使用混合发泡剂制备闭孔刚性聚氨酯泡沫体的真空辅助方法_3

文档序号:9916009阅读:来源:国知局
-戊二醇、1,6-己二醇或所述二醇中的至少两种的混合物,尤其 是1,4-下二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇的混合物。此外,还可采用由内醋(例如,ε-己内 醋)或径基簇酸(例如,ω-径基己酸和径基苯甲酸)制得的聚醋多元醇。
[0028] 合适的杂化聚酸-聚醋多元醇例如在W0 2011/137011中描述。
[00巧]合适的含径基聚缩醒的例子是由二醇(如二乙二醇、Ξ乙二醇、4,少-二径基乙氧 基二苯基二甲基甲烧和己二醇)和甲醒制备的化合物。合适的聚缩醒还可通过聚合环状缩 醒制备。
[0030] 合适的含径基聚碳酸醋包括例如通过使二醇(如1,3-丙二醇、1,4-下二醇和/或1, 6-己二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇或四乙二醇)与二芳基碳酸醋(如碳酸二苯醋或光气)反应制 备的那些。
[0031] 聚醋-酷胺包括例如获自多元的、饱和和/或不饱和簇酸或其酢和多元、饱和和/或 不饱和氨基醇,或多元醇和氨基醇和/或多元胺的混合物的主要直链缩合物。
[0032] 含至少两个反应性氨原子的其它合适的化合物包括酪和面代酪多元醇,如含苯甲 基酸基团的甲阶酪醒树脂-多元醇。运种类型的甲阶酪醒树脂-多元醇可例如由酪、甲醒(适 当地多聚甲醒)、和多元脂肪醇制备。此类描述于例如ΕΡ-Α-0 116 308和ΕΡ-Α-0 116 310 中。
[0033] 多元醇混合物还可含有当量为30至59的一种或多种多元醇,其包括例如乙二醇、 二乙二醇、Ξ乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、Ξ丙二醇、丙Ξ醇、Ξ径甲基丙 烧、Ξ径甲基乙烧、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烧二甲醇、1,2,6-己Ξ醇、Ξ乙醇胺、季 戊四醇、赤藻糖醇、山梨醇、薦糖、甘露醇、Ν,Ν,Ν/,沪-四(2-径丙基)-乙二胺、二乙基甲苯二 胺、二甲基硫代甲苯二胺和其组合中的一种或多种。
[0034] 在某些优选实施例中,多元醇体系可包括包括(a)至少一种胺引发的聚酸多元醇 和(b)至少一种聚醋多元醇或杂化聚酸-聚醋多元醇、任选地还含(C)至少一种非-胺引发的 聚酸多元醇的混合物。在此类混合物中,组分(C)当存在时优选包括至少一种径基官能度为 4至8,优选6至8,并且径基当量为30至125的聚酸多元醇。此类混合物还可包含径基当量为 30至59的丙Ξ醇或其它多元醇。W此类多元醇体系的重量计,胺引发的聚酸多元醇可占10 重量%至70重量%,优选25重量%至60重量%。
[0035] 另一种优选的多元醇体系包括(a)至少一种胺引发的聚酸多元醇和(b)至少一种 聚醋多元醇或杂化聚酸聚醋多元醇,(C)至少一种径基官能度为4至8,优选6至8,并且径基 当量为60至125的非-胺引发的聚酸多元醇W及(d)至少一种径基当量为至少300的非-胺引 发的聚酸多元醇。此类混合物还可包含(e)径基当量为30至59的丙Ξ醇或其它多元醇。W此 类多元醇体系的重量计,胺引发的聚酸多元醇可占10重量%至70重量%,优选25重量%至 60重量%。
[0036] 发泡剂为水W及HF0或HCF0的混合物。优选的发泡剂是包括水、某些控发泡剂和 HF0或HCF0的混合物。发泡剂混合物含有5摩尔%至60摩尔%的水,优选15摩尔%至60摩 尔%的水,更优选地20摩尔%至50摩尔%的水,并且在某些具体实施例中为20摩尔%至33 摩尔%的水或22摩尔%至30摩尔%的水。
[0037] 在一些实施例中,HF0或HCF0(或两种或更多种它们的混合物)占发泡剂的剩余部 分,即,40摩尔%至95摩尔%,优选40摩尔%至85摩尔%,更优选50摩尔%至80摩尔%的发 泡剂混合物,并且在一些实施例中为67摩尔%至80或甚至70摩尔%至78摩尔%的发泡剂混 合物。
[0038] 优选的发泡剂混合物包括上述量的水W及一种或多种控与一种或多种HF0和/或 HCK)的混合物。控与(一或多种)HK)和/或(一或多种化CK)的摩尔比可为5:95至95:5、15:85 至50: 50、25:75至50:50或30:70至50:50。在一些实施例中,该比率可为15:85至30:70。发泡 剂优选含不超过5摩尔%,更优选地不超过2摩尔%的其它发泡剂(如果存在的话)。
[0039] 控发泡剂的沸点溫度可为例如-20°C至60°C,优选20°C至60°C并且更优选30°C至 6(TC。优选下烧和戊烧异构体,其包括异下烧、正下烧、环戊烧、正戊烧和异戊烧或运些中的 任何两种或多种的混合物。尤其优选环戊烧和50%至99%环戊烧与1%至50%异戊烧的混 合物。
[0040] HF0或HCF0可包括描述于例如US 2007/0100010中的那些任一种。其中有用的HF0 和HCF0是具有3或4个碳原子并且面素原子键合到1-碳原子的那些。优选沸点溫度为-30°C 至60°C的HF0和HCF0化合物。特别优选0DP为零并且GWP低于20,优选低于10的HF0和HCF0化 合物。当HF0化合物的沸点溫度为至少20°C时,本发明具有特别的优点。HF0和肥F0化合物的 具体例子包括HF0 1234ze( 1,3,3,3-四氣丙締)、HCF0 1233zd( 1-氯-3,3,3-Ξ氣丙締)、HF0 1336mzZ (1,1,1,4,4,4-六氣下-2-締)W及由阿科玛(Arkema) W AFA-L1 出售的产品。HF0 1336mzz是特别优选的HF0发泡剂,因为在较高摩尔浓度下其较低溫度性能藉由本发明显著 改进。
[0041] 为了产生本发明的刚性聚氨醋泡沫,在最终成泡反应之前,将(一或多种)发泡剂 与水组合经由已知方法引入到配制物组分中的至少一种中。如果需要,可在压力下进行引 入到此类组分中。还可能适当地通过合适的混合装置将发泡剂或发泡剂混合物直接引入到 反应混合物中。
[0042] 为了加快成泡反应,将一种或多种固化催化剂包括于配制物中。优选地,存在发泡 催化剂和固化催化剂两者。虽然已知一些催化剂可促进发泡和固化两者(所谓的"平衡的" 催化剂),但是它们通常通过其促进形成脈(发泡)的反应(在发泡催化剂的情况下)或形成 氨基甲酸醋(胶凝)的反应(在固化催化剂的情况下)任一者的倾向区分。在一些非限制性实 施例中,可所选择技术上可催化发泡和固化两者的催化剂用于其更有利的倾向(例如,固 化)并且与更针对其它目的(例如,发泡)的另一种催化剂组合,且反之亦然。
[0043] 趋于促进发泡反应的合适的发泡催化剂的例子是短链叔胺或含至少一个氧的叔 胺(如双-(2-二甲氨基乙基)酸);五甲基二亚乙基Ξ胺、Ξ乙胺、Ξ下基胺、N,N-二甲基氨基 丙胺、二甲基乙醇胺、N,N,N/,沪-四-甲基乙二胺和脈。在一个实施例中,在二丙二醇中双 (二甲氨基乙基)酸的混合物可W是有效的发泡催化剂,例如W70重量%/30重量%比率。还 可选择W上各者中的任一者的组合。
[0044] 趋于促进胶凝反应的合适的固化催化剂的例子通常包括脉、金属催化剂及其组 合。运些可包括(但不限于)脉(如1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-締和2,3-二甲基-3,4,5, 6-四氨喀晚)和其盐。
[0045] 金属催化剂包括锡化合物(如有机簇酸的锡(II)盐(如二乙酸锡(II)、二辛酸锡 (II)、二乙基己酸锡(II)和二月桂酸锡(II))和有机簇酸的二烷基锡(IV)盐(例如二乙酸二 下基锡、二月桂酸二下基锡、顺下締二酸二下基锡和二乙酸二辛基锡))。还可选择有机簇酸 的祕盐,如(例如)辛酸祕。可选择有机金属化合物W单独使用或组合使用,或在一些实施例 中,与上文所列的胺中的一种或多种组合使用。
[0046] 能够促进发泡反应和固化反应两者的催化剂的例子是环状叔胺或含有若干氮的 长链胺,如二甲基苯甲胺、N-甲基-吗嘟、N-乙基-吗嘟和N-环己基吗嘟、N,N,N/,沪-四甲基 下二胺、N,N,N/,沪-四甲基己二胺、双(二甲胺基-丙基)脈、二甲基赃嗦、二甲基环己胺、1, 2-二甲基-咪挫、1 -氮杂-双环[3.3.0]辛烧和1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烧(TEDA)。
[0047] 用于发泡反应和固化反应两者的另一类催化剂是烧醇胺化合物,如Ξ乙醇胺、Ξ 异丙醇胺、N-甲基-二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺,并且还可选择二甲基乙醇胺。还可有效采 用在W上各者中的任一者的组合。
[004引市售发泡催化剂、固化催化剂或发泡/固化催化剂的例子包括NIAX A-4、NIAX A6、 POLYCAT 6、P0LYCAT 5、P0LYCAT 8、
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