专利名称:杀螨组合物的制作方法
本发明涉及一个新颖的杀螨组合物，它能有效地防治各种危害农作物和园艺作物的螨类，如红蜘蛛，细须螨，趺线螨、瘿螨等。更具体说说，本发明涉及一个其特征是含有效成分2，2，3，4-四甲基环丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧苄基酯(以下称分朴菊酯)和O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺(以下称高灭磷)的杀螨组合物。本发明的杀螨组合物能有效地用于农田和园艺。
分朴菊酯，本发明的有效成分之一，是一个合成的除虫菊酯系列的杀虫、杀螨化合物，既可防治有碍于健康的害虫，也可防治农业和园艺上的害虫。已知该化合物本身就可用于防治有碍于健康的害虫，如家蝇、尖音库蚊，德国飞蠊等，以及有害于农作物和园艺作物的害虫。如二化螟、斜纹夜蛾、桃蚜，朱砂叶螨等(日本专利公开号5450/1976)。
高灭磷是本发明采用的另一有效成分，根据“农用化学品手册”1985年版，P.73-74(1986年1月30日日本植物保护协会，公司出版)，关于农用化学品的最新资料读本，P.1(由软科学公司出版，1982，3月25日)等，已知高灭磷具有内吸性和高的杀虫活性，可防治蔬菜害虫，如斜纹夜蛾，小菜蛾等，以及柑桔害虫，如蚜，蓟马等。可是，高灭磷对螨类的活性很弱，因此用作杀螨剂的防效是很低的，许多常规的杀螨剂，在直接防效，内吸性，气化性等方面都很好，可是它们在杀螨谱、残留活性，鱼毒以及对温血动物的毒性等方面不总是满意的。而且，由于许多杀螨剂的长期使用，已经导致在许多地方产生了对这些杀螨剂的高抗性螨。特别是对于害虫在果树、蔬菜，茶，花卉和观尝树上的螨类，例如普通红叶螨，朱砂叶螨，红叶螨(T.Kanzawa)，桔全爪螨，榆全爪螨，例多食跌线螨已观察到对杀螨剂的明显抗性。因此，许多杀螨剂正在失去对这些螨类的使用价值。
另一方面，如上所述，作为本发明的有效成分之一的分朴菊酯是一个合成除虫菊酯系列的杀虫、杀螨剂，即使是它本身，对螨也有效。可是，分朴菊酯的杀螨活性比对鳞翅目害虫(如斜纹夜蛾)和朱翅目害虫(如机蚜)的杀虫活性要低，因此，当使用剂量足以杀死这些害虫时，还不能杀死螨类。结果是，当采用分朴菊酯来杀螨时，就需要增加用量，由此又带来了毒性和对环境不利影响的问题。
因此，急需开发一种新颖的杀螨剂，它在低用量时对于由于使用常规杀螨剂而增加了抗性的螨类有高效，而且低毒，对环境很少有不利影响。
本发明的目的就是提供一种满足这种需求的新颖的杀螨剂。
鉴于这种情况，本发明已经采用各种化合物作了广泛的研究，结果发现，以分朴菊酯和高灭磷作为有效成分组成的杀螨剂对于普通红叶螨，桔全爪螨，红叶螨(T.Kanzawa)，侧多食趺线螨等均有很好的防治效果。
其次，对于本发明杀螨剂的配制方法和使用也将作具体的说明。
为了生产本发明的杀螨剂，可以将本发明的有效成分与适当的载体和辅助剂，如表面活性剂，粘结剂，稳定剂等混合在一起，并将所得的混合物加工成可湿性粉剂，乳油，液剂，流动剂，粉剂，元漂移粉剂，细粒剂等等。
在这些制剂中有效成分的含量，对于可湿性粉剂，乳油，液剂和流动剂，在1～90%(重量)的范围内;对于粉剂，无漂移粉剂和细粒剂，在0.5～5%(重量)的范围内;对于颗粒剂，在1～10%(重量)的范围内。在这种情况下，分朴菊酯与高灭磷之比为1∶1至1∶100，最好是1∶1至1∶50。
在本发明的杀螨剂中可以采用的载体，是在农用化学品和园艺用化学品中通常使用的任一固体或液体载体，没有具体的限制。
例如，固体载体包括矿物粉(例如高岑土，膨润土，粘土，蒙脱石，滑石，硅藻土，云母，石英砂，硫酸铵，尿素)，植物粉(例如，豆粉，面粉，锯末，烟草末，淀粉，晶状的植物纤维物质)，矾土，硅酸盐，糖聚合物，高分散性硅酸盐，石蜡等。
液体载体包括水，醇类(例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇，苯甲醇)，芳烃(例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、异丙苯、甲萘)，卤代烃(例如氯仿，四氯化碳，二氯甲烷，二氯乙烷，三氯氟甲烷，二氯二氟甲烷)，醚类(例如乙醚，环氧乙烷，二氧六环，四氢呋喃)，酮类(例如丙酮，甲乙酮，环己酮，甲基异丁基酮)，酯类(例如，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸乙二醇酯，乙酸戊酯)，腈类(例如乙腈，丙腈，丙烯腈)，亚砜(例如二甲基亚砜)，醇醚(例如乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚)，脂肪或脂环烃(例如正己烷，环己烷)，工业汽油(例如石油醚，石脑油)和石油馏份(例如石蜡，煤油，轻油)。
在制备乳油、可湿性粉剂，流动剂等制剂时，为了提高乳化、分散、溶解、润湿、发光、润滑，展着等效果，可以采用表面活性剂((或乳化剂)。下面给出这样的表面活性剂，但不限于此。
非离子型聚氧亚乙基烷基醚，聚氧亚乙基烷基酯，聚氧亚乙基山梨糖醇酐烷基酯，
山梨糖醇酐烷基酯，等阴离子型烷基苯磺酸酯，磺化丁二酸烷基酯，硫酸烷基酯，聚氧亚乙基烷基硫酸酯，芳基磺酸酯，等阳离子型烷基胺(例如，月桂胺，硬脂酰三甲基氯化铵，烷基二甲基苄基氯化铵)，聚氧亚乙基烷基胺，等两性类型羧酸类(例如内铵盐类)，硫酸酯类，等除了这些表面活性剂外，还可采用各种助剂，例如聚乙烯醇，羧甲基纤维素，阿拉伯胶，聚醋酸乙烯酯，明胶，酪朊，藻朊酸钠，黄蓍胶等。也可加适量的稳定剂，如抗氧化剂，紫外光吸收剂等。
本发明的杀螨剂也可以与其它杀螨剂，各种杀虫剂(例如拟除虫菊酯杀虫剂，有机磷酸酯杀虫剂，氨基甲酸酯杀虫剂，几丁质合成抑制剂剂)，诱引剂，驱避剂，杀菌剂，除草剂，植物生长调节剂，肥料等混合一起使用，这样的混用可以扩大本发明的杀螨剂的使用范围(包括被防治的病害、害虫的种类，施用方法，施药时间)。
本发明的杀螨组合物的使用方法如下尽管使用剂量随螨的发生数量而异，但一般是0.5～50克/10公亩，最好是1～10克/10公亩，以有效成分的数量计，即分朴菊酯和高灭磷的总量;当杀螨剂是可湿性粉剂或乳油时，使用时用水稀释，在螨繁殖期，施于作物的药液量为100～400升/10公亩。
本发明的杀螨剂对于普通红叶螨，红叶螨(T.Kanzawa)，桔全爪螨，侧多食趺线螨等的防治，与每种有效成分单独使用，并达到这些螨害被完全防治的情况相比有增效作用，也就是说，分朴菊酯在使用浓度为100ppm或更低时，对螨类的防效一般是低的，高灭磷在普通使用浓度范围(250-500ppm)时，杀螨活性也低。可是，当把两个组分都以表现低杀螨活性的浓度混合使用时，该混合物立即显示了对螨成虫和卵的出乎意料的高杀螨活性，残留活性也得到了加强。认为这是由于分朴菊酯和高灭磷两个组分互相协同作用而加强了各自潜在的杀螨活性的结果。另外，这两个组分对其它害虫原有的很好的杀虫活性也决不会由于这种混用而损害。
通过以下一些实例将进一步说明本发明，但有效成分的混合比例，助剂的种类和数量等当然不限于这些实例的情况。在这些实例中，所有的“份”数均指重量。
实例1 可湿性粉剂将20份分朴菊酯，20份高灭磷，5份烷基苯磺酸钠，2份木质素磺酸钠，5份白炭和48份粘土混合均匀，并研碎即得可湿性粉剂。
实例2将10份分朴菊酯，30份高灭磷，5份硫酸月桂酯钠，2份萘磺酸钠/福尔马林缩合物，5份白炭和48份粘土混合均匀，研碎即得可湿性粉剂。
实例3 乳油将5份分朴菊酯，10份高灭磷，5份聚氧亚乙基壬基苯基醚，40份乙腈和40份二甲苯混成溶液，即得乳油。
一起使用分朴菊酯和高灭磷的本发明的杀螨剂显示了极好的杀螨效果，这种效果在单独使用这两种组分时是从未见过的，所防治的螨类有寄生于果树、蔬菜，茶，花卉和观尝树上的普通红叶螨，朱砂叶螨，红叶螨(T.Kanzawa)，桔全爪螨，榆全爪螨，侧分食趺线螨等。
首先，本发明的杀螨剂与单独使用每种有效成分相比，在防治寄生于农作物和园艺作物上的螨类，例如普通红叶螨，桔全爪螨，红叶螨(T.Kanzawa)等时，显示有增效的防治效果。另外，防效很快出现，并持续到产生高增效的杀螨作用。结果，甚至在单独使用一种有效成份时已完全无效的螨，通过两种有效成份的混用，可以完全迅速地防治这些螨类，并能持续一段长时间。
第二，本发明的杀螨剂甚至对于由于使用许多有机合成杀螨剂而产生了抗药性的螨类也有明显的杀螨作用。
第三，由于本发明的杀螨剂在低用量下，就显示出杀螨效果，不会影响鱼和温血动物，因此，不用担心引起环境污染。
第四，本发明的杀螨剂对农作物，园艺作物没有药害。
第五，本发明的杀螨剂对幼虫和成虫均有杀灭效果，如上所述，只要喷雾一次，就显示有残留作用，因此与常规杀螨剂不同，不需要重复喷雾。
由于本发明的杀螨剂具有上述特性，所以它可以用于果树，茶，蔬菜，花卉和观尝树等园田，作为防治普通红叶螨，朱砂叶螨，红叶螨(T.Kanzawa)，桔全爪螨，榆全爪螨，侧多食趺线螨等的很有效的杀螨剂。
通过以下试验实例将进一步描述本发明的杀螨剂的效果和用途。
试验实例1 对普通红叶螨的防治效果试验在栽种在玻璃温室的7-8叶期的黄瓜植株上放上50只普通红叶螨雌成虫，这些螨是经过连续几代的饲养，并对有机磷酸酯类和三氯杀螨醇已产生抗性的，它们被移殖后已产卵。在移殖、产卵后三天，将按照实例1制备的本发明的可湿性粉剂用水稀释至预先规定的浓度，并用手动喷雾器以100升/10公亩的药量喷雾。在喷药前夕以及喷药后3、7、14、30天，测量寄生的雌成虫数和药害情况，并计算防治率(%)。每种试验溶液按照每小区3株植物，重复3小区的设计来进行。结果列于表1。
试验实例中的防治率(%)按以下等式进行计算防治率(%)＝(1- (Tb/Ta)/(Cb/Ca) )×100式中Ca是在未处理小区，喷药前的螨数Cb是在未处理小区，喷药后的螨数Ta是在处理小区，喷药前的螨数Tb是在处理小区，喷药后的螨数
试验实例2桔全爪螨的防治效果试验在Okitsu成熟初期阶段的柑桔园中，观察到已有大量的桔全爪螨危害。将按照实例2制备的本发明的可湿性粉剂用水稀释至予定的浓度，并用机动喷雾器以300升/10公亩的药液是喷雾。在喷雾前夕，与喷雾后3、7、14和30天，统计在任选的每树100张叶片上寄生的雌成虫数，并观测药害情况，由此得出防治率(%)。
每个试验按每小区1棵树，5个小区重复。计算平均防治率(%)结果列于表2
试验实例3红叶螨(T.Kanzawa)的防治效果试验在直径15厘米的塑料盆中种植的茶树上，放上30只雌红叶螨成虫，这种成虫是经过连续繁殖饲养，并对有机锡化合物和三氯杀螨醇有抗性的螨类，成虫移殖后并令其产卵。在移殖、产卵三天后，将按照实例1制备的本发明的可湿性粉剂用水稀释至所予定的浓度，并用机动喷雾器以300升/10公亩的药液量喷雾。在喷药前夕和喷药后3、7、14和30天，检测寄生的雌成虫数及药害情况，得到防治率(%)。
每个试验以每小区3盆进行。计算平均防治(%)。结果列于表3。
权利要求
1.一种杀螨组合物，该组合物含有有效成分2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧苄基酯和O，S-二甲基N-乙酰基硫代磷酰胺。
2.权利要求
1的杀螨组合物，该组合物制成可湿性粉剂、乳油、液剂或流动剂时，有效成分含是为1～90%(重量)。
3.权利要求
1的杀螨组合物，该组合物制成粉剂，无漂移粉剂或细粒剂时，有效成分含量为0.5～5%(重量)。
4.权利要求
1的杀螨组合物，该组合物制成颗粒剂时有效成分含量为1～10%(重量)。
5.权利要求
1的杀螨组合物，其中2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧苄基酯与O，S-二甲基N-乙酰基硫代磷酰胺的混合比为1∶1～1∶100。
6.权利要求
5的杀螨组合物，其中2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧苄基酯与O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺的混合比为1∶1至1∶50。
专利摘要
一种含有效成分2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧苄基酯和O，S-二甲基N-乙酰基硫代磷酸酯的杀螨组合物。
文档编号A01N57/26GK87107328SQ87107328
公开日1988年6月22日 申请日期1987年12月9日
发明者佐藤泰典, 关道生, 内山次男, 森山知 申请人:住友化学工业株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan