,J = 7.7,1. 0Hz,ΙΗ) ,7.25( td,J = 7.4,1. 0Hz,ΙΗ) ,5.23( td,J = 6.7,2.2Hz,lH) ,4.54 (ddd，J=12.7,4.9,1·8Hz，1H)，3.04-2.94(m，1H)，2.90-2.70(m，3H),2.65-2.53(m，lH)， 2.43(ddd,J=16.7,9.7,2.0Hz,lH),1.90-1.77(m,lH),1.70(s,9H)ppm
[0057] 13C NMR(100MHz，CDC13) :δ=173.7,150.0,135.7,135.1,128.9,124.6,123.0, 118.4,115.5,115.5,84.4,56.4,36.8,31.4,28.2,27.0,21.6ppm
[0058] HRMS(ESI) :m/z分子量计算值：C19H23N2〇3 +[M+H] +: 327 · 1703，分子量实测值： 327.1704.
[0059] 化合物SI和3的合成
[0060]
[0061 ]在化合物2(3.4g，10.4mmol)的THF(52mL)溶液中于-78°C缓慢滴加 LDA(2M THF溶 液，6.3mL，12.5mmol)，反应混合物于该温度下搅拌0.5h。向该溶液中逐滴加入3-溴丙炔，之 后缓慢升至室温，于室温下搅拌2h。反应混合物用饱和NH 4C1溶液（25mL)淬灭，用乙酸乙酯 (3 X 50mL)萃取。有机相合并后，使用饱和NaCl溶液洗涤，使用无水Na2S〇4干燥。使用旋转蒸 发仪除去溶剂，剩余物溶解于C Η 2 C12 ( 5 2 m L)中，室温下逐滴加入三氟乙酸（4.2 m L， 52.Ommol)，反应混合物于室温下搅拌16h。使用旋转蒸发仪除去溶剂，剩余物使用硅胶柱色 谱纯化(石油醚：乙酸乙酯=4:1到7:3)。得到化合物3(1.6g，产率58 % )，为一浅黄色油状液 体;化合物S1 (0.29g，产率29 % )，为一浅棕色油状液体。
[0062]化合物S1的检测数据如下：
[0063] Rf = 0.41(石油醚/乙酸乙酯= 1:1)
[0064] [a]20D = +63.3(c = 0.62in CHC13)
[0065] IR(neat) ：vmax = 3281,2923,2851,1667,1433,1310,1262,1234,1176,1008,800, 744,639cm- 1
[0066] ΧΗ NMR(400MHz,CDC13) ：5 = 8.50(s,1H) ,7.50(d,J = 7.7Hz,lH) ,7.36(d,J = 8.0Hz,lH),7.20(t,J = 7.1Hz,lH) ,7.13(t,J = 7.5Hz,lH) ,5.08(t,J = 7.3Hz,lH) ,4.55 (dd,J=13.0,5.7Hz,lH) ,3.13(ddd,J=12.9,11.5,5.2Hz,lH) ,2.90(ddd,J=11.3,6.0, 2.2Hz,lH),2.85-2.72(m,2H),2.70-2.55(m,3H),2.30(ddd,J=13.0,9.7,6.7Hz,lH),2.02 (t, J = 2.6Hz, lH)ppm
[0067] 13C 匪R(100MHz，CDCI3): δ =173 · 93，136·32，133·22，126·82，122·26，119·87， 118.42,111.11,108.25,81.26,70.10,53.34,41.75,38.25,29.96,20.95,20.87ppm
[0068] HRMS(ESI) : m/z分子量计算值：CuHuNWlM+Hr : 265 · 1335，分子量实测值： 265 · 1337 ;m/z 分子量计算值:Ci7Hi6N2Na0+[M+Na] +: 287 · 1155，分子量实测值：287 · 1157 ·
[0069] 化合物3的检测数据如下：
[0070] 1^ = 0.24(石油醚/乙酸乙酯=1:1)
[0071] [a]20D =+14.5(c = 1.3in CHCb)
[0072] IR(neat):vmax= 3281,2923,2852,1669,1431,1352,1326,1309,1262,1234,1176, 744,641,496cm-1
[0073] 咕匪R(400MHz，CDC13) :S = 8.24(s，lH) ,7.51 (d，J = 7.7Hz, 1H)，7.36((1, J = 8·0Ηζ，1H),7.23-7.17(m，1Η)，7·16-7.ll(m，lH)，4.95-4.81(m，lH)，4.61-4.46(m，lH), 3.14-2.97(m,lH) ,2.97-2.79(m,4H) ,2.75(ddd,J=17.0,3.9,2.8Hz,lH) ,2.43(ddd,J = 17.0,8.2,2.6Hz, 1H), 1.91 (t ,J = 2.6Hz, 1H), 1.88-1.75(m, lH)ppm
[0074] 13C 匪R(100MHz，CDC13): δ =172 · 6，136·3，132·8，126·8，122·3，119·9，118·5， 111 .1,108.1,81.1,70.2,52.2,41.9,37.8,32.3,21.2,20.0ppm
[0075] HRMS(ESI) : m/z分子量计算值：CuHuNWlM+Hr : 265 · 1335，分子量实测值： 265 · 1337 ;m/z 分子量计算值:Ci7Hi6N2Na0+[M+Na] +: 287 · 1155，分子量实测值：287 · 1157
[0076] 化合物4的合成
[0077]
[0078] 在化合物 3(700.011^，2.6111111〇1)的1'册（2611^)溶液中于0°(：加入1^厶1!14(301.511^， 7.9mmol)，该混合物于0°C下搅拌直至无气体生成。之后将反应混合物升温至80°C搅拌lh， 并再次冷却至〇°C。混合物于0°C依次加入水(0.3mL)，NaOH溶液(3.75M，0.6mL)，水(0.9mL) 淬灭。然后反应混合物通过硅藻土过滤，使用CH 2Cl2(3X20mL)洗涤。使用旋转蒸发仪除去溶 剂，剩余物使用硅胶柱色谱纯化（二氯甲烷：甲醇=40 :1)。得到化合物4 (533.2mg，产率 85%)，为一黄色油状液体。
[0079]化合物4的检测数据如下：
[0080] Rf = 〇.54(二氯甲烷 / 甲醇= 10:1)
[0081] [a]20D =+26.2(c = 2.1in CHCI3)
[0082] IR(neat):vmax= 3399，3285，3053，2918，2846，1672，1449，1309，1280，1264，1233， 1142,1009,937,736,637cm- 1
[0083] 咕匪R(400MHz，CDC13) :S = 7.90(s，lH)，7.50(d，J = 7.5Hz，lH)，7.30((1, J = 7.6Ηζ,1Η),7.19-7.08(m,2H),4.28(td,J=5.0,2.6Ηζ,1Η),3.28(ddd,J=12.1,5.0, 2.3Hz,lH) ,3.16(dd,J = 9.7,7.8Hz,lH),3.10-2.89(m,2H),2.73(dd,J = 9.8,5.3Hz,lH), 2.69-2.61(m,lH),2.50-2.21(m,3H),2.21-2.01(m,2H),1.97(t,J=2.5Hz,lH)ppm
[0084] 13C 匪 R( 100MHz，CDCI3) :δ=136.0,134.8,127.4,121.6,119.5,118.2,110.8， 108·3，83·2，68·9，57·4,54.7，46·1，36·0，35·6，23·9，17·9ppm
[0085] HRMS(ESI) : m/z分子量计算值：(^7Η19Ν2+ [Μ+Η] +: 251 · 1543，分子量实测值： 251.1542.
[0086] 化合物5的合成：
[0087]
[0088] 在化合物4(600 . Omg，2.4mmol)的1，2-二氯乙烷(24mL)溶液中于室温下依次加入 三氟乙酸（220 · OyL，2 · 9mmo 1)，甲烷磺酸（203 · OyL，3 · lmmo 1)和化合物S3 (835 · 2mg， 4.8mmol)，反应混合物在室温下搅拌直至所有底物溶解。加入PPh3AuNTf2(88.7mg， 0.12mmol)和AgOTf (10.3mg，0.04mmol)至反应混合物中，于室温下搅拌6h，反应混合物使用 NaHC03饱和溶液(4mL)淬灭，加入AgOTf (739.8mg，2.4mmo 1)，转移至分液漏斗中。多次剧烈 震荡分液漏斗，直至化合物S2完全转化为化合物5 (TLC或MS监测）。反应混合物使用含10 % 甲醇的CH2Cl2(3 X 20mL)萃取。有机相合并后，使用无水Na2S〇4干燥，混合物通过娃藻土过 滤，使用旋转蒸发仪除去溶剂，剩余物使用硅胶柱色谱纯化(二氯甲烷：甲醇= 50:1到10: 1)。得到化合物5(557. lmg，产率87%)，为一棕色油状液体。
[0089]化合物5的检测数据如下：
[0090] Rf = 〇.2〇(二氯甲烷 / 甲醇= 10:1)
[0091] [a]20D = +44.7(c = 0.92in EtOH)
[0092] IR(neat): vmax = 3309，2935，1737，1455，1255，1226，1164，1029，759，639cm-1
[0093] ΧΗ NMR(400MHz,CDC13) ：5 = 11.15(s,1H) ,7.52(d,J = 7.9Hz,lH) ,7.38(d,J = 8.0Hz,lH) ,7.14(t,J = 7.6Hz,lH) ,7.06(t,J = 7.4Hz,lH) ,5.42(dd,J = 8.5,5.5Hz,lH), 4.57(d ,J=16.8Hz,lH),4.47(d ,J=15.3Hz,lH),4.02(dt ,J=12.7,3.4Hz,lH),3.95-3.83 (m,2H),3.83-3.69(m,lH),3.17-2.99(m,3H),2.99-2.82(m,lH),2.68(d,J=16.9Hz,lH), 2.55(dd ,J = 13.8,8.7Hz,lH),2.42-2.29(m,lH)ppm
[0094] 13C 匪R(100MHz，CDC13): δ = 200 · 7，136·9，130·2，125·1，122·1，119·2，118·3， 111.5，102.6，73.0，67.5，58.9，56.7，45.4，36.6，31.1，16.Oppm
[0095] HRMS(ESI) : m/z分子量计算值：CuHuNW+tMr : 267 · 1492，分子量实测值： 267.1495.
[0096] 化合物6的合成：
[0097]
[0098] 在化合物5 (250.0 mg，0.94mmol)的