具有增强条的薄玻璃膜复合体幅面的制作方法

文档序号:11527168阅读:233来源:国知局
具有增强条的薄玻璃膜复合体幅面的制造方法与工艺
本发明涉及根据权利要求1的总体构思的薄玻璃膜复合体幅面和用于薄玻璃膜幅面的储存的方法。光电子器件越来越频繁地被用于市售产品中或将很快进入市场。这样的器件包括无机或有机电子结构体,例如有机、有机金属、或聚合物半导体或其组合。取决于所期望的应用,相应的产品具有刚性或柔性构造,并且存在对于柔性器件的日益增长的需求。这样的器件的制造经常通过如下进行:印刷方法,例如表面印刷、辊筒印刷、丝网印刷、平面印刷,或所谓的“无压印刷(非或式印刷)”方法,例如热转移印刷、喷墨印刷、或数字印刷。然而,还使用真空方法,例如化学气相沉积(cvd)、物理气相沉积(pvd)、等离子体增强的化学或物理沉积方法(pecvd)、溅射、(等离子体)蚀刻、或蒸发。通过掩模进行结构化。已经市售可得的或在其市场潜力方面令人感兴趣的光电子应用的实例包括电泳或电致变色结构体或显示器、在照明和显示装置中或作为照明的有机或聚合物发光二极管(oled或pled)、以及电致发光灯、发光电化学单元(leec)、有机太阳能电池例如染料或聚合物太阳能电池、无机太阳能电池、特别地薄层太阳能电池(例如基于硅、锗、铜、铟和硒)、钙钛矿太阳能电池、有机场效应晶体管、有机元件、有机光学放大器、有机激光二极管、有机或无机传感器、或有机或无机基的rfid应答器。在实现在无机和有机光电子学和特别地有机光电子学的领域中的光电子器件的足够的使用寿命和功能化的努力中,保护其中所包含的组件免于渗透物影响被视为特别的技术挑战。在该情况下,渗透物通常被认为是气态或液体物质,其穿透进入固体并且可穿过其或渗透通过其。因此,许多低分子量有机或无机化合物可为渗透物,在这方面水蒸气和氧气是特别重要的。许多光电子器件(特别地当使用有机材料时)对水蒸气和氧气两者为敏感的。因此,必须在电子器件的使用寿命期间通过封装进行保护以防止性能在使用期间降低。如果保护不足,例如由于氧化或水解过程,在电致发光灯(el灯)或有机发光二极管(oled)的亮度、电泳显示器(ep显示器)的对比度、或太阳能电池的效率方面在短时间内可存在急剧下降。因此,在无机和/或有机(光)电子学、特别地在有机(光)电子学中,对于保护电子组件且构成对渗透物例如氧气和/或水蒸气的渗透阻碍的柔性基底存在需求。玻璃提供对渗透物特别有利的保护。因此,市场上已可得非常薄且柔性类型的玻璃一段时间,其中由corning制造的产品glass为例子。该极薄且柔性的玻璃可用于电子结构体,并且可显著地改变移动终端设备例如智能手机和平板的形式。薄玻璃膜作为具有最高达300m的长度的在1m宽的辊上的100μm厚度的膜供应。为了机械稳定化的目的,薄玻璃膜经常装配有保护聚合物膜。保护膜可永久地保留在玻璃上,或可在最终应用中使用oled前除去。保护膜通常使用胶粘剂施用至薄玻璃膜。用于保持稳定性的措施对于在辊上广泛使用薄玻璃是至关重要的;一方面,这样的措施特别地用于防止在辊的储存期间的应力腐蚀破裂,和另一方面,然而,使薄玻璃膜稳定化的另外的重要方面是玻璃边缘的稳定化。在由所谓的下拉法制造薄玻璃膜的方法中,初始将边缘增厚作为饰边(边界),参见wo00/41978a1。然而,所述饰边使得更加难以将薄玻璃膜卷绕在辊上,因为一方面,该增厚仅容许实现小的弯曲半径,和另一方面,层不是以平面的(平坦的)方式针对彼此搁置(倚靠)的。通常,因此,在卷绕于辊上之前将薄玻璃膜上的饰边切掉。然后经切割的边缘保留作为极敏感的区域,玻璃裂纹趋于从该处蔓延到薄玻璃膜的内部中。在制造期间薄玻璃膜经受的处理和分离过程中,经常需要薄玻璃膜的高度精确的定位。特别地,在卷对卷过程中的薄玻璃膜的侧面(横向)幅面引导中,特别强的力作用在边缘上,提高幅面破裂的风险。已知玻璃对水蒸气和氧气显示强的渗透阻隔效果,并且因此其适用于封装对水蒸气和氧气敏感的oled。柔性或可弯曲的oled需要柔性封装,其可有利地使用柔性薄玻璃膜实现。薄玻璃膜可弯曲至有限的程度,并且因此也适于制造柔性或可弯曲的器件。然而,薄玻璃膜是高度敏感的,并且可发生损坏,特别地源于薄玻璃膜的玻璃边缘,尤其是当该玻璃边缘已被切割时。从现有技术已知用于稳定化、特别地薄玻璃膜的边缘的稳定化的器件和方法。wo2011/014606公开了柔性的聚合物玻璃涂层,其在其边缘处突出超出玻璃。所述涂层可在其整个宽度上覆盖玻璃,或仅覆盖其一部分。涂层材料可用聚合物或玻璃纤维增强。所述涂层可作为液体或作为预成型的膜施用。建议聚合物和金属(也与聚合物的组合)作为用于预成型的膜的材料。在玻璃膜上侧面突出的柔性玻璃膜容许更简单的处理,即可使用两个侧面涂层突出物来拾起和输送玻璃膜。玻璃涂层的缺点在于其具有比玻璃小的弹性模量,并且其因此屈服于在薄玻璃膜的纵向上的拉伸载荷,使得载荷被直接转移(传递)至薄玻璃膜的边缘。此外,聚合物或玻璃纤维的形式的增强材料沿着玻璃涂层的整个宽度施用,造成其整体柔性下降。甚至当以30重量%的最大量(其对于涂层或聚合物膜是常见的)添加玻璃或聚合物纤维时,玻璃涂层的整体弹性模量保持明显地低于玻璃膜自身的弹性模量。wo2008/069930a2公开了玻璃层和柔性聚合物载体层的复合材料。所述玻璃层被布置在聚合物层上,其中聚合物层作为载体材料突出超出玻璃层的边缘。在该情况下,缺点同样在于,聚合物层具有比薄玻璃膜明显更低的弹性模量,并且因此屈服于在薄玻璃膜的边缘处的拉伸应力,造成所述应力被转移至玻璃的边缘。us6,815,070b1描述了用于使薄玻璃稳定化的玻璃-塑料复合体。所述薄玻璃涂布有液体聚合物。通过旋转、喷射、浇注、或浸渍将聚合物层施用至薄玻璃膜。聚合物涂层也可围绕薄玻璃的边缘。然而,所述涂层是均匀的材料,并且其在边缘处极薄,使得不能吸收在幅面引导期间在薄玻璃膜的边缘处所产生的拉伸力。在该情况下,同样地,围绕边缘的聚合物涂层显示比玻璃自身明显更低的弹性模量,并且因此屈服于在玻璃的边缘处的拉伸应力,造成所述应力被转移至薄玻璃膜的边缘。ep2336048a1公开了薄玻璃膜和聚合物载体膜的复合体,其中载体膜在幅面的方向上不仅在前面和后面、而且在侧面上延伸超出薄玻璃。在该情况下,缺点同样在于,柔性聚合物载体膜具有比玻璃明显更低的弹性模量,并且因此屈服于在薄玻璃膜的边缘处的拉伸应力,结果是所述应力被转移至玻璃的边缘,其中其可导致裂纹形成。us2010/0260964a1涉及卷绕至辊上的薄玻璃膜和载体材料的复合体,其中在该情况下载体材料同样在侧面上延伸超出薄玻璃膜的边缘。聚合物载体材料或保护膜在它们的整个表面上均匀地配置。us6,592,969b1也公开了由薄玻璃膜和载体材料组成的可卷绕至辊上的复合体,其中载体材料也在侧面上延伸超出薄玻璃膜的边缘。在该情况下,同样地,载体材料在其整个表面上均匀地由相同的材料构成。us2005/0053768a1公开了具有压纹的凸出特征的玻璃保护膜。保护膜可由光滑的聚合物层和纸或纤维的粗糙层的复合体构成,或也可为纯的聚合物层。压纹为保护膜提供不同的拉伸强度的区域,然而,其在表面上无规地分布并且正好在边缘处显示较低的拉伸强度的区域。此外,保护膜未延伸超出边缘。纤维和纸作为增强材料显示比玻璃明显更低的弹性模量,并且因此屈服于在玻璃的边缘处的拉伸应力,使得在该情况下,应力同样被转移至玻璃的边缘处。保护膜不适于通过吸收从边缘作用的拉伸力来保护边缘。ep2548730a1公开了可卷绕至辊上的薄玻璃膜和聚合物载体材料的复合体,其中载体材料在侧面上延伸超出玻璃膜的边缘。再次,在该情况下,聚合物载体材料具有比玻璃明显更低的弹性模量,并且聚合物载体材料在其整个长度上由单一材料组成。us2013/0196163a1公开了具有增强层的卷绕至辊上的薄玻璃膜的复合体,其中选择增强层的厚度,使得当将复合体朝向玻璃侧弯曲时,中性面不位于玻璃层内。当增强层的厚度大于薄玻璃膜的厚度乘以玻璃的弹性模量除以增强层的弹性模量所得的商的根时是这样的情况。缺点在于,由于整个增强层的高的拉伸强度,所得到的复合体是极其刚性的,即相比于纯的玻璃膜,复合体材料的柔性明显降低。本发明的目的为提供薄玻璃膜复合体幅面,其容许薄玻璃膜的边缘的改善的保护,并且然而没有过度地提高弯曲刚度。本发明的目的还为提供用于薄玻璃膜幅面的储存的方法。在其第一方面,所述目的通过具有权利要求1的表征特征的以上提及的薄玻璃膜复合体幅面实现。所述目的在其第二方面通过具有权利要求16的特征的方法实现。根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面具有薄玻璃膜幅面,其具有第一和第二表面以及在薄玻璃膜幅面的纵向上延伸(行进)的两个薄玻璃膜边缘。薄玻璃膜复合体幅面还具有第一材料的保护膜幅面,其沿着薄玻璃膜的第一表面的至少一部分延伸。根据本发明,提供第二材料的至少一个增强条(至少一个第二材料的增强条),其沿着所述两个薄玻璃膜边缘的至少一个延伸并且不同于所述第一材料,其中所述保护膜幅面和至少一个增强条彼此连接,使得它们可被一起施用至薄玻璃幅面。所述至少一个增强条还显示比所述薄玻璃膜幅面高的相对拉伸强度。首先,膜幅面理解为片状结构体,其在一个空间方向上的尺寸(即高度或厚度)明显小于在其它两个空间方向上。主要延伸(伸展)由长度和宽度限定。此外,在膜幅面中,说明(规定)宽度和厚度。然而,膜的长度通常没有特别限定。膜幅面的长度一般是宽度的至少10倍大。膜幅面可具有简单的连续构造,或其也可为中断的。其可由单一材料或不同材料的区域构成,但是可在其整个表面积上具有恒定的厚度或具有不同厚度的区域。膜幅面可由一个或多个层组成,所述多个层以一致的(全等的)形式布置,或可具有至少部分非重叠的构造。薄玻璃膜幅面理解为是指具有10至200μm、优选地20至100μm,更优选地25至75μm和特别优选地30至50μm的高度的膜幅面。整个薄玻璃膜幅面优选地由薄玻璃组成。薄玻璃膜非常适于作为不渗透性的基底。可用的薄玻璃的实例包括得自schott的d263或得自corning的glass。对于根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面优选地使用硼硅酸盐玻璃(例如得自schott的d263t)、碱-碱土-硅酸盐玻璃、或铝硼硅酸盐玻璃(例如也得自schott的af32eco)。不含碱的薄玻璃例如af32eco是有利的,因为其uv透射较大。因此,对于uv固化的胶粘剂体系,可更有利地使用具有在uv-c范围内的吸收最大值的引发剂,其提高未交联的胶粘剂相对于日光的稳定性。不含碱的薄玻璃例如d263teco是有利的,因为其热膨胀系数较高,并且其与有机电子器件例如oled单元的聚合物组分更加相容。这样的薄玻璃可如下制造:通过下拉法,如在wo00/41978a1中提及的,或通过例如在ep1832558a1中所公开的那些的方法。在前者文献中,公开了用于制造薄玻璃和聚合物层或膜的复合体的另外的方法。在薄玻璃膜或薄玻璃膜幅面中,由于玻璃对氧气和氢气的固有的高阻隔性质,另外的阻隔涂层是不必要的。第一材料的保护膜幅面沿着薄玻璃膜幅面的第一表面的至少一部分延伸。保护膜幅面优选地如下覆盖第一表面:完全地或至少在一些区域中,和优选地至少沿着薄玻璃膜幅面的两个边缘各自上的条。优选地完全地覆盖薄玻璃膜幅面的第一表面,因为在该情况下,保护膜幅面保护薄玻璃膜幅面的整个表面,例如针对机械、化学或物理损坏。作为根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面的保护膜幅面,可使用片状材料、纸、塑料涂布的纸、或膜,其中所述膜特别地为尺寸稳定的塑料或金属膜。其非限制性实例包括铝的金属膜或如下的塑料膜:聚烯烃,例如聚乙烯(pe)或聚丙烯(pp)、环状烯烃共聚物(coc)、聚氯乙烯(pvc)、聚酯(特别地聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)和聚萘二甲酸乙二醇酯(pen))、聚甲基戊烯(pmp)、乙烯乙烯醇(evoh)、聚偏氯乙烯(pvdc)、含氟聚合物(例如聚偏氟乙烯(pvdf))、聚丙烯腈(pan)、聚碳酸酯(pc)、聚酰胺(pa)、聚醚砜(pes)、聚醚酰亚胺(pei)、聚芳酯(par)、三乙酸纤维素(tac)、聚甲基丙烯酸酯(pmma)、或聚酰亚胺(pi)。保护膜幅面优选地由以下组成:聚酯,特别地聚对苯二甲酸乙二醇酯,例如双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯;或聚烯烃,特别地聚丁烯、环烯烃共聚物、聚甲基戊烯、聚丙烯、或聚乙烯,例如单轴取向的聚丙烯、双轴取向的聚丙烯、或双轴取向的聚乙烯或其共聚物。聚酯膜是有利的,因为它们提供温度稳定性和提高的机械稳定性。因此,最特别优选的是,保护膜幅面由聚酯膜例如双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯组成。聚烯烃由于它们的低的水蒸气渗透率和降低的水含量而是有利的。因此,最特别优选的是,保护膜幅面由包括如下的膜组成:环烯烃共聚物或聚甲基戊烯,还显示比其它聚烯烃膜更高的温度稳定性的材料。保护膜幅面还可由上述材料彼此的或与其它材料的复合体、特别地层状复合体组成。在优选的实施方案中,保护膜幅面具有阻隔功能。所述阻隔功能防止一种或多种特定的渗透物、特别地水蒸气渗入薄玻璃膜复合体和防止促进薄玻璃幅面中的应力腐蚀破裂。阻隔功能优选地由阻隔层提供。所述阻隔层有利地配置在保护膜幅面的表面上,但也可包含作为层在其中。这样的阻隔层可由有机或无机材料组成,例如金属层、有机层或溶胶-凝胶层。所述阻隔层优选地提供在面对玻璃膜的保护膜幅面的内侧,因为这容许更好地保护所述阻隔层免于机械损坏。特别优选地,保护膜幅面包括至少一个无机阻隔层。作为无机阻隔层特别合适的为在真空中(例如通过蒸发、cvd、pvd、或pecvd)或在大气压力下(例如通过大气等离子体、反应性电晕放电或火焰裂解)沉积的金属,例如铝、银、金、镍,或特别地金属化合物,例如金属氧化物、金属氮化物、或金属氢氮化物,例如硅、硼、铝、锆、铪或碲的氧化物或氮化物、或氧化铟锡(ito)。掺杂有另外的元素的上述变体的层也是合适的。用于施用无机阻隔层的特别合适的方法的实例包括高功率脉冲磁控溅射和原子层沉积,通过其可在保护膜上以低温应力制造高度不渗透性的层。优选的是具有阻隔功能的保护膜幅面的渗透阻隔物或保护膜幅面和阻隔层的复合体,其具有<1g/(m2·d)的水蒸气传输(透过)率(wvtr)和/或<1cm3/(m2·d·bar)的氧气传输率(otr),其中该值涉及具有阻隔功能的保护膜幅面的相应厚度,即未被标准化至特定的厚度。此处,wvtr在38℃和90%相对湿度下根据astmf-1249测量,并且otr在23℃和50%相对湿度下根据din53380第3部分测量。将由不同于第一材料的第二材料组成的增强条沿着薄玻璃膜幅面的两个边缘的至少一个或每一个布置,优选地沿着在纵向上的其整个范围(延伸)。增强条基本上平行于并且优选地精确地平行于薄玻璃膜幅面的边缘延伸。在该情况下,增强条平行于薄玻璃膜幅面的理想边缘延伸,因为薄玻璃膜幅面的真实边缘在其平直度(直线性)上具有公差(限度)例如弯度(弧)或边缘波纹。增强条具有规定的宽度和厚度或高度。它们的长度通常没有特别限定,而是基于薄玻璃膜幅面的长度。增强条的长度优选地与薄玻璃膜幅面的长度相同。增强条的宽度和高度应优选地在增强条的整个长度上保持恒定,即横截面应在整个长度上保持相同。然而,还可想到在所述长度上以可变的方式配置高度和/或宽度。增强条可在薄玻璃膜幅面的边缘上沿着它们的整个长度配置。然而,增强条在它们的长度上也可为不连续的,例如如果玻璃膜幅面由在纵向上的单独段(个体段)组成,其中增强条仅沿着薄玻璃膜幅面的边缘配置。根据本发明,保护膜的增强条仅在薄玻璃膜的边缘的区域中延伸,即增强条的它们的宽度未在薄玻璃膜幅面和/或保护膜幅面的整个宽度上延伸。沿着薄玻璃膜幅面的一个边缘的各增强条的宽度之和应该小于薄玻璃膜幅面的整个宽度的一半、优选地小于三分之一、并且特别优选地小于薄玻璃膜幅面的整个宽度的四分之一。由于至少一个增强条沿着两个边缘的至少一个延伸,平行于薄玻璃膜幅面的表面的增强条其平面中的的投影将位于最终部分地在薄玻璃膜幅面的表面的外部。此处,‘部分地在…外部’还包括增强条的投影的边缘与薄玻璃膜幅面的边缘接触。优选地,增强条的投影以其面积的至少一半位于在薄玻璃幅面的表面的外部,并且特别优选地完全在薄玻璃膜幅面的表面的外部。更清楚地,这意为在投影中的增强条覆盖玻璃边缘或与玻璃边缘平齐(恰好地位于边缘上),或与玻璃边缘邻近地位于薄玻璃膜幅面的外部。增强条的投影也可在距薄玻璃膜幅面的边缘的一外部距离处。附图显示根据本发明的两种布置和非根据本发明的布置。增强条可具有不同的外部尺寸,特别地在宽度和高度方面,和在它们相对于薄玻璃膜幅面的边缘的布置中。增强条优选地布置在距薄玻璃膜边缘的一距离处,并且所述增强条有利地沿着整个长度布置在距薄玻璃膜边缘的一距离处。所述距离容许在薄玻璃膜幅面增强条的平直度上的公差、特别地薄玻璃膜幅面的边缘的弯度和波纹被缓冲(减轻)。在增强条和薄玻璃膜幅面之间的分隔区内,形成如下区域:其仅由保护膜幅面的部分区域构成,既没有通过增强条也没有通过薄玻璃幅面自身增强,并且通常显示比增强条和薄玻璃膜幅面更大的柔性。这使得可弹性地缓冲力峰值和幅面偏移并且将在薄玻璃膜复合体幅面上的单向(单侧)力温和地转移(例如通过幅面边缘控制)至薄玻璃膜幅面,而不在薄玻璃膜边缘上施加过度的应力。距离d在其下边界(下限)由薄玻璃幅面的平直度上的通常公差限制。这些为约0.5mm至10mm。原则上,所述距离在其上边界(上限)没有限制,但是10至50mm的距离是优选的,因为如果距离更大,转移至增强条的幅面引导力可导致在保护膜幅面的暴露区域中形成褶皱(折叠)。增强条优选地完全地布置在由薄玻璃膜幅面的第一和第二表面的预期侧面(横向)延长(延长的部分)所横跨的空间(即薄玻璃膜层)中。优选地,薄玻璃膜幅面的第一和第二表面具有平面构造,并且各自形成一个层。超出薄玻璃膜幅面的相应边缘的层的预期侧面突出打开(开辟)其中布置薄玻璃膜的空间,所述空间具有对应于薄玻璃膜的高度的高度,其通常在其宽度上没有限制,除非两个表面彼此以角度倾斜并且沿着侧线(横向线)相交,并且具有对应于薄玻璃膜复合体幅面的长度的长度。该空间在这里也称作为薄玻璃膜层。因此,形成其中布置保护膜幅面的保护层。增强条优选地完全地布置在薄玻璃膜层内,这意为增强条的背离保护膜的最外端或自由端具有如下的在保护膜幅面上方的高度:其等于或小于在保护膜幅面上方的薄玻璃膜幅面的第二表面的高度。在本发明的另外优选的实施方案中,增强条的上部自由侧与薄玻璃膜幅面的第二表面对齐。这容许薄玻璃膜复合体幅面卷绕至辊上,而没有沿着其宽度偏移。在另一实施方案中,在保护膜幅面上方,增强条的高度大于薄玻璃膜幅面的高度。这特别地提供刚性的增强条。然而,优选的是,如果增强条的高度不大于薄玻璃膜幅面的厚度的五倍、并且特别优选地不大于该厚度的三倍,否则弯曲刚度将变得太大,使得难以将薄玻璃膜复合体卷绕至辊上。增强条可具有相同尺寸的横截面积和由此相同的拉伸强度,但是仍然具有不同的高度。具有更大的高度的增强条于是具有更高的弯曲刚度。然而,在本发明的另外优选的实施方案中,增强条的高度低于薄玻璃膜幅面的高度,使得在该实施方案中实现较低的弯曲刚度,结果是薄玻璃膜复合体保持特别地柔性,并且可由此有利地仅使用最小的力卷绕至辊上。在本发明的优选的实施方案中,在薄玻璃膜幅面和保护膜幅面之间提供胶粘剂层、特别地压敏胶粘剂层。保护膜幅面可围绕胶粘剂层,但是其也可分开地施用至玻璃膜或保护膜。粘附可通过保护膜材料自身或通过胶粘剂(优选地压敏胶粘剂或可活化胶粘剂)的层提供。保护膜幅面可以流体相涂覆至薄玻璃膜幅面或可作为预制层例如作为膜施用至薄玻璃膜幅面。保护膜幅面有利地为具有至少一个载体材料层和至少一个胶粘剂层的胶带并且与至少一个增强条连接。根据本发明,保护膜幅面和至少一个增强条彼此连接,使得它们可被一起施用至薄玻璃幅面。一起施用意为,可首先形成保护膜幅面和增强条的复合体,并且该复合体然后可与薄玻璃膜幅面接触。增强条可通过如下形成:将增强材料引入至保护膜幅面中,特别地引入至其载体材料层中,例如通过例如共挤出或或拉挤成型的方法。合适的增强材料的实例包括金属或碳纤维、碳纳米管、石墨烯和结晶或非晶的矿物纤维。所引入的增强材料应该优选地具有高于薄玻璃的弹性模量,特别地是薄玻璃的弹性模量1.5倍大的弹性模量。这使得可制造高度薄的增强条,其因此具有对复合体的弯曲柔性较小的整体影响。增强条可作为另外的层施用至保护膜幅面并结合至其。然而,它们也可分段地(分部分地)引入至保护膜幅面中并且因此在保护膜幅面内形成另外的幅面。保护膜幅面和至少一个增强条的复合体的制造优选地在将保护膜幅面施用至薄玻璃膜幅面之前进行,但是其也可在之后进行。具有由第一材料组成的保护膜幅面和由第二材料组成的增强条的构造意为,两个幅面的化学或物理组成是不同的。该不同也可由如下产生:将另外的组分物理引入第一材料中,导致所述组分引入其中的该区域作为整体构成第二材料。例如,从化学的角度看,第二材料可完全地包含第一材料。然而,两种材料作为整体显示不同的弹性模量。根据本发明,增强条具有的相对拉伸强度至少相当于(等于)玻璃膜幅面的相对拉伸强度。在此,拉伸强度理解为是指弹性模量乘以增强条或玻璃膜幅面的的横截面积a。相对拉伸强度涉及相应的幅面或条,并且因此等于拉伸强度除以宽度b。如果增强条的横截面不是矩形的,则将最大宽度作为所述宽度。增强条可无论如何以多个层或涂层配置。当增强条由多个层组成时,总拉伸强度等于单独的层的拉伸强度的总和。薄玻璃的弹性模量为约70至80gpa,其意味着,为了在增强条中实现根据本发明的相对拉伸强度,可相对于玻璃膜的厚度增加增强条的厚度,或提高第二材料的弹性模量。由于增强条的厚度应优选地不超过薄玻璃膜的厚度,因为否则薄玻璃膜将在薄玻璃膜复合体幅面卷绕在辊上时不全面地覆盖所述辊的径向相邻内圈,造成辊中的张力,因此优选地提供的是增强条的弹性模量大于薄玻璃的弹性模量。优选地,将在23℃和50%的相对湿度下具有大于80gpa、且特别地大于100gpa的弹性模量的材料用作增强条的材料,因为这容许保持低的增强条厚度,结果是薄玻璃膜复合体幅面的整个复合体的弯曲柔性以较小的程度受损。增强材料可作为纤维或板形式的连续层提供。它们基本上可作为纯的材料存在于增强条中或嵌入基体材料例如聚合物、金属或陶瓷中。除了金属之外,已知的材料的实例包括s-玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维(例如kevlar49)、碳纳米管、石墨烯和结晶或非晶的矿物纤维(例如saffil氧化铝纤维)。作为增强条的材料,优选地使用金属层,例如以金属膜或金属纤维的形式。由于它们的高的弹性模量,铁、钢、铜、黄铜、青铜、钛、镍和其合金是优选的。以下示出数种纤维的弹性模量,其中选择用于增强条的特别合适的材料的实例为s-玻璃、氧化铝、碳和kevlar49。材料密度(g/cm3)拉伸强度(mpa)弹性模量(gpa)e-玻璃2.55200080s-玻璃2.49475089氧化铝(saffil)3.281950297碳2.002900525kevlar291.44286064kevlar491.443750136增强条的相对拉伸强度大于保护膜幅面的相对拉伸强度。保护膜幅面优选地用胶粘剂粘贴在薄玻璃膜幅面上。施用至保护膜幅面的胶粘剂优选地为压敏胶粘剂或可活化胶粘剂,特别地可逆和/或透明的胶粘剂。特别优选地,放置在载体材料层上的胶粘剂为压敏胶粘剂。压敏胶粘剂为这样的胶粘剂,其固化膜在室温中在干燥状态下保持为永久粘性和粘附性的。压敏胶粘剂容许仅用相对弱的施加压力的与胶粘剂基底的持久结合。通常,在用于永久应用的压敏胶粘剂和用于可逆应用的压敏胶粘剂(可逆地配置的压敏胶粘剂)之间进行区分。前者通常仅可使用高程度的力并且经常在胶粘剂基底或胶带破坏的情况下被除去,而后者通常可用相对小的力完全地除去,没有残留,且不破坏胶粘剂基底。根据本发明,在根据本发明的方法中所使用的胶带的保护膜幅面上的胶粘剂优选地为可逆地配置的。压敏胶粘剂的可逆性可通过其粘弹性性质描述。在其粘弹性性质方面,如果在室温下在100至101rad/s、且理想地在10-1至102rad/s的频率范围内,储能模量(存储模量)g'在103至106pa的范围内并且损耗模量g"也在该范围内,则物质而通常被认为适于压敏胶粘剂应用。在该范围(其也可在g'和g"的矩阵图(针对g"绘制g')中称作用于压敏胶粘剂应用的粘弹性窗口或称作根据粘弹性标准的压敏胶粘剂窗口)内,还存在多种区域或象限,所述区域或象限更具体地表征相关物质的预期压敏胶粘剂性质。根据chang(j.adhesion,1991,第34卷,第189页至第200页),可逆的压敏胶粘剂通过分别在室温下和在10-2rad/s的测量频率下的在103至3×104pa的范围内g'和在103至3×104pa的范围内的g"表征。此处,压敏胶粘剂的储能模量和损耗模量在振动剪切测试(动态机械分析,dma)中在扭转(转矩)载荷下以23℃的温度和0.01rad/s的频率测定。该测试用于研究流变学性质,并且详细地描述于pahl等,“practicalrheologyofplasticsandelastomers,”vdipublishing,1995,第57至60页和第119至127页)中。所述测试使用具有25mm板直径的板-板几何结构在扭转载荷下在剪切速率受控的流变仪中进行。一般而言,根据本发明,如果胶粘剂显示对钢的粘结强度<3n/cm、和优选地<2.2n/cm,则胶粘剂优选地被认为是可逆的。根据本发明,可使用本领域技术人员已知的所有压敏胶粘剂,其中实例包括基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、聚氨酯、天然橡胶、和合成橡胶的那些;具有以下的苯乙烯嵌段共聚合物胶粘剂:不饱和的或氢化的聚二烯嵌段例如聚丁二烯、聚异戊二烯、两者的共聚合物、聚丁烯(特别地聚异丁烯)的弹性体嵌段、以及本领域技术人员已知的弹性体嵌段;聚烯烃,特别地聚α-烯烃和/或聚异丁烯;以及含氟聚合物和/或有机硅(硅酮)。术语“压敏胶粘剂”还包括具有压敏胶粘剂性质的其它胶粘剂,如描述于donatassatas的“handbookofpressuresensitiveadhesivetechnology”(satas&associates,warwick1999)中的。当在本说明书中使用术语基于丙烯酸酯的压敏胶粘剂时,其还理解为包括基于甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的压敏胶粘剂,除非另有说明,否则这些不需要另外具体说明。如下的胶粘剂体系被认为是可活化胶粘剂:其中胶粘力的产生一般通过使用能量输入例如光化辐射或热来提高或降低胶粘力、或借助于材料相互作用而实施。优选地使用该活化以使得胶粘性结合是可逆的,特别地在其中压敏胶粘剂在其活化前不落入可逆的压敏胶粘剂的范畴中的情况下(chang,j.adhesion,1991,第34卷,第189至200页)。例如,这样的可活化压敏胶粘剂从用于晶片加工的胶带的研磨和切割的领域中是已知的。一般,所有通常使用的经活化的胶粘剂体系可用作可活化胶粘剂。根据本发明,该活化通常通过能量输入、例如并且特别优选地使用光化辐射或热实施(热活化的可脱粘胶粘剂)。根据本发明,所谓的“自胶粘(自胶粘剂)”层也被认为是可逆地配置的压敏胶粘剂。自胶粘层被用于例如显示器的保护膜中。它们显示非常小的初始粘性或没有初始粘性,并且特别良好地粘附于极光滑的表面。自胶粘层描述于例如wo2005/044560a1或de19742805a1中。所述胶粘剂优选地包含至少一种硅烷。硅烷经常被用作偶合剂以提高对玻璃的胶粘性结合。实例存在于us6,195,608、wo2008/036222a1、jp2000-003782a1、us6,501,014b1、wo2011/084323a1和ep0924761a1中。硅烷不仅在粘附之前被施用至薄玻璃膜幅面,而且可包含于胶粘剂本身中。可使用包含与胶粘剂显示有利的相容性或可甚至与胶粘剂形成共价键、离子键或配位键的化学基团的硅烷。在其中保护膜幅面永久地粘附至薄玻璃膜幅面的情况下,胶粘剂优选地包含显示与所述胶粘剂的有利的相容性的硅烷。在本发明的其中保护膜幅面从薄玻璃膜幅面再次分离的另一实施方案中,使用可逆的胶粘剂。这些可包含与胶粘剂不相容的硅烷或与胶粘剂不可形成共价键、离子键或配位键的硅烷。这大大地防止在可逆的胶粘剂对薄玻璃膜幅面的粘附性方面的任何提高。由于硅烷与胶粘剂的不相容性,将能够迁移的硅烷分子沉积在胶粘剂的表面上,并且因此以大的量与玻璃膜幅面接触。借助于以该方式在薄玻璃膜幅面的第二表面上形成的的硅烷膜,微裂纹甚至可桥接,改善玻璃的稳定性。胶粘剂优选地包含疏水性硅烷,其中此处术语疏水性硅烷是指具有大于8个相连的碳原子的硅烷,例如十八烷基二甲基氯硅烷。本发明还涉及用于薄玻璃膜幅面的储存的方法,其中●薄玻璃膜幅面设置有第一和第二表面以及在纵向上延伸的两个边缘,●沿着第一表面的至少一部分施用第一材料的保护膜幅面,和●沿着两个边缘的至少一个布置第二材料的至少一个增强条,所述第二材料不同于所述第一材料并且具有比薄玻璃膜幅面高的相对拉伸强度,●其中保护膜幅面和增强条彼此连接,使得它们可一起被施用至薄玻璃幅面。有利的变型可见于所附权利要求18至26中。进一步公开了这样的方法,其中包含增强区的保护膜的区域在玻璃膜的加工或处理(例如卷对卷过程中)之后被除去。保护膜的其它区域至少暂时保留在玻璃上。所述其它区域应优选地永久保留在玻璃幅面上。这样,玻璃膜可设置有永久的保护膜,其增强区仅暂时保留在复合体材料中。在该方法中,增强区域特别优选地布置邻近玻璃幅面,使得它们可简单地通过将它们沿着幅面切断而除去。在18个图中以若干实施方案描述本发明,其显示以下:图1至3各自显示根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面,具有薄玻璃膜幅面和沿着第一表面的整个区域施用的保护膜幅面以及两个侧面的(横向的)玻璃侧(玻璃侧边)增强条,图4显示薄玻璃膜复合体幅面,具有不连续的保护膜幅面和两个侧面的玻璃侧增强条,图5至7各自显示薄玻璃膜复合体幅面,具有保护膜幅面和两个侧面的玻璃侧增强条,图8至13各自显示薄玻璃膜复合体幅面,具有布置在保护膜层中的两个侧面的增强条,图14至16各自显示薄玻璃膜复合体幅面,具有多个保护膜幅面,图17和18各自显示薄玻璃膜复合体幅面,具有拥有两个侧面的玻璃侧增强条的保护膜幅面,其通过胶粘剂层连接至玻璃膜幅面,图19和20各自显示非根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面的实施方式,其中增强条不是沿着薄玻璃膜幅面的两个边缘的至少一个延伸,图21显示另外的薄玻璃膜复合体幅面,具有布置在保护膜层中的两个侧面的增强条,图22显示薄玻璃膜复合体幅面,具有保护膜幅面和两个侧面的增强条,其不但布置在保护膜幅面层中而且布置在玻璃侧和远离玻璃侧上,和图23显示非根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面的实施方案,其中不可一起施用保护膜幅面和增强条。图1显示根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面1的结构,具有薄玻璃膜幅面10、保护膜幅面20和两个侧面的增强条30、31。薄玻璃膜复合体幅面在纵向l上以大的长度延伸。所述图一致地显示垂直于纵向布置的薄玻璃膜复合体幅面1的宽度b。薄玻璃膜幅面10具有第一表面11和第二表面12。保护膜幅面20的第二表面22被施用以完全地覆盖第一表面11。“完全地覆盖”在该情况下意为薄玻璃膜幅面10的第一表面11被保护膜幅面20完全地覆盖。保护膜幅面20沿着宽度b在两侧上侧面地突出超出薄玻璃膜幅面10。薄玻璃膜幅面10显示在纵向l延伸的两个侧面的边缘15、16。两个边缘15、16是高度敏感的,因为如在该情况下,薄玻璃膜幅面10一般在其制造之后在纵向侧上具有增厚的饰边,所述饰边是从薄玻璃膜幅面10在纵向l上切割以更好地处理所述薄玻璃膜幅面10。因此,根据图1的薄玻璃膜幅面10的所得的切割边缘15、16是高度敏感的,并且必须被保护。特别地,薄玻璃膜幅面10被卷绕至辊上以运输或储存。当薄玻璃膜幅面10经历进一步加工时,薄玻璃膜幅面10的处理在薄玻璃膜幅面10的两个边缘15、16处产生可导致裂纹形成的力,特别地由于在薄玻璃膜幅面10的纵向l上的拉伸力。在薄玻璃膜幅面10的处理中的另一因素是与边缘的接触,其也可导致裂纹形成。在根据图1的实施方案中,在薄玻璃膜幅面10的平面中沿着两个边缘15、16在所述边缘15、16的整个纵向l上将增强条30、31各自施用至保护膜幅面20的第二表面22。分别安置增强条30、31分别在两侧上与薄玻璃膜幅面10的边缘15、16直接接触。增强条30、31在保护膜幅面20上方的高度h处,其恰好对应于薄玻璃膜幅面10的高度h。两个增强条30、31和薄玻璃膜幅面10两者的横截面在整个宽度b上显示恒定的高度h。高度h还沿着纵向l保持恒定。增强条30、31各自由具有大于薄玻璃膜幅面10的弹性模量的上述材料之一组成。结果,增强条30、31在纵向l上具有较高的相对拉伸强度,并且在纵向l上作用于图1的薄玻璃膜复合体幅面上的拉伸力不再到达薄玻璃膜幅面10的边缘15、16,而是被各增强条30、31吸收。根据图1的薄玻璃膜复合体幅面1特别良好地适于在辊上的薄玻璃膜幅面10的储存,因为薄玻璃膜幅面10以其整个表面针对径向相邻内圈的保护膜幅面20搁置。图2显示根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面1的实施方案,其中两个增强条30、31在距薄玻璃膜幅面10的边缘15、16的距离d处施用至保护膜幅面20的面对薄玻璃膜幅面10的第一表面21。在图2和1中的薄玻璃膜复合体幅面1的实施方案的增强条30、31的横截面具有相同的尺寸。结果,拉伸强度(其为弹性模量和各增强条30、31的横截面积a的乘积)也是相同的。然而,图2中的增强条30、31的横截面积a的形状与图1中的不同。图2中的增强条30、31相比于图1中的增强条30、31具有更大的高度h和更小的宽度b,并且特别地图2的增强条30、31具有比薄玻璃膜幅面10更大的高度。在将根据图2的薄玻璃膜复合体幅面1卷绕至辊上时,所得到的弯曲刚度大于根据图1的薄玻璃膜复合体幅面1的弯曲刚度,因为图2的增强条30、31具有比图1的那些更大的高度h。尽管这造成图2的薄玻璃膜复合体幅面1可仅卷绕于具有较大的半径的辊上的缺点,但是根据图2的薄玻璃膜复合体幅面1具有以下优点:增强条30、31和薄玻璃膜幅面10不是彼此直接接触,使得薄玻璃膜幅面10的边缘15、16的公差例如弯度和粗糙度以及增强条30、31的边缘的相应不规则性被补偿。另外的优点在于,当将薄玻璃幅面和增强条连接至其的保护膜集合时,玻璃膜边缘不被增强条接触,因此降低裂纹形成的风险。当卷绕至辊上时,薄玻璃膜幅面10不再充分地(完全地)覆盖径向相邻内圈的保护膜幅面20。在根据图3的本发明的薄玻璃膜复合体幅面1的实施方案中,薄玻璃膜幅面10再次使保护膜幅面20沿着整个第一表面11粘贴。保护膜幅面20在两侧上沿着宽度b向外延伸超出薄玻璃膜幅面10的边缘15、16。在保护膜幅面20的第二表面22上,在两个边缘15、16处施用各增强条30、31的一个。根据图3的实施方案,增强条30、31由具有比图1和2的增强条30、31的材料更高的弹性模量的材料组成。这使得可用较小的横截面积a、并且特别地用较小的高度h配置图3的实施方案中的增强条30、31,但是它们仍具有与图1和2的实施方案的增强条30、31相同的相对拉伸强度。在该情况下,两个增强条30、31同样在纵向l上在距薄玻璃膜幅面的边缘15、16的相应距离d处延伸。图3的实施方案的优点为其低的弯曲刚度,其使得可保持小的弯曲半径并且因此容许容易且紧密地将薄玻璃膜复合体幅面1卷绕至辊上。此外,薄玻璃膜幅面10完全地覆盖在辊的相应相邻圈的保护膜幅面20。图4显示这样的实施方案,其中保护膜幅面20在横截面上以不连续的方式沿着宽度b配置。保护膜幅面20由两个保护膜幅面条20a、20b组成,其在纵向l上在边缘15、16的区域中施用至薄玻璃膜幅面10的第一表面11,优选地使用胶粘剂。在薄玻璃膜层中,沿着两个边缘15、16施用各增强条30、31的一个。两个增强条30、31在距边缘15、16的距离d处沿着边缘15、16配置,并且具有与玻璃膜幅面相同的高度h。图5、6和7显示具有施用至第一表面的保护膜幅面20的薄玻璃膜复合体幅面1,根据图6的实施方案,保护膜幅面20可沿着其宽度b是不连续的。然而,在所有三个实施方案中,增强条30、31不施用至各膜幅面20的第二表面22(薄玻璃膜幅面10还是施用至第二表面22),而是施用至与其相反的第一表面21。因此,增强条30、31设置在与薄玻璃膜幅面10相反的保护膜幅面20上。保护膜幅面20可侧面地沿着宽度b延伸向外超出薄玻璃膜幅面10的两个边缘15、16。此处,保护膜幅面20沿着宽度b可为不连续的,如图6中所示,并且可具有两个保护膜幅面条20a、20b。在图5、6和7的实施方案中,两个增强条30、31在纵向l上施用至保护膜幅面20的第一表面21。图7显示这样的实施方案,其中保护膜幅面20的边缘和增强条30、31的外边缘在薄玻璃膜幅面10的边缘15、16处彼此对齐,并且侧面地形成薄玻璃膜复合体幅面1的平面边界。图8至11显示根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面1的实施方案,其中增强条30、31不是布置在薄玻璃膜层中,而是在保护膜层中。此处,保护膜幅面20可再次为在平行于纵向l的横截面上的单块(单件),即完全地覆盖薄玻璃膜幅面10的第一表面11,或可以根据图10的多个幅面配置。在根据图9和11的实施方案中,两个增强条30、31沿着第一表面11与薄玻璃膜幅面10从底部接触并且延伸地稍微更远,或它们可精确地与薄玻璃膜幅面10的边缘15、16一致,如图8和图10中的实施方案所示。在图9的实施方案中,两个增强条30、31沿着宽度b并入保护膜幅面20中,使得由保护膜幅面20形成沿着宽度b的薄玻璃膜复合体幅面1的两个外边缘。增强条30、31的高度h恰好与保护膜幅面20的高度h相同。图21显示对应于图8至11的实施方案的根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面的实施方案,其中增强条30、31以小于保护膜幅面的高度h的高度配置。图12和13显示根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面1的实施方案,其中两个增强条30、31具有比保护膜幅面20更大的高度h。增强条30、31可侧面地与保护膜幅面相邻20延伸并且在薄玻璃膜幅面10的方向上延伸超出保护膜幅面20,或根据图13,可在远离玻璃膜幅面10的方向上延伸超出保护膜幅面20。图14、15和16显示根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面1的实施方案,具有薄玻璃膜幅面10和在薄玻璃膜层中的两个增强条30、31以及施用至薄玻璃膜幅面10的第一表面11的保护膜幅面20。在薄玻璃膜幅面10的第二表面12上,在根据图14和15的实施方案中施用另外的保护膜幅面40,并且在根据图16的实施方案中,沿着两个边缘15、16施用两个另外的保护膜幅面条40a、40b。然而,保护膜幅面40和两个另外的保护膜幅面条40a、40b均不具有任何增强的区域。图17和18显示根据图3或图11的实施方案,然而其中清楚地显示在保护膜幅面20和薄玻璃膜幅面10或两个增强条30、31之间的胶粘剂层50。一般,在以上所有实施方案中,胶粘剂层50可设置在薄玻璃膜幅面10和保护膜幅面20之间、以及增强条30、31和保护膜幅面20之间。这些胶粘剂层50相对于薄玻璃膜幅面10可为可逆或永久的。它们可包含硅烷以抵抗薄玻璃膜幅面10中的裂纹形成或甚至修复所述裂纹。图22显示根据在图3、6和8中的实施方案的本发明的薄玻璃膜复合体幅面的实施方案,其中增强条30、31在保护膜幅面的边缘周围折叠,并且因此布置在保护膜幅面的平面中在保护膜幅面的玻璃侧上和在保护膜幅面的远离玻璃侧上。图19为非根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面1的实施方案,其中薄玻璃幅面10被保护膜幅面20全面地覆盖,其在与玻璃侧相反的所述保护膜幅面20的表面上具有增强条30、31。在该情况下,增强条30、31垂直于薄玻璃幅面10的表面的在其平面中的投影完全地在薄玻璃膜幅面10的区域内并且因此布置在距玻璃边缘的一距离处。在该布置中,玻璃边缘主要地暴露至侧面的纵向载荷并且因此处于高的破裂风险中。图20也显示非根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面1的实施方案,其中增强条30、31布置在保护膜层的平面中。保护膜20在垂直于纵向l的横截面中作为单块配置。增强条30、31垂直于薄玻璃幅面10的表面的在其平面中的投影完全地在薄玻璃膜幅面10的区域内并且因此布置在距玻璃边缘的一距离处。在该布置中,玻璃边缘同样主要地暴露至侧面的纵向载荷并且因此处于高的破裂风险中。图23显示非根据本发明的薄玻璃膜复合体幅面1的实施方案,其中不可一起施用保护膜幅面20和增强条30、31。在该情况下,它们布置在薄玻璃膜幅面10的不同侧上。因此,不可能初始制造保护膜幅面20和增强条30、31的复合体,所述复合体然后可与薄玻璃膜幅面10接触。在有利的方法中,在使用薄玻璃膜复合体,例如用于电子器件的构建或封装之后,保护膜幅面与至少一个增强条一起从薄玻璃膜分离。在该情况下,使用非永久的胶粘剂是有利的。在另外的有利的方法中,在使用薄玻璃膜复合体之后,仅至少一个增强条从薄玻璃膜分离,其中任选地还分离保护膜的一部分。这可例如通过侧面的边缘切割而进行。特别良好地适于该目的的为如下的结构:其中增强条布置在距薄玻璃边缘的一距离处,例如根据图2至4、和特别地2至4、6、12和14至17,因为在该情况下增强条可通过简单的连续垂直切割来分离,而不必切割薄玻璃幅面自身。附图标记列表1薄玻璃膜复合体幅面10薄玻璃膜幅面11薄玻璃膜幅面的第一表面12薄玻璃膜幅面的第二表面15薄玻璃膜幅面的边缘16薄玻璃膜幅面的边缘20保护膜幅面20a保护膜幅面条20b保护膜幅面条21保护膜幅面的第一表面22保护膜幅面的第二表面30增强条31增强条40另外的保护膜幅面40a保护膜幅面条40b保护膜幅面条50胶粘剂层d距离a横截面积b宽度h高度l纵向当前第1页12
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