。
[0017] 在一个方面中本发明是一种用于制备填充空腔的闭孔刚性聚氨醋泡沫的方法，其 包含(a)制备包含作为组分的至少一种有机多异氯酸醋;平均官能度为每分子至少3.0个径 基基团且平均径基当量为75至250的多元醇混合物;含有水、至少一种HF0或HCF0和任选地 至少一种控的发泡剂混合物的反应性成泡体系，所述发泡剂混合物含5摩尔％至60摩尔％ 的水和至少2摩尔％的册0或HCF0; (b)将所述反应性成泡体系注入到空腔中，并且在降低的 大气压下至少部分膨胀所述成泡体系W及（C)维持降低的大气压至少直至凝胶形成，并且 进一步固化所述反应性成泡体系W产生的密度低于约40kg/m3W及如根据ISO 12939/DIN 52612所测量在10°C平均板溫度下热导率低于19mW/m · K的闭孔刚性聚氨醋泡沫。
[0018] 本发明还是一种用于制备填充空腔的闭孔刚性聚氨醋泡沫的方法，其包含(a)制 备包含作为组分的至少一种有机多异氯酸醋;平均官能度为每分子至少3.0个径基基团且 平均径基当量为75至250的多元醇混合物;含有水、控发泡剂和至少一种HF0或HCF0的发泡 剂混合物的反应性成泡体系，所述发泡剂混合物含5摩尔％至60摩尔％的水，并且控与HF0 或HCF0的摩尔比为5:95至95:5; (b)将所述反应性成泡体系注入到空腔中，并且在降低的大 气压下至少部分膨胀所述成泡体系W及（C)维持降低的大气压至少直至凝胶形成，并且进 一步固化所述反应性成泡体系W产生密度低于约40kg/m3W及如根据ISO 12939/DIN 52612所测量在10°C平均板溫度下热导率低于19mW/mK的闭孔刚性聚氨醋泡沫。
[0019] 本发明的方法产生具有低k因数和低流动指数两者的刚性泡沫。
[0020] 合适的有机多异氯酸醋可为脂族多异氯酸醋、环脂族多异氯酸醋、芳脂族多异氯 酸醋或芳族多异氯酸醋或其组合。此类可包括(例如)締控二异氯酸醋(尤其是在締控部分 中具有4至12个碳原子的那些，如1,12-十二烧二异氯酸醋、2-乙基四亚甲基1,4-二异氯酸 醋、2-甲基-五亚甲基1,5-二异氯酸醋、2-乙基-2-下基五亚甲基1,5-二异氯酸醋、四亚甲基 1.4- 二异氯酸醋，并且优选六亚甲基1,6-二异氯酸醋）；环脂族二异氯酸醋（如环己烧1,3- 二异氯酸醋和环己烧1,4-二异氯酸醋W及运些异构体任何期望的混合物，1-异氯酸根-3， 3.5- Ξ甲基-5-异氯酸根-甲基环己烧(异佛尔酬二异氯酸醋），2,4-六氨甲苯二异氯酸醋和 2.6- 六氨甲苯二异氯酸醋W及相对应的异构体混合物，4，少-二环己基甲烧二异氯酸醋、2， 2/-二环己基甲烧二异氯酸醋和2，少-二环己基甲烧二异氯酸醋W及相对应的异构体混合 物），芳脂族二异氯酸醋(如1,4-二甲苯二异氯酸醋和二甲苯二异氯酸醋异构体混合物），W 及优选芳族二异氯酸醋和芳族多异氯酸醋(如2，4-甲苯二异氯酸醋和2，6-甲苯二异氯酸醋 W及相对应的异构体混合物，4，少-二苯基甲烧二异氯酸醋、2，少-二苯基甲烧二异氯酸醋 和2,2/二苯基甲烧二异氯酸醋W及相对应的异构体混合物，4，少-二苯基甲烧二异氯酸醋 和2，少-二苯基甲烧二异氯酸醋、聚苯基-聚亚甲基多异氯酸醋的混合物，4，少-二苯基甲烧 二异氯酸醋、2，少-二苯基甲烧二异氯酸醋和2,2/二苯基甲烧二异氯酸醋W及聚苯基聚亚 甲基多异氯酸醋（粗制MDI)的混合物W及粗制MDI和甲苯二异氯酸醋的混合物）。可单独地 或W其组合的形式采用有机多异氯酸醋。
[0021] 还可使用改性的多异氯酸醋，即通过有机二异氯酸醋和/或多异氯酸醋的化学反 应得到的产品。具体例子是含醋、尿素、缩二脈、脈基甲酸醋、脈酬亚胺、碳化二亚胺、异氯尿 酸醋、脈二酬和/或氨基甲酸醋的二异氯酸醋和/或多异氯酸醋，W改性的多异氯酸醋的总 重量计，其含有33.6重量％至15重量％，优选31重量％至21的异氯酸醋基团。
[0022] 反应性体系的第二组分为多元醇混合物。所述多元醇混合物含有两种或更多种多 元醇化合物，即具有至少2个径基基团的化合物。所述多元醇混合物的平均官能度为每分子 至少3.0个径基基团，并且平均径基当量为75至250。为了计算平均官能度和径基当量，水不 被视为多元醇混合物的一部分。
[0023] 单个多元醇可为例如多硫基-酸-多元醇、聚醋-酷胺、含径基聚缩醒、含径基脂族 聚碳酸醋，并且优选聚醋多元醇、杂化聚酸-聚醋多元醇和聚酸-多元醇。单个多元醇的径基 当量可为30至6000,并且径基官能度为2至8或更多，其条件是多元醇混合物的平均当量和 平均官能度如上文所指出。
[0024] 如根据45了10455所测量，多元醇混合物优选在25°(：下粘度为至少2,500厘泊 (〇口）。优选的最小粘度为至少3,500。？，至少5,000。?或至少6,000。？。优选的最大粘度为20， OOOcP，并且更优选的最大粘度为15,000cP。
[0025] 多元醇混合物优选含有至少约10重量％的一种或多种胺引发的聚酸多元醇。运种 胺引发的多元醇的径基官能度可为2至8,优选3至8,并且径基当量为60至280。胺引发的多 元醇通过将一种或多种环氧烧加成到含两种或更多种胺氮原子的引发剂化合物上，或等效 地加成到氨基醇上形成。引发剂化合物可W是芳族、脂族或脂环族(或运些的某种组合）。胺 引发剂的例子包括乙二胺、二亚乙基Ξ胺、Ξ亚乙基四胺、1,3-丙締二胺、1,3-下締二胺和 1,4-下締二胺、1,2-己二胺、1,3-己二胺、1,4-己二胺、1,5-己二胺和1,6-己二胺、苯胺、各 种苯二胺异构体中的任一个、环己二胺的各种异构体中的任一个、2,3-甲苯二胺、2,4-甲苯 二胺、3,4-甲苯二胺和2,6-甲苯二胺W及4，少-二氨基二苯基甲烧、2，少-二氨基二苯基甲 烧和2,2/-二氨基二苯基甲烧。氨基醇的例子包括乙醇胺、N-甲基-乙醇胺和N-乙基乙醇胺、 二烧醇胺(如二乙醇胺、N-甲基-二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺及Ξ烧醇胺(如Ξ乙醇胺或 Ξ异丙醇胺）。环氧烧可为例如环氧乙烧、1,2-环氧丙烷、1,3-环氧丙烷、1,2-环氧下烧、2， 3-环氧下烧、四亚甲基二醇、氧化苯乙締等，其中环氧乙烧和1,2-环氧丙烷(或其组合)是优 选的。如果为环氧乙烧和1,2-环氧丙烷的组合，那么它们可W任一顺序连续添加，或作为混 合物添加。
[0026] 多元醇混合物可含有基于非胺引发剂的一种或多种其它聚酸多元醇。在运种情况 下引发剂是含两个或多个径基的合适的化合物。引发剂化合物可W是芳族或脂族。芳族引 发剂化合物包括各种联苯酪或多酪化合物如间苯二酪、各种二径基二苯基烧控、酪醒树脂 等。脂族引发剂包括非环化合物和脂环化合物（如乙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、1,2-丙二 醇、二丙二醇、Ξ丙二醇、丙Ξ醇、Ξ径甲基丙烷、Ξ径甲基乙烧、季戊四醇、赤藻糖醇、山梨 醇、薦糖、甘露醇等）。聚酸多元醇通过将如上文所描述的环氧烧添加到所述引发剂制备。运 些聚酸多元醇可具有如关于胺引发的多元醇的所描述的径基当量和径基官能度。
[0027] 多元醇混合物可含有一种或多种聚醋多元醇或杂化聚酸-聚醋多元醇。聚醋多元 醇或杂化聚酸-聚醋多元醇优选官能度为每分子至少2,优选2至8个径基基团，并且径基当 量为90至375,优选140至280。合适的聚醋多元醇可由例如具有约2至约12个碳原子的有机 二簇酸(优选具有8至12个碳原子的芳族二簇酸)和多元醇(优选具有2至12个碳原子，优选2 至6个碳原子的二醇）制备。合适的二簇酸的例子是下二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸、癸烧二簇酸、顺下締二酸、反下締二酸，并且优选邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯 二甲酸和异构糞二簇酸。二簇酸可或单独地或彼此混使用。自由二簇酸还可由相应二簇酸 衍生物(例如具有1至4个碳原子的醇的二簇酸醋或二簇酸酢)代替。优选的聚醋多元醇使用 包含W例如20至35:35至50: 20至32重量份的比率的下二酸、戊二酸和己二酸的二甲酸混合 物制备。另一种优选的聚醋多元醇使用邻苯二甲酸和/或邻苯二甲酸酢和己二酸的混合物， 邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酢、间苯二甲酸和己二酸的混合物，下二酸、戊二酸和己二酸的混 合物，对苯二甲酸和己二酸的混合物或下二酸、戊二酸和己二酸的混合物制备。二元醇和多 元醇(尤其是二醇）的例子是乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4- 下二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、丙Ξ醇、Ξ径甲基丙烷。优选给予乙二醇、 二乙二醇、1,4-下二醇、1，5