疏液性结构体及其制造方法、以及包装材料和剥离片与流程

1.本公开涉及疏液性结构体及其制造方法、以及在与物品接触的一侧具有上述疏液性结构体的包装材料和剥离片。


背景技术：

2.对于具有疏水性的结构体，已知有多种方式。例如，专利文献1中公开了一种疏水结构体，其在基材部的表面设置有：通过粘合剂固定有鳞片状无机微粒的微粒层、和被覆微粒层的表面的疏水膜层。专利文献2中公开了一种含有热塑性树脂和疏水性粒子的单层疏水性热封膜。专利文献3中公开了：在具备基材和基材上的热粘接层的盖材用疏水性层叠体中，上述热粘接层含有热塑性树脂、疏水性微粒、以及平均粒径大于该疏水性微粒的微珠粒子。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2017-132055号公报
6.专利文献2：日本特开2017-155183号公报
7.专利文献3：国际公开第2017/204258号公报


技术实现要素：

8.本发明所要解决的课题
9.根据本发明人的研究，以往的疏液性结构体在耐久性的方面还有改善的余地。即，即使在初期具有充分的疏液性，也会观察到疏液性随时间降低的现象。据推测，这是因为：疏液层与形成有疏液层的表面之间的密合性不充分，导致疏液层从表面剥离、或疏液层中所含的微粒脱落。
10.本公开提供长时间充分地保持优异的疏液性的疏液性结构体及其制造方法。另外，本公开提供在与物品接触的一侧具有上述疏液性结构体的包装材料和剥离片。
11.用于解决课题的手段
12.本公开的一个方面涉及的疏液性结构体具备：应赋予疏液性的表面、设置在该表面上的基底层、以及形成在基底层的表面上的疏液层，基底层含有酸改性聚烯烃，疏液层含有含氟树脂和粒子，含氟树脂包含具有氨基和酰胺基中的至少一种基团的亲水性结构单元。
13.以往，已知的是，通过来自于含氟树脂的化学作用、和来自于由粒子产生的凹凸结构的物理作用，疏液层表现出优异的疏液性。然而，对于含有具有全氟烷基(rf基)的含氟树脂的疏液层，其表面能因rf基而较低，因此难以提高对于应赋予疏液性的表面的密合性。由此，如上所述，以往的疏液性结构体观察到疏液性随时间降低的现象。于是，本发明人发现，通过在表面与疏液层之间设置基底层，并且该基底层含有特定的热塑性树脂(酸改性聚烯烃)且构成含氟树脂的结构单元具有特定的基团(氨基和酰胺基中的至少一种基团)，可以
长时间充分地保持优异的疏液性。据推测，这是因为，通过基底层所含的酸改性聚烯烃的酸改性部与疏液层所含的含氟树脂的亲水性结构单元的相互作用，基底层与疏液层之间表现出强固的密合性。
14.从优异的疏液性的观点来看，疏液层中所含的粒子优选为平均一次粒径为0.1～6μm的鳞片状粒子或该鳞片状粒子的凝聚体。疏液层也可以含有球状粒子来代替鳞片状粒子或者与鳞片状粒子一起含有球状粒子。基底层可以含有填料。需要说明的是，本公开中所称的平均一次粒径是指粒子的目录值(catalogue value)；或通过测定sem视野内的任意10个粒子的长径和短径的长度，并将总和除以2所得的值的平均值。
15.疏液层中所含的含氟树脂也可以不包含来自于吡咯烷酮或其衍生物(以下，有时称为“吡咯烷酮类”)的结构单元。另外，上述疏液层整体也可以不包含来自于吡咯烷酮类的结构单元。为了提高需要优异耐油性的耐油纸等中的氟化合物与其下层(纸等)之间的密合性和使氟化合物在水中的分散稳定化，有时在氟化合物(氟添加剂)中包含来自于吡咯烷酮类的结构单元，但是在与含有表面活性剂等且粘性高的液状物接触的情况下，由于表面活性剂等与来自于吡咯烷酮类的结构单元的相互作用，疏液性可能会降低。当一部分的含氟树脂包含来自于吡咯烷酮类的结构单元时，在使用这种含氟树脂的情况下，相对于含有表面活性剂等且粘性高的液状物可能无法充分地表现出疏液性的提高效果。与此相对，通过使含氟树脂甚至疏液层整体不包含来自于吡咯烷酮类的结构单元，可以相对于含有表面活性剂等且粘性高的液状物获得特别优异的疏液性。
16.本公开提供在与物品接触的一侧具有上述疏液性结构体的包装材料和剥离片。包装材料和剥离片可以应用于选自由洗手液、沐浴露、洗发水、护发素、面霜类及化妆品组成的组中的一种且含有表面活性剂的物品。包装材料和剥离片也可以应用于含水分的物品(例如水、饮料、酸奶)、含油分的物品(例如咖喱和生奶油)以及粘稠物(例如发膏)。
17.本公开提供上述疏液结构体的制造方法。疏液结构体的制造方法包括：在应赋予疏液性的表面上形成基底层的工序；制备用于形成疏液层的涂液的工序；在基底层的表面上形成上述涂液的涂膜的工序；以及使涂膜干燥的工序。
18.本发明的效果
19.根据本公开，提供长时间充分地保持优异的疏液性的疏液性结构体及其制造方法。另外，根据本公开，提供在与物品接触的一侧具有上述疏液性结构体的包装材料和剥离片。
附图说明
20.[图1]图1是示意性地表示本公开涉及的疏液性结构体的第一实施方式的剖面图。
[0021]
[图2]图2是示意性地表示本公开涉及的疏液性结构体的第二实施方式的剖面图。
[0022]
[图3]图3是示意性地表示本公开涉及的疏液性结构体的第三实施方式的剖面图。
具体实施方式
[0023]
以下，参照附图对本公开的多个实施方式进行详细地说明。本发明不限于以下说明的实施方式。需要说明的是，在以下说明中，相同要素或具有相同功能的要素使用相同的符号，并且省略重复的说明。在本说明书中分阶段记载的数值范围内，某个阶段的数值范围
的上限值或下限值可以替换为另一个阶段的数值范围的上限值或下限值。在本说明书中记载的数值范围内，该数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例所示的值。某个实施方式涉及的构成也可以适用于其他实施方式。
[0024]
[第一实施方式]
[0025]
《疏液性结构体》
[0026]
图1是示意性地表示本实施方式涉及的疏液性结构体的剖面图。如图1所示，疏液性结构体10具备：具有被处理面1a(应赋予疏液性的表面)的基材1、形成在被处理面1a上的基底层2、以及形成在基底层2的表面上的疏液层3a。
[0027]
(基材)
[0028]
基材1只要具有应赋予疏液性的表面并作为支持体即可，没有特别地限定，例如可以为膜状(厚度：10～200μm左右)，也可以为板状(厚度：1～10mm左右)。作为膜状的基材，例如可以列举出：纸、树脂膜、金属箔等。通过将由这些材料构成的膜包装材料的内表面作为被处理面1a，并在其上形成基底层2和疏液层3a，从而可以得到内容物难以附着的包装袋。作为板状的基材，例如可以列举出：纸、树脂、金属、玻璃等。通过将由这些材料成形而得的容器的内表面作为被处理面1a，并在其上形成基底层2和疏液层3a，从而可以得到内容物难以附着的容器。
[0029]
作为纸，可以列举出：高级纸、特殊高级纸、涂布纸、铜版纸、铸涂纸、仿纸、牛皮纸等。作为树脂，可以列举出：聚烯烃、酸改性聚烯烃、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet))、聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、聚酰胺(pa)、聚氯乙烯(pvc)、醋酸纤维素、赛璐玢(cellophane)树脂等。作为金属，可以列举出：铝、镍等。
[0030]
基材1的熔点优选为170℃以下。由此，在通过热封形成包装袋时，基材1与基底层2之间的密合性变得更强固，因而热封性进一步提高。从这样的观点来看，基材1的熔点更优选为150℃以下。基材1的熔点可以通过差示扫描量热法来测定。
[0031]
(基底层)
[0032]
基底层2是配置在基材1与疏液层3a之间的层，以覆盖基材1的表面(被处理面1a)的一部分或全部的方式形成。通过使基底层介于基材1与疏液层3a之间，可以提高基材1与疏液层3a之间的密合性及其耐久性。
[0033]
基底层2含有酸改性聚烯烃、和根据需要而混合的填料。作为酸改性聚烯烃的具体例子，例如可以列举出：通过利用不饱和羧酸、不饱和羧酸的酸酐、不饱和羧酸的酯等对聚烯烃进行接枝改性而得的酸改性聚烯烃。需要说明的是，作为合成聚丙烯时的原料单体，可以使用少量的乙烯、丁烯等第二、第三之类的成分。
[0034]
基底层2可以含有填料(未图示)。通过使基底层2含有填料，可以对基底层2的表面赋予适度的凹凸。通过表面的凹凸的锚固效果，可以进一步提高疏液层3a对于基底层2的密合性。填料的平均一次粒径例如可以为5～100μm。从进一步高水准地实现疏液性结构体10的疏液性及其耐久性这两者的观点来看，填料的平均一次粒径优选为10～30μm。需要说明的是，对填料的形状没有特别地限定，可以为球状，也可以为鳞片状。以基底层2的总质量为基准，基底层2中的填料的含量例如为30～90质量份，也可以为75～90质量份。
[0035]
作为构成填料的材料，可以列举出：二氧化硅、滑石、云母、氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、氧化锌、蒙脱石、沸石、氧化铝等无机材料；以及聚乙烯、丙烯酸树脂等树脂材料。作为填
料，例如可以使用以下市售品。作为二氧化硅填料的市售品，例如可以列举出：“agc
エスアイテック
株式会社”制造的
“サンスフェア”
、“日鉄
ケミカル
&
マテリアル
株式会社”制造的“hs-304”。作为氧化钛填料的市售品，例如可以列举出：
“エボニックデグサ
社”制造的“aeroxide tio
2”。作为氧化铝填料的市售品，例如可以列举出：
“エボニックデグサ
社”制造的“aeroxide alu”。作为聚乙烯填料的市售品，可以列举出：“住友精化株式会社”制造的
“フロービーズ”
。作为丙烯酸树脂填料的市售品，可以列举出：“根上工業株式会社”制造的
“アートパール”
。
[0036]
基底层2的厚度例如为0.1～30μm，也可以为0.5～5μm或1～3μm。通过使基底层2的厚度为0.1μm以上，与疏液层3a之间的密合性倾向于提高。另一方面，通过使基底层2的厚度为30μm以下，倾向于有效地形成基底层2含有填料时的凹凸。
[0037]
基底层2的每单位面积的质量例如为0.1～30.0g/m2，也可以为2～10g/m2或3～8g/m2。通过使基底层2的每单位面积的质量为0.1g/m2以上，与疏液层3a之间的密合性倾向于提高。另一方面，通过使基底层2的每单位面积的质量为30g/m2以下，在基底层2含有填料的情况下，可以有效地获得凹凸结构与疏液层3a之间的密合性。
[0038]
基底层2根据需要还可以含有其他添加剂。作为其他添加剂，例如可以列举出：阻燃剂、助滑剂、防粘连剂、抗氧化剂、光稳定剂、增粘剂等。
[0039]
基底层2可以通过以下方法形成：制备含有酸改性聚烯烃、根据需要混合的成分(填料和其他添加剂等)以及溶剂的涂液，将其涂布在基材1上以形成涂膜，并使涂膜干燥。作为溶剂，可以列举出：水、醇类、有机溶剂等。需要说明的是，酸改性聚烯烃可以是分散在水、醇类等中而成的乳液的形态。这样的乳液可以通过使由对应单体的聚合反应等生成的聚合物乳化的方法来制备，或者也可以通过使对应单体乳化聚合来制备。
[0040]
作为在基材1上涂布涂液的方法，没有特别地限定，可以使用公知的方法，可以列举出：浸渍法(dipping)；使用喷雾器、涂布机、印刷机、刷子等的方法。另外，作为用于这些方法的涂布机和印刷机的种类及其涂布方式，可以列举出：直接凹版方式、逆向凹版方式、吻式逆向凹版方式、胶印凹版方式等凹版涂布法；逆转辊涂法、微型凹版涂布法、腔式刮刀并用涂布法、气刀涂布法、浸涂法、棒涂法、逗号涂布法、模涂法等。可以以得到上述厚度的基底层2的方式来适当调节涂液的涂布量。
[0041]
(疏液层)
[0042]
疏液层3a是具有疏液性的层，以覆盖基底层2的表面的一部分或全部的方式形成。疏液性的概念包括疏水性和疏油性这两个特性，具体而言，是对液体状、半固体状、或凝胶状的水性或油性材料具有疏液的特性。作为水性或油性材料，可以列举出：水、油、酸奶、咖喱、生奶油、果冻、布丁、糖浆、粥、汤等食品；洗手液、洗发水等洗涤剂；药品；化妆品；化学品等。在疏液性结构体10中，疏液层3a可以以与它们直接接触的方式成为最内层或最外层。
[0043]
疏液层3a含有含氟树脂3a和分散在其中的球状粒子3b。图1所示的球状粒子3b为球状的粒子。球状粒子3b的平均一次粒径例如为5nm～30μm，从进一步高水准地实现疏液性结构体10的疏液性及其耐久性这两者的观点来看，优选为5nm～5000nm或5nm～1000nm。以疏液层3a的总质量为基准，疏液层3a中的球状粒子3b的含量例如为30～90质量份，也可以为50～80质量份。
[0044]
作为构成球状粒子3b的材料，可以使用与基底层2中的填料相同的材料。需要说明
的是，作为二氧化硅微粒的市售品，可以列举出：“日本
アエロジル”
制造的
“アエロジル”
、“株式会社日本触媒”制造的
“シーホスター”
。这些粒子的平均一次粒径为100nm以下。
[0045]
含氟树脂3a至少是含氟单体与包含具有氨基和酰胺基中的至少一种基团的亲水性结构单元的单体的共聚物。含氟树脂3a中的含有上述亲水性结构单元的单体的总量例如可以为0.01～12mmol/g，优选为0.1～3mmol/g或0.5～2mmol/g。
[0046]
作为含氟树脂3a，可以适当使用具有全氟烷基、全氟烯基、全氟聚醚等结构的化合物。作为含氟树脂3a，可以使用市售的氟系涂料。作为市售的氟系涂料，例如可以列举出：“旭硝子株式会社”制造的
“アサヒガード
ag-e060”、
“ダイキン
工業株式会社”制造的
“ユニダイン
tg-8811”。以疏液层3a的总质量为基准，疏液层3a中的含氟树脂3a的含量例如为10～70质量份，也可以为20～50质量份。
[0047]
从进一步提高对于含有表面活性剂等且粘性高的液状物(例如，洗手液、沐浴露、洗发水、护发素、面霜类及化妆品)的疏液性的观点来看，含氟树脂3a也可以不包含来自于吡咯烷酮或其衍生物(吡咯烷酮类)的结构单元。在此，作为吡咯烷酮类，例如可以列举出：n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-3,3-二甲基-2-吡咯烷酮等。作为不包含来自于吡咯烷酮类的结构单元的氟化合物，例如可以列举出：“旭硝子株式会社”制造的
“アサヒガード
ag-e060、ag-e070、ag-e090”、
“ダイキン
工業株式会社”制造的
“ユニダイン
tg-8111”。
[0048]
疏液层3a也可以含有除了含氟树脂3a以外的热塑性树脂。以疏液层3a的总质量为基准，疏液层3a中的除了含氟树脂3a以外的热塑性树脂的含量例如为3～50质量份，也可以为5～15质量份。作为除了含氟树脂3a以外的热塑性树脂，例如可以列举出：低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、均聚、嵌段或无规聚丙烯、丙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。
[0049]
在不损害疏液功能的程度范围内，根据需要，疏液层3a还可以含有其他添加剂。作为其他添加剂，例如可以列举出：阻燃剂、增滑剂、防粘连剂、抗氧化剂、光稳定剂、增粘剂等。
[0050]
疏液层3a的厚度例如为0.05～20μm，也可以为0.5～20μm或1～5μm。通过使疏液层3a的厚度为0.05μm以上，可以充分地抑制球状粒子3b从疏液层3a脱落，并且可以实现优异的疏液性。另一方面，通过使疏液层3a的厚度为20μm以下，容易通过球状粒子3b而在疏液层3a的表面形成适度的凹凸。需要说明的是，疏液层3a的形成方法可以采用与基底层2相同的方法。即，用于涂液的溶剂、涂液的涂布方法、及涂膜的干燥方法与形成基底层2的情况相同。
[0051]
疏液性结构体10具有优异的疏液性，并且长时间充分地保持优异的疏液性。据推测，这是因为，通过基底层2中所含的酸改性聚烯烃的酸改性部与疏液层3a中所含的含氟树脂3a的亲水性结构单元相互作用，从而在基底层2与疏液层3a之间表现出强固的密合性。
[0052]
《包装材料》
[0053]
本实施方式涉及的包装材料在与物品接触的一侧具有疏液性结构体10。本实施方式涉及的包装材料可以应用于含水分的物品(例如水、饮料、酸奶)和含油分的物品(例如咖喱和生奶油)，并且也可以应用于选自由洗手液、沐浴露、洗发水、护发素、面霜类及化妆品组成的组中的一种物品。作为包装材料的具体方式，可以列举出：咖喱和意大利面酱用的蒸
煮袋；酸奶和布丁用的容器和盖材；洗手液、洗发水、护发素等盥洗用品用的容器或它们的替换装用袋子；牙膏和药品用的软管等。
[0054]
《剥离片》
[0055]
本实施方式涉及的剥离片在与物品接触的一侧具有疏液性结构体10。本实施方式涉及的剥离片可以应用于含水分的物品和含油分的物品，并且也可以应用于选自由洗手液、沐浴露、洗发水、护发素、面霜类及化妆品组成的组中的一种物品。更具体而言，剥离片可以是配置在便当的盖子与食材之间的片材，用于防止粘稠物(例如蛋黄酱、塔塔酱或番茄酱)附着在便当的盖子上。剥离片例如也可以是配置在容纳面霜类或化妆品的容器的盖子的内表面的片材，用于防止粘稠物(例如发蜡、保湿霜或护肤霜)附着在容器的盖子上。
[0056]
[第二实施方式]
[0057]
在第一实施方式中，示例了含有球状粒子3b的疏液层3a，但是疏液层也可以含有鳞片状的粒子来代替球状粒子3b。图2所示的疏液性结构体20具备：具有被处理面1a的基材1、形成在被处理面1a上的基底层2、以及形成在基底层2的表面上的疏液层3b，疏液层3b含有含氟树脂3a和鳞片状粒子3c。以疏液层3b的总质量为基准，疏液层3b中的鳞片状粒子3c的含量例如为30～90质量份，也可以为50～80质量份。
[0058]
如图2所示，凝聚体5a由多个鳞片状粒子3c、和覆盖它们的含氟树脂3a形成。通过凝聚体5a在疏液层3b的表面形成较大的凹凸。
[0059]
鳞片状粒子3c可以以一次粒子、二次凝聚体或三次凝聚体的状态存在。二次凝聚体是由于鳞片状粒子3c的一次粒子平行地定向以多个重叠而形成的。鳞片状粒子3c的三次凝聚体是由于一次粒子或二次凝聚体不规则地重叠而在各个方向上生长晶体而成的。鳞片状粒子3c的平均一次粒径例如为0.1～6μm，也可以为0.1～4μm或4～6μm。通过使鳞片状粒子3c的平均一次粒径为0.1μm以上，容易形成凝聚体5a，另一方面，通过使其为6μm以下，可以充分地表现出来自于鳞片状粒子3c的复杂且微细的形状的疏液性。
[0060]
作为构成鳞片状粒子3c的材料，可以列举出：二氧化硅、滑石、云母、氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、氧化锌、蒙脱石、沸石、氧化铝等。作为鳞片状二氧化硅的市售品，例如可以列举出：“agc
エスアイテック
株式会社”制造的
“サンラブリー”
。作为鳞片状云母的市售品，例如可以列举出：“株式会社
レプコ”
制造的
“レプコマイカ”
。作为鳞片状氧化铝的市售品，例如可以列举出：“河合石灰工業株式会社”制造的
“セラシュール”
。
[0061]
疏液层3b中的树脂层的厚度(图2中的厚度t)例如为0.05～10μm，也可以为0.5～10μm或1～5μm。通过使树脂层的厚度为0.05μm以上，可以充分地抑制鳞片状粒子3c从疏液层3b脱落，并且可以通过含氟树脂3a实现优异的疏液性。另一方面，通过使树脂层的厚度为10μm以下，容易在疏液层3b的表面出现鳞片状粒子3c的复杂且微细的形状，从而可以通过鳞片状粒子3c实现优异的疏液性。
[0062]
[第三实施方式]
[0063]
在第一实施方式中，示例了含有球状粒子3b的疏液层3a，但是疏液层也可以含有球状粒子3b和鳞片状粒子3c这两者。图3所示的疏液性结构体30具备：具有被处理面1a的基材1、形成在被处理面1a上的基底层2、以及形成在基底层2的表面上的疏液层3c，疏液层3c含有含氟树脂3a、球状粒子3b、以及鳞片状粒子3c。如图3所示，凝聚体5b由多个球状粒子3b和多个鳞片状粒子3c、以及覆盖它们的含氟树脂3a形成。
[0064]
以疏液层3c的总质量为基准，疏液层3c中的球状粒子3b的含量例如为1～90质量份，也可以为20～60质量份。以疏液层3c的总质量为基准，疏液层3c中的鳞片状粒子3c的含量例如为10～80质量份，也可以为15～30质量份。
[0065]
通过并用球状粒子3b和粒径大于球状粒子3b的鳞片状粒子3c，可以使球状粒子3b介于鳞片状粒子3c的一次粒子之间(参照图3)。由此，能够抑制因鳞片状粒子3c的一次粒子过度沉积(凝聚)而形成过大的凝聚体。疏液层3c中的树脂层的厚度范围可以与疏液层3b中的树脂层的厚度相同。
[0066]
实施例
[0067]
根据以下实施例对本公开进行更详细地说明，但是本发明不限于这些例子。
[0068]
为了制作疏液性结构体，准备了以下材料。
[0069]
《基材》
[0070]
·
聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜
[0071]
《热塑性树脂》
[0072]
·
酸改性po-1：
“ザイクセン
a”(商品名，含羧基聚烯烃，“住友精化株式会社”制造)
[0073]
·
酸改性po-2：
“ザイクセン
l”(商品名，含羧基聚烯烃，“住友精化株式会社”制造)
[0074]
·
酸改性po-3：
“ザイクセン
n”(商品名，含羧基聚烯烃，“住友精化株式会社”制造)
[0075]
·
酸改性po-4：
“ユニストール
h200”(商品名，酸改性聚烯烃，“三井化学株式会社”制造)
[0076]
·
酸改性po-5：
“アローベース
sb5230n”(商品名，改性聚烯烃pe骨架，
“ユニチカ
株式会社”制造)
[0077]
·
酸改性po-6：
“アウローレン
ae-301”(商品名，特殊改性聚烯烃，“日本製紙株式会社”制造)
[0078]
·
酸改性po-7：
“アローベース
sd5200”(商品名，改性聚烯烃聚乙烯骨架，
“ユニチカ
株式会社”制造)
[0079]
·
酸改性po-8：
“アローベース
da5010”(商品名，改性聚烯烃聚丙烯骨架，
“ユニチカ
株式会社”制造)
[0080]
·
乙烯-乙酸乙烯酯共聚：
“セポルジョン
va406n”(商品名，“住友精化株式会社”制造，比较例1中使用)
[0081]
《填料》
[0082]
·
f-1：
“サンスフェア
np-100”(商品名，二氧化硅粒子，“agc
エスアイテック
株式会社”制造，平均一次粒径为10μm)
[0083]
·
f-2：
“フロービーズ
cl-2080”(商品名，聚乙烯粒子，“住友精化株式会社”制造，平均一次粒径为11μm)
[0084]
·
f-3：
“アートパール
se-010t”(商品名，丙烯酸微珠，“根上工業株式会社”制造，平均一次粒径为10μm)
[0085]
·
f-4：
“サンスフェア
np-200”(商品名，二氧化硅粒子，“agc
エスアイテック
株式
会社”制造，平均一次粒径为20μm)
[0086]
·
f-5：“hs-304”(商品名，二氧化硅粒子，“日鉄
ケミカル
&
マテリアル
株式会社”制造，平均一次粒径为28μm)
[0087]
《含氟树脂》
[0088]
·
fr-1：
“アサヒガード
ag-e060”(商品名，“旭硝子株式会社”制造，不具有来自于吡咯烷酮类的结构单元的化合物，阳离子系的水系材料，亲水性结构单元所具有的官能团：羟基和氨基)
[0089]
·
fr-2：
“ユニダイン
tg-8811”(商品名，
“ダイキン
工業株式会社”制造，具有来自于吡咯烷酮类的结构单元的化合物，阳离子系的水系材料，亲水性结构单元所具有的官能团：羟基、氨基、吡咯烷酮结构(酰胺基))
[0090]
·
fr-3：
“アサヒガード
ag-e090”(商品名，“旭硝子株式会社”制造，不具有来自于吡咯烷酮类的结构单元的化合物，阴离子系的水系材料，亲水性结构单元所具有的官能团：羟基和磺基，比较例2中使用)
[0091]
《球状粒子》
[0092]
·
p-1：
“サンスフェア
np-30”(商品名，二氧化硅粒子，“agc
エスアイテック
株式会社”制造，平均一次粒径为4μm)
[0093]
·
p-2：
“サンスフェア
np-100”(商品名，二氧化硅粒子，“agc
エスアイテック
株式会社”制造，平均一次粒径为10μm)
[0094]
·
p-3：
“サンスフェア
np-200”(商品名，二氧化硅粒子，“agc
エスアイテック
株式会社”制造，平均一次粒径为20μm)
[0095]
·
p-4：
“エポスター
mx030w”(商品名，丙烯酸系交联物粒子，“株式会社日本触媒”制造，平均一次粒径为40nm)
[0096]
·
p-5：
“シーホスター
ke-s100”(商品名，二氧化硅粒子，“株式会社日本触媒”制造，平均一次粒径为100nm，丙烯酸系交联物)
[0097]
·
p-6：“aerosil 300”(商品名，二氧化硅粒子，“日本
アエロジル
株式会社”制造，平均一次粒径为7nm)
[0098]
·
p-7：“aerosil 200”(商品名，二氧化硅粒子，“日本
アエロジル
株式会社”制造，平均一次粒径为13nm)
[0099]
·
p-8：“aerosil 50”(商品名，二氧化硅粒子，“日本
アエロジル
株式会社”制造，平均一次粒径为30nm)
[0100]
《鳞片状粒子》
[0101]
·
q-1：
“サンラブリー”
(商品名，鳞片状二氧化硅，“agc
エスアイテック
株式会社”制造，平均一次粒径为4～6μm)
[0102]
·
q-2：
“サンラブリー
lfs hn-150”(商品名，鳞片状二氧化硅，“agc
エスアイテック
株式会社”制造，平均一次粒径为1.5μm)
[0103]
·
q-3：
“レプコマイカ
m-xf”(商品名，鳞片状云母，“株式会社
レプコ”
制造，平均一次粒径为4μm)
[0104]
·
q-4：
“セラシュール”
(商品名，鳞片状氧化铝系填料，“河合石灰工業株式会社”制造，平均一次粒径为9μm)
[0105]
《溶剂》
[0106]
·
醇系溶剂：2-丙醇
[0107]
《疏液性结构体的制作》
[0108]
在溶剂中添加热塑性树脂、和根据需要的填料(参照表1)。将该液体充分地搅拌以制备基底用涂液。使用棒涂机在基材上形成基底用涂液的涂膜。将该涂膜在80℃加热干燥1分钟，从而在基材上形成基底层。需要说明的是，以使基底层的每单位面积的质量成为3.0g/m2的方式调节涂布量。
[0109]
将含氟树脂和粒子添加到溶剂中(参照表1)。将该液体充分地搅拌以制备疏液层用涂液。使用棒涂机在基底层上形成疏液层用涂液的涂膜。通过将该涂膜在80℃加热干燥1分钟，从而在基底层上形成了疏液层。需要说明的是，以使疏液层的每单位面积的质量成为1.8g/m2的方式调节涂布量。
[0110][0111]
《疏液性结构体的评价》
[0112]
对疏液性结构体进行了以下评价。结果如表2所示。
[0113]
(疏液性评价)
[0114]
将疏液性结构体以疏液层一侧的面朝上的方式平放，使用滴管将2μl的下述液体滴加到疏液层上。然后，将疏液性结构体垂直立起并保持静置30秒钟，通过目视观察所滴加的液体的状态。
[0115]
[使用的液体]
[0116]
纯水
[0117]
色拉油：“日清
サラダ
油”(“日清
オイリオ”
)
[0118]
洗手液：
“くらしモア”
药用洗手液(“日本石鹸”)
[0119]
洗发水1：“地肌
までここちよく
洗
うシャンプー”
(舒适清洁皮肤的洗发水)(
“セブンイレブン”
)
[0120]
洗发水2：“植物
の
恵
みで
髪
にやさしいシャンプー”
(温柔呵护头发的植物洗发水)(
“セブンイレブン”
)
[0121]
[评价基准]
[0122]
5：液滴呈圆形从疏液层滚落。或剥落。
[0123]
4：从疏液层上流落，且不残留流动的痕迹。
[0124]
3：从疏液层上流落，但是流动的痕迹以点状残留。
[0125]
2：从疏液层上流落，但是流动的痕迹以线状残留。
[0126]
1：停留在疏液层上不动。或渗入疏液层中。
[0127]
(附着性评价)
[0128]
通过以下方法进行对于粘稠物的附着性评价。将聚丙烯(pp)膜平放，用药匙取2g的下述粘稠物并将其滴在pp膜上。将疏液性结构体以疏液层一侧的表面朝向pp膜的方式配置，并将其以50g/25cm2的负荷按压在粘稠物上，保持静置10秒钟。然后，剥离疏液性结构体，通过目视观察与粘稠物接触的疏液层的接触面上的粘稠物的附着状态。根据观察结果，基于以下评价基准评价附着性。如果评价结果为2以上，则认为实用上没有问题。评价结果期望为3以上。
[0129]
[使用的粘稠物]
[0130]
粘稠物1：生奶油，采自草莓酥饼(
“ファミリーマート”
)
[0131]
粘稠物2：酸奶，明治保加利亚酸奶l81低糖(“明治”)
[0132]
粘稠物3：uno hybrid hard(uno定型发蜡)(“資生堂”)
[0133]
粘稠物4：free plus moist care lotion(free plus保湿修护化妆水)(
“カネボウ
化粧品”)
[0134]
粘稠物5：eaude muge medicinal skin cream(eaude muge药用护肤霜)(“小林製薬”)
[0135]
[评价基准]
[0136]
5：在接触面上没有观察到粘稠物的附着。
[0137]
4：在接触面的小于10％的面积中观察到粘稠物的附着。
[0138]
3：在接触面的10％以上且小于30％的面积中观察到粘稠物的附着。
[0139]
2：在接触面的30％以上且小于70％的面积中观察到粘稠物的附着。
[0140]
1：在接触面的70％以上的面积中观察到粘稠物的附着。
[0141]
(耐久性评价)
[0142]
使用学振式摩擦试验机(“大栄科学精器製作所nr-100型”)，在以下条件下对疏液性结构体的疏液层施加摩擦。这是作为后加工或以卷筒保管时疏液层是否脱落的替代评价而进行的。
[0143]
·
摩擦元件的尖端：什么都不安装
[0144]
·
对于试验面的负荷：2n
[0145]
·
往复摩擦的速度：每分钟往复30次
[0146]
·
往复摩擦的次数：100次
[0147]
与上述同样地，对摩擦试验后的疏液性结构体进行疏液性评价和附着性评价。
[0148]
[评价基准]
[0149]
〇：摩擦试验前后在性能上没有观察到差异。
[0150]
×
：摩擦试验后性能降低到在实用上存在问题的程度。
[0151][0152]
工业实用性
[0153]
根据本公开，提供长时间充分地保持优异的疏液性的疏液性结构体及其制造方
法。此外，根据本公开，提供在与物品接触的一侧具有上述疏液性结构体的包装材料和剥离片。
[0154]
符号的说明
[0155]1…
基材、1a
…
被处理面(表面)、2
…
基底层、3a，3b，3c
…
疏液层、3a
…
含氟树脂、3b
…
球状粒子、3c
…
鳞片状粒子、5a，5b
…
凝聚体、10，20，30
…
疏液性结构体