯酸树脂，玻璃化转变温度Tg：105℃)60质量份、其他紫外线吸收剂：1.1质量份、光稳定剂：0.6质量份、以及流平剂0.2质量份的电离辐射固化性树脂

[树脂成型品的制造]

将上述得到的各三维成型用片放入模具，用红外线加热器在350℃加热7秒，用真空成型以沿着模具内的形状的方式进行预成型并合模(最大拉伸倍率100％)。之后，将注射树脂注射入模具的模腔内，将该三维成型用片和注射树脂进行一体化成型，从模具中取出的同时，将支撑体(基材和脱模层)剥离除去，由此得到树脂成型品。

＜耐伤性的评价＞

对于上述得到的各装饰树脂成型品的表面，在平均粒径9μm氧化铝磨料的研磨纸上设置800g的砝码，用手以10cm的距离往复10次。之后，目测观察表面的状态，按照以下的基准来评价。将结果表示在表1中。

○：表面的一部分确认到微细的伤痕的程度

△：表面全体确认到伤痕，但没有确认到白化

×：表面全体带有明显的伤痕，确认到白化

＜干涉条纹的评价＞

对上述得到的各树脂成型品表面以三波长荧光灯照射可见光，用下述的基准评价干涉条纹的有无。将结果表示在表1中。

○：树脂成型品表面完全没有确认到干涉条纹

△：树脂成型品表面确认到轻微的干涉条纹，但在实用上没有问题

×：在树脂成型品表面确认到明显的干涉条纹

＜三维成型性的评价＞

确认制造树脂成型品时的成型品的状态，按照以下的判定基准，评价三维成型性。将结果表示在表1中。

(三维成型性的判定基准)

○：表面保护层完全没有确认到破裂和白化，能够良好地追随模具的形状。

△：三维形状部或最大拉伸部的一部分上确认到了微细的涂膜破裂或白化，但实用上没有问题。

×：无法追随模具的形状，表面保护层上看到明显的涂膜破裂或白化。

[表1]

从表1所示的结果可知，由包含电离辐射固化性树脂和平均粒径100nm以上的无机颗粒的树脂组合物的固化物形成表面保护层，且将该表面保护层中的无机颗粒的含量设定在40质量％以上，由此可以得到不仅耐伤性和三维成型性优异，而且干涉条纹也被有效抑制的三维成型用片。

符号的说明

1 基材

2 脱模层

3 表面保护层

4 底涂层

5 装饰层

6 粘接层

8 成型树脂层

9 转印层

10 支撑体