本发明涉及一种具有挤出层压适性、能够以低成本生产的叠层体及由其制成的包装体。
背景技术：
食品、饮料、医药品等的包装材料一般广泛利用在膜强度优异的聚酯或尼龙那样的阻隔性膜的一个面上隔着底涂剂叠层成为密封层的聚烯烃系树脂膜(其中，叠层聚丙烯、高压法低密度聚乙烯、乙烯均聚物、乙烯-醋酸乙烯酯等)而成的多层膜。
这种包装材料主要通过挤出层压法、溶剂型干层压法、无溶剂型干层压法等来制造。其中，挤出层压法显示优异的生产性，因此，作为多种包装材料的制造方法被利用，广泛使用挤出层压加工性优异的高压法低密度聚乙烯(以下，记作ldpe)。
但是，在点心或方便面等油性食品包装领域中，ldpe由于耐油性低，因此，至今没有被利用。因此，目前在油性食品包装领域中可使用由耐油性优异的聚丙烯膜制成的包装材料。
另外，近年来，在食品包装领域中，有时要求易开封性，但在将ldpe单体进行了挤出层压加工的叠层体中，不能显现优异的易开封性。因此，在油性食品包装领域中，长年利用聚丙烯膜。但是，聚丙烯在供于挤出层压加工时，与阻隔性膜的粘接性差，因此，在挤出层压加工中不使用，一般采用将阻隔性膜和无拉伸聚丙烯膜进行使用ldpe的夹心层压加工的方法。因此，难以将包装材料薄膜化。
技术实现要素：
发明所要解决的课题
本发明是鉴于如上所述的状况而完成的发明，其目的在于，提供一种具有挤出层压适性、能够以低成本生产的叠层体及由其制成的包装体。
用于解决课题的技术方案
本发明涉及以下[1]～[16]。
[1]一种叠层体，其特征在于，至少以(a)层、(b)层、(c)层的顺序包含3层结构，其中，(a)层为满足下述要件(a)～(c)的聚烯烃、(b)层为满足下述要件(d)～(f)的粘接剂、(c)层至少由1层以上的基材制成。
(a)基于jisk6922-1测定的密度为900～970kg/m3，
(b)基于jisk6922-1测定的熔体流动速率(mfr)为2～30g/10分钟，
(c)膜厚为5～25μm，
(d)膜厚为0.01～3.0μm，
(e)基于jisk7121所测定的玻璃化转变温度为-30～+10℃，
(f)20℃的储能模量e’为1.0×106～2.5×107pa。
[2]如[1]所述的叠层体，其特征在于，所述(a)层为在(c)层上隔着(b)层通过挤出层压成形而形成的膜。
[3]如[1]或[2]所述的叠层体，其特征在于，所述(b)层为由作为主剂的多元醇成分和作为固化剂的异氰酸酯成分构成的双组份固化型聚氨酯粘接剂。
[4]如[3]所述的叠层体，其特征在于，所述异氰酸酯成分包含脂肪族异氰酸酯。
[5]如[3]或[4]所述的叠层体，其特征在于，所述多元醇成分的羟基数(oh)和异氰酸酯成分的异氰酸酯基数之比(nco/oh)为0.5～2.5。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的叠层体，其特征在于，所述(a)层的聚烯烃基于jisk6922-1测定的mfr为10～30g/10分钟。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的叠层体，其特征在于，
所述(a)层的聚烯烃基于jisk6922-1测定的密度为927～942kg/m3。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的叠层体，其特征在于，所述(a)层的聚烯烃由含有高密度聚乙烯(1)和/或密度低于940kg/m3的乙烯与碳原子数4以上的α-烯烃的共聚物(2)10～90重量％、及高压法低密度聚乙烯(3)10～90重量％((1)、(2)及(3)的合计为100重量％)的组合物构成。
[9]如[1]～[7]中任一项所述的叠层体，其特征在于，所述(a)层的聚烯烃由含有高密度聚乙烯(1)10～70重量％、密度低于940kg/m3的乙烯与碳原子数4以上的α-烯烃的共聚物(2)5～80重量％、及高压法低密度聚乙烯(3)10～85重量％((1)、(2)及(3)的合计为100重量％)的组合物构成。
[10]如[1]～[9]中任一项所述的叠层体，其特征在于，所述(c)层的基材为选自聚酯、聚酰胺、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物及聚乙烯醇中的至少1种以上的膜。
[11]如[1]～[10]中任一项所述的叠层体，其特征在于，所述(c)层的基材为具有由金属或金属氧化物制成的蒸镀薄膜的至少1种以上蒸镀膜，所述金属或金属氧化物选自铝、氧化铝、二氧化硅。
[12]如[1]～[11]中任一项所述的叠层体，其特征在于，所述(c)层的基材为具有铝蒸镀层的双向拉伸聚酯膜或聚酰胺膜。
[13]如[1]～[12]中任一项所述的叠层体，其特征在于，将所述(a)层的聚烯烃的压制成形品(150mm×150mm×1mm)浸渍于60℃的食用油中24小时时的重量变化率为1.2％以下。
[14]一种包装体，其由[1]～[13]所述的叠层体制成。
[15]如[14]所述的包装体，其特征在于，通过用热封器将所述(a)层彼此在125℃～140℃下热封而得到的枕状袋的开封强度为5～25n。
[16]如[14]或[15]所述的包装体，其用于包装含油脂成分的内容物。
以下，详细地说明本发明。
本发明的构成(a)层的聚烯烃表示乙烯、丙烯、1-丁烯等碳原子数2～12的α-烯烃的均聚物或它们的共聚物、及乙烯与乙烯基酯、丙烯酸酯、丙烯酸的共聚物。可举出例如：高压法低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物、乙烯·丙烯酸酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸酯共聚物等的乙烯系聚合物、聚丙烯、丙烯·乙烯共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物、聚1-丁烯、聚1-己烯、聚4-甲基-1-戊烯等，聚烯烃可以单独使用1种或将2种以上组合使用。其中，从与(b)层的粘接性的观点出发，优选乙烯均聚物、乙烯·α-烯烃共聚物或高压法低密度聚乙烯，这些组合物的挤出层压加工性也优异，因此最优选。
从易开封性或挤出层压加工性的观点出发，该组合物的优选配合比例为包含高密度聚乙烯(1)和/或密度低于940kg/m3的乙烯与碳原子数4以上的α-烯烃的共聚物(2)10～90重量％、高压法低密度聚乙烯(3)10～90重量％((1)、(2)及(3)的合计为100重量％)，进一步优选包含高密度聚乙烯(1)和/或密度低于940kg/m3的乙烯与碳原子数4以上的α-烯烃的共聚物(2)20～80重量％、高压法低密度聚乙烯(3)20～80重量％((1)、(2)及(3)的合计为100重量％)，最优选包含高密度聚乙烯(1)和/或密度低于940kg/m3的乙烯与碳原子数4以上的α-烯烃的共聚物(2)20～50重量％、高压法低密度聚乙烯(3)50～80重量％((1)、(2)及(3)的合计为100重量％)。
进而，从易开封性或挤出层压加工性的观点出发，该组合物的优选配合比例为包含高密度聚乙烯(1)10～70重量％、密度低于940kg/m3的乙烯与碳原子数4以上的α-烯烃的共聚物(2)5～80重量％、及高压法低密度聚乙烯(3)10～85重量％((1)、(2)及(3)的合计为100重量％)，进一步优选包含高密度聚乙烯(1)15～50重量％、密度低于940kg/m3的乙烯与碳原子数4以上的α-烯烃的共聚物(2)5～65重量％、及高压法低密度聚乙烯(3)20～80重量％((1)、(2)及(3)的合计为100重量％)，最优选包含高密度聚乙烯(1)15～40重量％、密度低于940kg/m3的乙烯与碳原子数4以上的α-烯烃的共聚物(2)5～35重量％、及高压法低密度聚乙烯(3)50～80重量％((1)、(2)及(3)的合计为100重量％)。
这种高密度聚乙烯及密度低于940kg/m3的乙烯与碳原子数4以上的α-烯烃的共聚物的制造方法没有特别限定，可以例示使用有齐格勒-纳塔催化剂或菲利普催化剂、茂金属催化剂的高、中、低压离子聚合法等，这种树脂可以从市售品中便宜选择。例如各自由东曹株式会社以nipolonhard、nipolon-l、nipolon-z的商品名市售的市售品。另外，高压法低密度聚乙烯的制造方法可以例示高压自由基聚合，这种树脂可以从市售品中便宜选择，例如由东曹株式会社以petrothene的商品名市售的市售品。
本发明的构成(a)层的聚烯烃根据jisk6922-1(1997年)测定的密度在900～970kg/m3的范围，优选在910～950kg/m3的范围，进一步优选在917～942kg/m3的范围，最优选在927～942kg/m3的范围。密度低于900kg/m3时，易开封性差，因此不优选。另一方面，密度超过970kg/m3时，与(c)层的粘接性差，因此不优选。
另外，就这种聚烯烃而言，根据jisk6922-1(1997年)测定的mfr为2～30g/10分钟，优选为5～30g/10分钟，进一步优选的范围为10～30g/10分钟。mfr低于2g/10分钟时，易开封性差，因此不优选，其超过30g/10分钟时，挤出层压成型性差，因此不优选。
另外，本发明的构成(a)层的聚烯烃可以根据需要添加抗氧化剂、润滑剂、中和剂、防粘连剂、表面活性剂、滑爽剂等通常聚烯烃所使用的添加剂或其它聚烯烃等热塑性树脂。
本发明的构成(a)层的聚烯烃的组合物可以利用通常使用的树脂混合装置来制造。可举出例如：单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混合机、加压捏合机、旋转辊等熔融混练装置、亨舍尔混合机、v掺合器、带式掺合器、滚光机(tumbler)等。使用熔融混练装置的情况下，熔融温度优选聚烯烃的熔点～350℃左右。
另外，将构成本发明(a)层的聚烯烃以150mm×150mm×1mm的尺寸加压成形而成的成形品(约20g)浸渍于60℃的食用油(色拉油)中24小时后的重量变化率为1.2％以下时，不易产生被包装物中所含的食用油引起的层离，因此优选。
就本发明的构成(b)层的粘接剂而言，以jisk7121测定的玻璃化转变温度为-30～+10℃，优选为-25～+5℃，进一步优选为-20～-5℃，最优选为-20～0℃。玻璃化转变温度低于-30℃时，破袋强度变低，不优选，其超过+10℃时，开封外观差，因此不优选。
另外，就本发明的构成(b)层的粘接剂而言，20℃、频率10hz下的储能模量e’在1.0×106～2.5×107pa范围，优选在4.0×106～2.0×107范围，进一步优选在8.0×106～2.0×107范围，最优选在8.0×106～1.5×107的范围。储能模量低于1.0×106pa时，破袋强度变低，不优选，其超过2.5×107pa时，开封外观差，因此不优选。
就构成这种粘接剂的化合物而言，只要玻璃化转变温度及储能模量在上述范围，就没有特别限定，可以例示聚氨酯粘接剂、聚异氰酸酯粘接剂、聚脲粘接剂、环氧树脂粘接剂、丙烯酸粘接剂、聚酰胺粘接剂、聚丁二烯系粘接剂等，但优选粘接性、弹性模量的控制容易的聚氨酯粘接剂。
作为聚氨酯粘接剂，优选由作为主剂的多元醇成分和作为固化剂的异氰酸酯成分构成的双组份固化型聚氨酯粘接剂。这种聚氨酯粘接剂由分子内具有至少2个以上羟基的多元醇成分和分子内具有至少2个以上异氰酸酯基的异氰酸酯成分构成。作为多元醇成分，可举出聚氨酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、聚烯烃多元醇等，可以将这种多元醇成分混合2种以上而使用。其中，优选玻璃化转变温度和储能模量的控制容易的聚氨酯多元醇、聚酯多元醇或聚醚多元醇。另外，构成聚氨酯多元醇或聚酯多元醇的二羧酸成分、二醇成分、二酯成分的30重量％以上为脂肪族系时，玻璃化转变温度和储能模量低，开封外观提高，因此优选。
另一方面，作为异氰酸酯成分，可举出芳香脂肪族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯等。作为芳香脂肪族二异氰酸酯的具体例，可以列举1,3-苯二甲二异氰酸酯或1,4-苯二甲二异氰酸酯或其混合物、1,3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯或1,4-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯或其混合物、ω,ω′-二异氰酸根合-1,4-二乙基苯等。作为脂肪族二异氰酸酯的具体例，可以列举：六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-戊烷-1,5-二异氰酸酯、3-甲基-戊烷-1,5-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三氧化乙烯二异氰酸酯等。作为脂环族二异氰酸酯的具体例，可以列举：异佛尔酮二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯等。
另外，作为异氰酸酯成分，可举出：所述二异氰酸酯的双缩脲体、二聚物体、三聚物体、二聚物·三聚物体、脲酮亚胺改性体等聚合体、或2官能以上的多元醇等与所述二异氰酸酯或其聚合体反应而得到的聚异氰酸酯的加合物等有机聚异氰酸酯改性体。
这些物质可以单独使用，或混合2种以上而使用。
其中，脂肪族异氰酸酯改性体和/或脂环族异氰酸酯改性体、以及脂肪族异氰酸酯改性体，玻璃化转变温度和储能模量低，能够改善开封外观，因此优选。
这种聚氨酯粘接剂可以从市售品中适当选择，由东曹(株)、以nippollan、coronate等商品名各自被市售。
玻璃化转变温度及储能模量的调整可以根据多元醇成分或异氰酸酯成分的选择及多元醇成分和异氰酸酯成分的配合比而进行调整。另外，构成聚氨酯粘接剂的多元醇成分的羟基数和异氰酸酯成分的异氰酸酯基数的比率(nco/oh)在0.5～2.5的范围时，易开封性、特别是开封外观优异，因此优选，其在0.7～2.0的范围时，进一步优选，最优选为0.8～1.6。
就聚氨酯粘接剂(b)的厚度而言，0.01～3μm范围的粘接性、易开封性优异，优选，进一步优选0.1～1μm的范围，进一步优选为0.1～0.7μm。
关于用于粘接剂的稀释的溶剂，没有特别限定，可以例示：醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙酸溶纤剂等酯类、丙酮、甲基乙基酮、异丁基酮、环己酮等酮类、四氢呋喃、二
这种粘接剂可以用附带于公知的层压器的涂布器涂布于(c)层的基材。特别是平面辊为聚氨酯粘接剂的厚度小的情况的涂布精度优异，因此优选。
本发明的构成(c)层的基材没有特别限定，可举出例如由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯、尼龙6、尼龙66等聚酰胺、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物、聚乙烯醇、聚丙烯系树脂、丙烯酸树脂、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚碳酸酯、纤维素系树脂等高分子聚合物构成的膜、玻璃纸，优选为选自聚酯、聚酰胺、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物、聚乙烯醇中的至少1种以上的膜。在这些膜中，聚酯膜的耐热性优异，因此优选。
进而，这些膜可以进一步进行铝蒸镀、氧化铝蒸镀、二氧化硅蒸镀、丙烯酸处理，优选为具有由铝、氧化铝、二氧化硅等金属或金属氧化物制成的蒸镀薄膜的膜。
另外，其中，作为具有选自铝蒸镀层、氧化铝蒸镀层、二氧化硅蒸镀层、丙烯酸处理层中的层的双向拉伸聚酯膜或聚酰胺膜的(c)层，与聚烯烃膜(a)的粘接性或遮光性、阻隔性优异，因此优选。
进而，为了提高(c)层与(b)层的粘接性，优选对(c)层与(b)层接触的面实施电晕处理、火焰处理、等离子体处理等公知的表面处理。
本发明的叠层体至少以(a)层、(b)层、(c)层的顺序包含3层结构。另外，可以含有其它成分、例如(d)层。具体而言，可例示(a)层/(b)层/(c)层/(d)层、(d)层/(a)层/(b)层/(c)层等。(d)层的材料没有特别限定，可以例示聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯、聚酰胺、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物、聚乙烯醇、丙烯酸系树脂、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氨酯、纤维素系树脂等。
本发明的叠层体可以通过公知的层压方法制作。作为得到本发明的易开封性包装材料的方法，优选将由通过加压成形法或挤出成形法进行了成形的层压用树脂组合物(a)构成的(a)层及由粘接剂(b)构成的(b)层及(c)层的成形体进行热压接的层压法。作为层压方法，可举出挤出层压、夹心层压、干层压、非溶剂干层压、湿层压、热层压等，从成本或薄膜成型性的观点出发，优选挤出层压。
供于挤出层压加工时，为了得到良好的粘接性，优选从模头挤出且由聚烯烃构成的熔融膜的至少与粘接剂(b)接触的面被空气或臭氧气体氧化。使空气引起的氧化反应进行时，从模头中挤出的本发明的聚烯烃膜(a)的温度优选为290℃以上，使臭氧气体引起的氧化反应进行时，从模头中挤出的本发明的聚烯烃膜(a)的温度优选为200℃以上。另外，作为臭氧气体的处理量，由从模头中挤出的本发明的聚烯烃构成的膜每1m2优选为0.5mg以上。
由聚烯烃构成的(a)层的膜厚为5～25μm，优选为10～25μm，进一步优选为13～22μm。由聚烯烃构成的(a)层的膜厚低于5μm时，与(c)层的基材粘接性和耐油性差，其超过25μm时，不仅经济性变差，而且在做成包装体的情况下，将密封部开封时的剥离外观变差。
本发明的叠层体由于易开封性优异，与(c)层的基材粘接性高，因此，可以用作多种多样的易开封性包装材料，将(a)层彼此熔敷而用作包装体。
通过用热封器将构成本发明的叠层体的(a)层彼此在125℃～140℃下热封而得到的枕状袋的开封强度优选为5～25n，进一步优选为8～20n。包装体的开封强度为5n以上时，作为包装材料，内容物的保护充分，开封强度为25n以下时，开封强度不过强，易开封性优异。
发明的效果
本发明的包装体由于耐油性优异，因此作为点心或方便面等含油脂成分内容物的包装体特别适合。
具体实施方式
实施例
以下，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
(1)熔体流动速率(mfr)
根据jisk6922-1(1997年)进行测定。
(2)密度
根据jisk6922-1(1997年)进行测定。
(3)玻璃化转变温度
就玻璃化转变温度而言，使用精工电子社制dsc200，在氮气流下进行。即，使用双组份固化型聚氨酯粘接剂的固化物10mg，以升温速度10℃/分钟进行dsc测定至-100℃～100℃，求出玻璃化转变温度。
(4)储能模量
就储能模量而言，使用株式会社ubm制rheogele4000，以拉伸模式进行测定。将频率设为10hz，在-100～200℃的范围内进行测定，求出储能模量。
(5)开封强度/剥离外观
将通过实施例得到的以(a)层/(b)层/(c)层的3层依次构成的叠层体使用试验机产业(株)制热粘性试验机、在密封温度140℃、密封压力0.2mpa、密封时间1秒的条件下通过上下加热进行热封，制作100cm2的枕状袋之后，使用拉伸试验机(orientec制tensilonrte-1210)、以300mm/分钟的拉伸速度进行枕状袋的开封，测定开封强度。
另外，就剥离外观而言，确认在叠层体中有没有破裂。(a)层的膜以层状剥离的情况也设为外观不良(×)。
(6)耐油性
将颗粒约20g使用神藤工业(株)制50t自动加压机进行加压成形。成形品的尺寸设为150mm×150mm×1mm。将得到的成形品浸渍于60℃的色拉油(商品名：日清色拉油)中24小时，调查在浸渍前后的重量变化率。
(7)成型性
在挤出层压时，不引起膜开裂、大幅变动等成形不良，确认是否得到稳定的层压膜。
(8)破袋强度
将通过实施例得到的以(a)层、(b)层、(c)层的3层依次构成的叠层体使用试验机产业(株)制热粘性试验机、在密封温度140℃、密封压力0.2mpa、密封时间1秒的条件下通过上下加热进行热封，制作100cm2的枕状袋之后，在枕状袋内使用注射针注入空气(0.75l/min.)，测量破袋时的最大压力。需要说明的是，测定方法根据jisz0238进行。
(9)开封外观(％)
将通过实施例得到的以(a)层、(b)层、(c)层的3层依次构成的叠层体使用试验机产业(株)制热粘性试验机、在密封温度140℃、密封压力0.2mpa、密封时间1秒的条件下通过上下加热进行热封，制作100cm2的枕状袋之后，将枕状袋的密封部用手开封时，对密封部剥离的面积/密封部整体的面积×100＝开封外观(％)进行了调查。
以下，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
(a)层的聚烯烃(a-1)的制造例
作为(a)层的聚烯烃(a-1)，将熔体流动速率20g/10分钟、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔体流动速率3g/10分钟、密度924kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比80/20的比例干掺合，使用具有
(a)层的聚烯烃(a-2)的制造例
作为(a)层的聚烯烃(a-2)，将熔体流动速率20g/10分钟、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔体流动速率3g/10分钟、密度924kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比22/78的比例干掺合，除此之外，用与(a-1)的制造例同样的方法制造。评价该聚烯烃(a-2)的mfr、密度、耐油性。将结果示于表1。
(a)层的聚烯烃(a-3)的制造例
作为(a)层的聚烯烃(a-3)，将熔体流动速率20g/10分钟、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔体流动速率24g/10分钟、密度918kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene202)和熔体流动速率3g/10分钟、密度924kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比25/55/20的比例干掺合，除此之外，用与(a-1)的制造例同样的方法制造。评价该聚烯烃(a-3)的mfr、密度、耐油性。将结果示于表1。
(a)层的聚烯烃(a-4)的制造例
作为(a)层的聚烯烃(a-4)，将熔体流动速率20g/10分钟、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔体流动速率50g/10分钟、密度930kg/m3的乙烯·1-己烯共聚物(东曹(株)制、商品名nipolon-lm80)和熔体流动速率3g/10分钟、密度924kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比10/80/10的比例干掺合，除此之外，用与(a-1)的制造例同样的方法制造。评价该聚烯烃(a-4)的mfr、密度、耐油性。将结果示于表1。
(a)层的聚烯烃(a-5)的制造例
作为(a)层的层压用树脂组合物(a-5)，将熔体流动速率20g/10分钟、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔体流动速率2g/10分钟、密度936kg/m3的乙烯·1-己烯共聚物(东曹(株)制、商品名nipolonzzf260)和熔体流动速率24g/10分钟、密度918kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene202)和熔体流动速率3g/10分钟、密度924kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比25/10/45/20的比例干掺合，除此之外，用与(a-1)的制造例同样的方法制造。评价该层压用树脂组合物(a-5)的mfr、密度、耐油性。将结果示于表1。
(a)层的聚烯烃(a-6)的制造例
作为(a)层的层压用树脂组合物(a-6)，将熔体流动速率20g/10分钟、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名nipolonhard1000)和熔体流动速率2g/10分钟、密度936kg/m3的乙烯·1-己烯共聚物(东曹(株)制、商品名nipolonzzf260)和熔体流动速率70g/10分钟、密度916kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene249)和熔体流动速率3g/10分钟、密度924kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene205)以重量比30/10/40/20的比例干掺合，除此之外，用与(a-1)的制造例同样的方法制造。评价该层压用树脂组合物(a-6)的mfr、密度、耐油性。将结果示于表1。
[表1]
实施例1
作为聚烯烃(a)，将熔体流动速率8g/10分钟、密度919kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene203)供给至具有
粘接剂：
将聚酯系聚氨酯树脂(东曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚异氰酸酯(东曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/5进行混合，使用醋酸乙酯，以固体成分浓度成为7％的方式进行稀释。
实施例2
使用聚烯烃(a-1)作为聚烯烃(a)，将(a)层的厚度设为20μm，除此之外，用与实施例1同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
实施例3
使用聚烯烃(a-2)作为聚烯烃(a)，将(a)层的厚度设为20μm，除此之外，用与实施例1同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
实施例4
使用以下面所示的比率配合的粘接剂作为粘接剂，除此之外，用与实施例3同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
粘接剂：
将聚酯系聚氨酯树脂(东曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚异氰酸酯(东曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/5进行混合，使用醋酸乙酯，以固体成分浓度成为12％的方式进行稀释。
实施例5
使用聚烯烃(a-3)作为聚烯烃(a)，将(a)层的厚度设为20μm，除此之外，用与实施例1同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
实施例6
将(a)层的厚度设为15μm，除此之外，用与实施例5同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表1。
实施例7
使用以下面所示的比率配合的粘接剂作为粘接剂，除此之外，用与实施例5同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
粘接剂：
将聚酯系聚氨酯树脂(东曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚异氰酸酯(东曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/3进行混合，使用醋酸乙酯，以固体成分浓度成为7％的方式进行稀释。
实施例8
使用以下面所示的比率配合的粘接剂作为粘接剂，除此之外，用与实施例5同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
粘接剂：
将聚酯系聚氨酯树脂(东曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚异氰酸酯(东曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/10进行混合，使用醋酸乙酯，以固体成分浓度成为7％的方式进行稀释。
实施例9
使用从第一给纸部送出的铝蒸镀聚酯膜((株)丽光制，商品名dialusterst，厚度12μm，以下，有时记作vm-pet)作为(c)层，除此之外，用与实施例5同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
实施例10
使用从第一给纸部送出的尼龙膜(东洋纺织(株)制商品名东洋纺hardenfilmn-1100，厚度25μm，以下，有时记作ny)作为(c)层，除此之外，用与实施例5同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
实施例11
使用聚烯烃(a-5)，将(a)层的厚度设为20μm，除此之外，用与实施例1同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
实施例12
使用聚烯烃(a-6)，将(a)层的厚度设为20μm，除此之外，用与实施例1同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
实施例13
使用以下面所示的比率配合的粘接剂作为粘接剂，将(a)层的厚度设为15μm，除此之外，用与实施例5同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
粘接剂：
将聚酯系聚氨酯树脂(东曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚异氰酸酯(东曹(株)制、商品名coronatel)以重量比100/5进行混合，使用醋酸乙酯以固体成分浓度成为7％的方式进行稀释。
实施例14
使用以下面所示的比率配合的粘接剂作为粘接剂，将(a)层的厚度设为15μm，除此之外，用与实施例5同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
粘接剂：
将聚酯系聚氨酯树脂(东曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚异氰酸酯(东曹(株)制、商品名coronatel)以重量比100/8进行混合，使用醋酸乙酯以固体成分浓度成为7％的方式进行稀释。
实施例15
使用聚烯烃(a-3)，将(a)层的厚度设为20μm，使用以下面所示的比率配合的粘接剂作为粘接剂，除此之外，用与实施例5同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
粘接剂：
将聚丁二烯粘接剂(大日精化(株)制、商品名seikadyne4300a)使用甲醇和水，以固体成分浓度成为1％的方式进行稀释。
实施例16
作为聚烯烃(a)，使用熔体流动速率8g/10分钟、密度919kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene203)，将(a)层的厚度设为15μm，除此之外，用与实施例15同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性。将结果示于表2。
[表2]
比较例1
使用聚烯烃(a-4)作为聚烯烃(a)，将(a)层的厚度设为20μm，除此之外，尝试用与实施例1同样的方法制作层压膜，但不能制作稳定的层压膜。
比较例2
使用聚烯烃(a-3)作为聚烯烃(a)，将(a)层的厚度设为30μm的厚度，除此之外，尝试用与实施例1同样的方法制作层压膜，但剥离密封部时的外观差。
比较例3
使用聚烯烃(a-3)作为聚烯烃(a)，使用以下面所示的比率配合的粘接剂作为粘接剂，除此之外，用与实施例5同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性，但开封强度高。
粘接剂：
将聚酯系聚氨酯树脂(东曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚异氰酸酯(东曹(株)制、商品名coronatel)以重量比100/10进行混合，使用醋酸乙酯，以固体成分浓度成为7％的方式进行稀释。
比较例4
作为聚烯烃(a)，使用熔体流动速率8g/10分钟、密度919kg/m3的高压法低密度聚乙烯(东曹(株)制、商品名petrothene203)，除此之外，用与比较例3同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性，但开封强度高。
比较例5
使用以下面所示的比率配合的粘接剂作为粘接剂，除此之外，用与实施例5同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性，但开封强度高。
粘接剂：
将聚酯系聚氨酯树脂(东曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚异氰酸酯(东曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/15进行混合，使用醋酸乙酯，以固体成分浓度成为7％的方式进行稀释。
比较例6
使用以下面所示的比率配合的粘接剂作为粘接剂，除此之外，用与实施例5同样的方法制作层压膜，评价得到的层压膜的物性，但开封强度高，剥离外观也差。
粘接剂：
将聚酯系聚氨酯树脂(东曹(株)制、商品名nippollan3228)和聚异氰酸酯(东曹(株)制、商品名coronatehl)以重量比100/2进行混合，使用醋酸乙酯，以固体成分浓度成为7％的方式进行稀释。
[表3]
参照特定的实施方式对本发明进行了详细地说明，但可以以不脱离本发明本质和范围的方式加以各种变更或修正，这对本领域技术人员而言是显而易见的。
需要说明的是，在此引用2014年10月28日所申请的日本专利申请2014-219398号的说明书、专利权利要求及摘要的全部内容，作为本发明的说明书的公开内容被引入。