专利名称：环境友好型缓释化肥的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种包膜型缓释化肥，特别涉及一种环境友好型缓释化肥，属于化肥工业领域。二、 背景技术目前，缓释化肥是世界农业化肥的发展方向。特别是，包膜材料为环境完全可降 解或可吸收的完全环境友好包膜型缓释化肥，将是今后缓释化肥的主要方向。但是，完全环境友好包膜型缓释化肥采用的可降解或可吸收聚合物都是高透过性 材料，所以单独采用可降解聚合物(比如脲醛树脂、桐油树脂等)制备得到的完全环 境友好包膜型缓释化肥的释放期都较短。比如，单纯采用脲醛树脂包膜的完全环境友 好包膜型缓释化肥在水中的释放期一般只有几天，单纯采用桐油包膜的完全环境友好 包膜型缓释化肥在水中的释放期一般也只有二十天左右。释放期不长一直是完全环境 友好包膜型缓释化肥未得到解决的难题。此外，单独采用可降解聚合物(比如桐油树 脂、脲醛树脂等)制备得到的完全环境友好包膜型缓释化肥的成本较高，不利于推广 应用，是完全环境友好包膜型缓释化肥存在的另一个问题。三、 发明内容本发明的目的在于提供一种释放期长的、包膜完全或几乎完全可降解并且成本相对较低的环境友好型缓释化肥。实现本发明目的的技术解决方案为一种环境友好型缓释化肥，由化肥芯和化肥芯外面的包膜组成，其中包膜是可降解聚合物含硫混合物膜层，或者是可降解聚合物含硫混合物膜层与可降解聚合物膜层的复合膜层。本发明环境友好型缓释化肥包膜中采用的可降解聚合物为非水溶性的可降解聚合物，可以是氨基树脂、不饱和油树脂、聚乙烯醇及其共聚物縮醛树脂和天然聚合物及其衍生物等中的一种或一种以上。其中，天然聚合物及其衍生物可以是硝酸纤维素、紫胶、醋酸纤维素、交联淀粉、甲壳素衍生物和木质素衍生物等中的一种或一种以上。本发明环境友好型缓释化肥的包膜中，硫磺平均质量分数以50%~98%为佳，最 好为80%~95%。包膜是可降解聚合物含硫混合物膜层与可降解聚合物膜层的复合膜层时，可降解聚合物含硫混合物膜层最好是整个包膜的里层或中间层。特别地，可降 解聚合物含硫混合物膜层中最好存在硫磺质量分数为卯％~99.9%的围绕化肥芯的封闭面。本发明环境友好型缓释化肥的可降解聚合物含硫混合物膜层中，硫磺质量分数最 好呈梯度分布，梯度分布方式最好是从化肥芯往外硫磺质量分数逐渐降低。本发明环境友好型缓释化肥的包膜中，除含可降解聚合物含硫混合物膜层外，或 者除含可降解聚合物含硫混合物膜层与可降解聚合物膜层外，还可以有高阻透性有机 膜层。其中，高阻透性有机膜层可以是整个包膜的最外层，但最好是整个包膜的里层 或中间层。高阻透性有机膜层最好为非极性有机膜层，非极性有机膜层材料可以为非 极性低分子量有机物和/或非极性聚合物。非极性低分子量有机物可以是熔点^4(TC的 蜡、熔点或软化点^4(TC且分子量52000的聚烯烃或聚苯乙烯以及软化点^4(TC的石油 树脂等中的一种或一种以上。非极性聚合物可以是聚烯烃、聚苯乙烯、顺丁橡胶、天 然橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶及三元乙丙橡胶、苯乙烯 一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物等中的一种或 一种以上。对于本发明环境友好型缓释化肥，高阻透性有机膜层为高阻透性聚合物膜 层或高阻透性有机膜层中存在有高阻透性聚合物膜层时，高阻透性聚合物膜层的断裂 伸长率最好大于其所包膜的环境友好型缓释化肥浸泡在水中时整个包膜发生膨胀的平衡膨胀率。本发明环境友好型缓释化肥的包膜总平均厚度可以为20 150^m，可降解聚合物 膜层厚度可以为0 30/zm，高阻透性有机膜层厚度可以为0 30/zm。其中，包膜总平 均厚度最好为30-120//m，可降解聚合物膜层厚度最好为0 20戶m，高阻透性有机膜 层厚度最好为0 20//m。与单独采用可降解聚合物包覆化肥制备缓释化肥的现有技术相比，本发明环境友 好型缓释化肥具有显著优点。由于硫磺是植物需要的肥分，因此本发明缓释化肥同样 对环境无污染，是完全环保型缓释化肥。同时，由于硫磺对水和化肥具有高的阻透性， 因此采用可降解聚合物和硫磺混合包覆化肥制备得到的本发明缓释化肥的释放期比单 独采用可降解聚合物包覆化肥制备得到的缓释化肥的释放期长。此外，硫磺本身是无 机粘合剂，并且其熔点较低，具有优良的包膜特性，可以单独作为包膜物，也可以与 其它粘合剂复合作为粘合剂，与在化肥包膜中无法表现粘合作用和包膜特性的无机添加剂相比具有明显优点。特别是其价格比可降解聚合物的价格低得多，甚至比尿素价 格还低邻％左右，因此采用可降解聚合物和硫磺混合包覆化肥制备得到的本发明缓释 化肥的成本比单独采用可降解聚合物包覆化肥制备得到的缓释化肥的成本低得多。与采用聚氨酯和硫磺混合包膜化肥制备缓释化肥的现有技术(USA6,617,412)相 比，本发明环境友好型缓释化肥同样具有显著优点。其一是，聚氨酯不是环境可降解 聚合物，因此采用聚氨醋和硫磺混合包膜化肥制备的缓释化肥对环境有污染，不是完 全环境友好型缓释化肥。其二是，聚氨酯、环氧树脂等的价格很高，本发明采用的脲 醛树脂、三聚氟胺-甲醛树脂、聚乙烯醇及其共聚物縮醛树脂和不饱和油(比如桐油) 树脂等可降解聚合物的价格比较价廉。比如，纯尿素的成本指数按100计，则硫磺的 成本指数约为50，脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚乙烯醇縮醛树脂和桐油树脂的成 本指数分别约为450、 600、 1200和900，而聚氨酯、环氧树脂的成本指数分别约为2500 和2000左右，因此本发明环境友好型缓释化肥的成本低得多。特别是，采用脲醛树脂 或三聚氰胺-甲醛树脂时，由于它们本身是缓释氮肥(脲醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂的 含氮量分别约为30%和54%，而尿素的含氮量约为45%)，此时本发明环境友好型缓 释化肥为以肥包肥型缓释化肥，肥分高，因此缓释化肥的折合成本更低。本发明环境友好型缓释化肥的包膜中复合高阻透性有机膜层具有突出的优点。由 于高阻透性有机膜层对水和化肥的阻透性高，因此使复合高阻透性有机膜层的本发明 环境友好型缓释化肥可以具有长的释放期。特别是高阻透性有机膜层为非极性有机膜 层时，由于非极性有机膜层对水和化肥的透过率很低，水和化肥主要仅从非极性有机 膜层缺陷处透过，因此较薄的非极性有机膜层就可以赋子本发明环境友好型缓释化肥 很长的释^t期。同时，包膜中复合高阻透性有机膜层时，可以采用在髙阻透性有机膜 层中添加缓释调节剂的办法，灵活、有效和经济地调节释放期。如果高阻透性有机膜 层采用低透过性(比如非极性)低分子量有机物，比如蜡、分子量52000的聚烯轻或 聚苯乙烯以及石油树脂等，由于低分子量有机物在环境中一般都可生物降解，因此复 合高阻透性有机膜层的本发明环境友好型缓释化肥同样可以是完全环保型缓释化肥。 即使高阻透性有机膜层采用高阻透性聚合物，尽管它们是难降解的，但由于它们的使 用量很小，与现有技术缓释化肥相比，其对环境的污染是很小的，同样具有明显优点。四具体实施方式
本发明环境友好型缓释化肥由化肥芯和化肥芯外面的包膜组成，其中包膜是可降解聚合物含硫混合物膜层，或者是可降解聚合物膜层与可降解聚合物含硫混合物膜层 的复合膜层。本发明环境友好型缓释化肥的化肥芯，可以是氮肥、磷肥、钾肥或复混肥等。化 肥芯的形状可以是粒状、片状等，但以粒状为佳，最好是球状。本发明环境友好型缓释化肥的包膜中硫磺质量分数不宜过低，过低吋环境友好型 缓释化肥的释放期较短，并且由于可降解聚合物用量高，环境友好型缓释化肥的成本 高。因此，包膜中硫磺的平均质量分数以在50%~98%之间为佳，最好在80%~95%之 间。当然，低于50%也是可以的。本发明环境友好型缓释化肥中，可降解聚合物含硫混合物膜层是指可降解聚合物 与硫磺的混合物膜层。本发明环境友好型缓释化肥的可降解聚合物含硫混合物膜层中， 硫磺质量分数最好呈梯度分布，梯度分布方式最好是从化肥芯往外硫磺质量分数逐渐 降低，甚至降至为零。这样，即使在包膜中硫磺平均质量分数较高的情况下，包膜外 层部分的含硫量仍然可以较低，使外层部分具有高的韧性。反之，即使在包膜中硫磺 平均质量分数较低的情况下，包膜内部同样可以具有含硫质量分数较高的封闭层，发 挥高的阻透作用，以赋予长的释放期。对于本发明环境友好型缓释化肥来说，如果包 膜是可降解聚合物膜层与可降解聚合物含硫混合物膜层的复合膜层，可降解聚合物含 硫混合物膜层可以是整个复合膜层的外层，但是最好处于复合膜层的里层或中间层， 而可降解聚合物膜层以作为整个复合膜层的外层为佳。特别是，当包膜中硫磺平均质 量分数高，比如80%以上时，可降解聚合物含硫混合物膜层外层可以有一层薄(比如 低于20/zm)的不含硫磺的可降解聚合物膜层，这样韧性相对高的可降解聚合物膜层 可以赋予包膜必要的抗冲击性。特别地，可降解聚合物含硫混合物膜层中最好存在硫磺质璗分数为90%~99.9% 的围绕化肥芯的封闭面。如果包膜中存在有硫磺质量分数为90% ~99.9%的围绕化肥 芯的封闭面，即使包膜中硫磺平均质量分数不高(包膜的抗冲击性较好)，但是硫磺质 量分数为卯％~99.9%的封闭面成为控制肥料透过的最慢通道，因此本发明环境友好型 缓释化肥仍然可以具有较长的释放期。本发明环境友好型缓释化肥包膜中采用的可降解聚合物，可以是氨基树脂、不饱 和油树脂、聚乙烯醇及其共聚物高縮醛度縮醛树脂和天然聚合物及其衍生物等中的一 种或一种以上。其中，天然聚合物及其衍生物可以是硝酸纤维素、紫胶、醋酸纤维素、交联淀粉、甲壳素衍生物和木质素衍生物等中的一种或一种以上。当然，可以是上述 可降解聚合物的改性树脂，还可以是或可以含有其它的可降解聚合物。本发明环境友 好型缓释化肥包膜中的可降解聚合物是非水溶性的，或者尽管采用的预聚物是水溶性 的，但是最终形成的膜层中的可降解聚合物应成为非水溶性的，比如形成脲醛树脂和 三聚氟胺-甲醛树脂的预聚物可以是水溶性的，但是经固化交联形成的脲醛树脂和三聚 氰胺-甲醛树脂成为非水溶性的。这样，本发明环境友好型缓释化肥在施入田土中后， 不会出现可降解聚合物被水溶掉以至使包膜失去对水和化肥的阻透作用的问题，使本 发明环境友好型缓释化肥可以获得长的释放期。在所述的可降解聚合物中，氨基树脂是优选，尤其是脲醛树脂和三聚氨胺-甲醛树脂(包括改性脲醛树脂和改性三聚氰胺-甲醛树脂)，它们本身就是缓释氮肥并且价格低，因此采用它们制备的本发明环境友好型缓释化肥的肥分含量高，折合成本低。不饱和油树脂是由不饱和油交联反应形成的树脂，由于不饱和油包膜过程中可以不用溶剂，因此不饱和油树脂也可以是优选。不饱和油是指分子结构中含有双键、可以发生交联反应的天然油，比如桐油、大豆油、亚麻油或脱水蓖麻油等，其中桐油是价格较低的不饱和油，其交联形成的桐油树脂膜层对水和化肥的阻透性也较强，因此是可优选的不饱和油，其包膜制备的本发明环境友好型缓释化肥具有较长的释放期。其次，非水溶性的聚乙烯醇及其共聚物的高缩醛度缩醛树脂(縮醛度250%)和硝酸纤维素也是可考虑选用的可降解包膜材料。聚乙烯醇及其共聚物的縮醛树脂可以是聚乙烯醇及其共聚物的縮甲醛树脂、縮乙醛树脂、縮丁醛树脂等。为了调节膜层性能(比如韧性等)，在可降解聚合物膜层或可降解聚合物含硫混合物膜层中可以加入低分子量有机物(如增塑剂)等，比如硝酸纤维素中加入增塑剂 邻苯二甲酸二丁酯，聚乙烯醇及其共聚物縮醛树脂中加入增塑剂邻苯二甲酸丁酯'苄酯 等。此外，在可降解聚合物膜层或可降解聚合物含硫混合物膜层中还可以加入少量的 杀菌剂或抑菌剂(最好为非水溶性杀菌剂或抑菌剂)以及化肥抑制剂(比如尿素抑制 剂)等。当然，也可在可降解聚合物膜层或可降解聚合物含硫混合物膜层中混入韧性 聚合物提高膜层韧性，但因韧性聚合物多为难降解聚合物，因此不是优选。对于本发明环境友好型缓释化肥，包膜除含可降解聚合物含硫混合物膜层，或者 除含可降解聚合物含硫混合物膜层与可降解聚合物膜层外，还可以含有高組透性有机 膜层。其中，高阻透性有机膜层可以是整个包膜的最外膜层，但是最好是整个包膜的里层或中间层。本发明环境友好型缓释化肥包膜中的高阻透性有机膜层，是指对水和化肥的透过 率低于单纯可降解聚合物膜层的膜层，即高阻透性有机膜层材料对水和化肥的透过率 低干包膜中所采用可降解聚合物对水和化肥的透过率，高阻透性有机膜层材料与包膜 中所采用可降解聚合物对水和化肥的透过率之间的差距应足够大，比如高阻透性有机 膜层材料对水和化肥的透过率应以不到包膜中所采用可降解聚合物对水和化肥透过率 的二分之一为宜，差距愈大愈好。高阻透性有机膜层材料可以是高阻透性极性低分子量有机物，比如古马隆-茚树脂 及其混合物、沥青及其混合物或松香(酯)及其混合物等低透过性极性有机物(相对 于可降解聚合物而言)，也可以是高阻透性的难降解极性聚合物，比如丙烯腈一丁二烯 一苯乙烯共聚物(ABS)、聚氯乙烯、丁腈橡胶(低丙烯腈含量)等低透过性极性加聚 物(相对于可降解聚合物而言)。但是，由于非极性有机膜层对水和化肥的透过率很低，水和化肥主要仅从非极性 有机膜层缺陷处透过，较薄的非极性有机膜层就可以赋予本发明环境友好型缓释化肥 长的释放期，因此对于本发明环境友好型缓释化肥，采用的高阻透性有机膜层最好是 非极性有机膜层。可以采用非极性低分子量有机物、非极性聚合物或者既有非极性低 分子量有机物又有非极性聚合物以形成非极性有机膜层。由于非极性低分子量有机物膜层容易产生裂纹，因此非极性低分子量有机物膜层 可以复合寓阻透性聚合物膜层，共同组成高阻透性有机膜层。即，本发明环境友好型 缓释化肥的高阻透性有机膜层，还可以是非极性低分子量有机物膜层与高阻透性聚合 物膜层的复合膜层。非极性低分子量有机物膜层在复合膜层中最好为里层。其中，高 阻透性聚合物可以是丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS)、聚氯乙烯或丁腈橡胶等低 透过性极性加聚物，也可以是聚氨酯、环氧树脂或不饱和聚酯等低透过性极性縮聚物， 最好是非极性聚合物。此外，对子本发明环境友好型缓释化肥，高阻透性有机膜层还可以是非极性聚合 物膜层与丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS)、聚氯乙烯或丁腈橡胶等低透过性极性 加聚物膜层的复合膜层，或者可以是非极性聚合物膜层与聚氨酯、环氧树脂或不饱和 聚酯等低透过性极性縮聚物膜层的复合膜层。此时，非极性聚合物膜层最好处于高阻 透性有机复合膜层的里层。因此，对于本发明环境友好型缓释化肥，高阻透性有机膜层可以是高阻透性低分 子量有机物膜层(比如，高阻透性极性低分子量有机物膜层或者非极性低分子量有机 物膜层等)，也可以是高阻透性聚合物膜层(比如，高阻透性极性聚合物膜层，或者非 极性聚合物膜层，或者非极性聚合物膜层与高阻透性极性聚合物膜层的复合膜层，等)， 还可以是高阻透性低分子量有机物膜层与高阻透性聚合物膜层的复合膜层(比如非极 性低分子量有机物膜层与高阻透性极性聚合物膜层的复合膜层，或者非极性低分子量 有机物膜层与非极性聚合物膜层的复合膜层，等)，还可以是高阻透性低分子量有机物 与高阻透性聚合物的混合物膜层。高阻透性低分子量有机物可以是高阻透性极性低分 子量有机物或者非极性低分子量有机物，高阻透性聚合物可以是高阻透性极性聚合物 或者非极性聚合物。对于本发明环境友好型缓释化肥，非极性低分子量有机物膜层采用的非极性低分 子量有机物的熔点或软化点应高于室温，这样在本发明环境友好型缓释化肥施用过程 中非极性低分子量有机物始终处于固态，可以始终发挥对水和化肥的阻透作用。此时，非极性低分子量有机物可以是熔点^4(TC的蜡、熔点或软化点5:4(TC且分子量S2000的 低分子量聚烯烃或低分子量聚苯乙烯以及软化点^4(TC的石油树脂等中的一种或一种 以上。其中，蜡可以是石油蜡、合成蜡、天然蜡、矿物蜡等；低分子量聚烯烃可以是 聚乙烯蜡，也可以是低分子量聚丙烯、低分子量聚异丁烯等其它低分子量聚烯烃。低 分子量聚烯烃或低分子量聚苯乙烯的分子量优选52000，因为分子量^2000的聚烯烃或 聚苯乙烯具有生物可降解特性。当然，低分子量聚烯烃或低分子量聚苯乙烯的分子量 ^2000也是可以的。这里，非极性低分子量有机物的熔点或软化点以较高为好，其中 以^60'C为佳，最好^85'C。对于本发明环境友好型缓释化肥，高阻透性膜层所采用的非极性有机膜层材料还 可以是非极性聚合物，可以是聚烯烃、聚苯乙烯、顺丁橡胶、天然橡胶、聚异戊二烯 橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶及三元乙丙橡胶、苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌 段共聚物(SBS)和苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物等中的一种或一种以上。 其中，聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯和聚异丁烯等。当非极性有机膜层为橡胶膜层，比 如顺丁橡胶、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶及三元乙 丙橡胶等膜层时，橡胶膜层可以硫化，也可以不硫化。当冷粘性强的橡胶生胶膜层(即 不交联膜层)作为高阻透性膜层、并处于整个包膜的最外膜层(比如冷粘性大的顺丁橡胶、天然橡胶或聚异戊二烯橡胶的生胶膜层作为整个包膜的最外膜层)时，为了避 免本发明环境友好型缓释化肥颗粒常温下粘在一起，处于包膜最外膜层的橡胶生胶膜 层表面可以粘附适量的无机填料，比如碳酸钙、滑石粉、粘土、碳酸镁或其它无机填 料，无机填料的粒径愈细愈好，最好为纳米填料。对于本发明环境友好型缓释化肥，高阻透性膜层所采用的非极性有机膜层材料还 可以是非极性低分子量有机物与非极性聚合物的混合物，此时采用的非极性低分子量 有机物的熔点或软化点可以低于室温。对于本发明环境友好型缓释化肥来说，包膜中复合有高阻透性膜层时，高阻透性 膜层主要起阻透的作用，而承担化肥芯吸水膨胀所产生的撑胀力、保证整个包膜不致 被撑破所需的包膜力学强度和刚度主要由可降解聚合物含硫混合物膜层(或者还包括 可降解聚合物膜层)提供。由于可降解聚合物通常都有较高的吸水率，其膜层会因吸 水而膨胀，同时本发明环境友好型缓释化肥在田土中遇水后，化肥芯吸水也会对包膜 产生撑胀，为了能充分发挥高阻透性有机膜层的阻透能力，本发明环境友好型缓释化 肥的高阻透性有机膜层最好不要有被撑破的地方，因此最好选用高阻透性聚合物(包 括高阻透性聚合物与低分子量有机物的混合物)作为高阻透性有机膜层材料，或者高 阻透性有机膜层中最好有单独的高阻透性聚合物膜层，比如非极性低分子量有机物膜 层与高阻透性聚合物膜层的复合膜层。而且，高阻透性聚合物膜层的断裂伸长率最好 大于其所包膜的环境友好型缓释化肥浸泡在水中时整个包膜发生膨胀的平衡膨胀率，这样环境友好型缓释化肥浸泡在水中吋才不至于因为整个包膜发生膨胀而出现高阻透 性有机膜层有撑破的裂纹。因此，高阻透性有机膜层最好选用断裂伸长率大的高阻透 性聚合物，比如弹性体、橡塑共混物或增塑聚合物，当然最好选用断裂伸长率大的非 极性聚合物，比如非极性弹性体或非极性橡塑共混物或增塑非极性聚合物。本发明环境友好型缓释化肥的包膜中复合有高阻透性有机膜层时，可以通过在高 阻透性有机膜层中加入缓释调节剂来调节本发明环境友好型缓释化肥的释放期，使释 放期可以自由设计。可以加的缓释调节剂种类有许多，凡是可以提高高阻透性有机膜 层对水和化肥透过性的添加物都可以，比如增塑剂(增塑剂基本上都是极性低分子有 机物)、水溶性物质(包括水溶性低分子量有机物、水溶性无机盐、水溶性聚合物、化 肥本身等)、植物粉(包括淀粉、木粉、植物屑等)、粘土、滑石粉、分子筛粉或骨粉 等，当然也包括松香及其酯、沥青等极性有机化合物。可以采用一种缓释调节剂，也可以采用一种以上的缓释调节剂。比如，在非极性聚合物膜层中加入增塑剂、水溶性物质、植物粉、粘土、滑石粉、分子筛粉或骨粉等，都可提高高阻透性有机膜层对水和化肥的通透性，以调节本发明环境友好型缓释化肥的释放期。还比如，在非极性低分子量有机物膜层中，加入带极性基团的添加剂如氯化石蜡、松香及其酯、沥青、长链脂肪酸及其酯、长链脂肪醇等，也可以加入水溶性物质、植物粉、粘土、滑石粉、分子筛粉或骨粉等。当然，也可以是其它添加物，甚至可以是可降解聚合物。本发明环境友好型缓释化肥的包膜总平均厚度可以为20 150//m，可降解聚合物膜层厚度可以为0 30/zm，高阻透性有机膜层厚度可以为0 30/im。其中，包膜总平均厚度最好为30 120/zm，可降解聚合物膜层厚度最好为0 20/zm，高阻透性有机膜层厚度最好为0 20//in。当然，包膜总平均厚度和高阻透性有机膜层厚度等都可以比上述高限值更大。上述膜厚值愈大，则本发明环境友好型缓释化肥的释放期会愈长。本发明环境友好型缓释化肥包膜中还可以添加其它添加物，以达到诸如进一步调 节包膜的某种性能或降低成本等的目的。比如，加入碳酸钙等增量型的阻透性填料， 或者加入降低可降解聚合物降解速度的助剂以及杀菌剂或抑菌剂(最好为非水溶性杀 菌剂或抑菌剂)，或者加入抑制化肥分解的抑制剂(比如尿素抑制剂)，等。下面以尿素作为化肥芯的环境友好型缓释尿素为例，说明本发明环境友好型缓释 化肥的具体实施方法和发明效果。采用水中溶出法评价缓释性能，水中溶出法是测定 本发明环境友好型缓释尿素在水中时尿素的溶出速率，具体做法是将10克本发明环 境友好型缓释尿素浸泡于200毫升的水中，25。C恒温浸泡，测定初期溶出率和平均微 分溶出率。初期溶出率^是指最初开始浸泡的24h内溶出的尿素质量占所取10克本 发明环境友好型缓释尿素中尿素总质量的百分数，而平均微分溶出率K,，则是从浸泡第 2天到第7天平均每天溶出的尿素质量占所取IO克本发明环境友好型缓释尿素中尿素 总质量的百分数。根据初期溶出率A和平均微分溶出率V:，计算本发明环境友好型缓释尿素在水中的释放期,(天)卜Wi i实施例1将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入控温95'C的转鼓包膜设备中，转动转鼓(转速40r/mii！)使粒状尿素在转鼓内流动。将三聚氰胺一甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺一甲醛树脂预聚物是三聚氟胺甲醛摩尔比为1 : 3.5的三聚氰胺与甲醛反应制 备而得)和15(TC左右熔融硫磺分别从两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂， 三聚氰胺一甲醛树脂预聚物与硫磺的喷涂流量比控制为3 : 17,即形成的三聚氰胺一 甲醛树脂含硫混合物包膜中硫磺平均质量分数为85%，喷涂直到形成的三聚氰胺一甲 醛树脂含硫混合物膜层质量达到最终成品环境友好型缓释尿素总质量的20%。最后， 使包膜充分干燥，并使三聚氟胺一甲醛树脂固化充分，即得环境友好型缓释尿素。所 制得的环境友好型缓释尿素的释放期为67天。 实施例2将粒径为2.0 4.0mrn的粒状工业尿素加入控温95卩的转鼓包膜设备中，转动转鼓 (转速40iVmin)使粒状尿素在转鼓内流动。将三聚氰胺一甲醛树脂预聚物水溶液(三 聚氰胺一甲醛树脂预聚物是三聚氰胺甲醛摩尔比为1 :3的三聚氟胺与甲醛反应制 备而得)和1S(TC左右熔融硫磺分别从两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂， 硫磺与三聚氰胺一甲醛树脂预聚物的喷涂流量比按规律逐渐减小，使形成的三聚氰胺 —甲醛树脂含硫混合物膜层中硫磺质量分数呈梯度分布，从最开始的硫磺质量分数为 90%逐渐变至喷涂结束时的硫磺质量分数为20%，并且使三聚氰胺一甲醛树脂含硫混 合物膜层中硫磺平均质量分数为80%，三聚氰胺一甲醛树脂含硫混合物膜层质量为最 终成品环境友好型缓释尿素总质量的20%。最后，使包膜充分干燥，并使三聚氰胺一 甲醛树脂固化充分，即得环境友好型缓释尿素。所制得的环境友好型缓释尿素的释放 期为75天。 实施例3将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入控温95'C的转鼓包膜设备中，转动转鼓 (转速40r/min)使粒状尿素在转鼓内流动。将脲醛树脂预聚物水溶液(脲醛树脂预聚 物是尿素甲醛摩尔比为1 : 1.95的尿素与甲醛反应制备而得)和150'C左右熔融硫磺 分别从两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂，硫磺与脲醛树脂预聚物的喷涂 流量比按规律逐渐减小，使形成的脲醛树脂含硫混合物膜层中硫磺质量分数呈梯度分 布，从最开始的硫磺质量分数为95%逐渐变至喷涂结束时的硫磺质量分数为25%,并 且使脲醛树脂含硫混合物膜层中硫磺平均质量分数为80%，脲醛树脂含硫混合物膜层 质量为最终成品环境友好型缓释尿素总质量的16%。然后，停止喷涂熔融硫磺，继续慢慢喷涂脲醛树脂预聚物水溶液(脲醛树脂预聚物是尿素甲醛摩尔比为l : 1.2的尿 素与甲醛反应制备而得)，直到形成的脲醛树脂膜层质量达到最终成品环境友好型缓释 尿素总质量的3%。最后，使包膜充分干燥，并使脲醛树脂固化充分，即得环境友好型缓释尿素。所制得的环境友好型缓释尿素的释放期为72天。 实施例4将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于 沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在8(TC。将桐油和150。C左右熔融硫磺分别从 两组不同的喷嘴同吋往粒状尿素表面慢慢喷涂，硫磺与桐油的喷涂流量比按规律逐渐 减小，使形成的桐油树脂含硫混合物膜层中硫磺质量分数呈梯度分布，从最开始的硫 磺质量分数为卯％逐渐变至喷涂结束吋的硫磺质量分数为零，并且使桐油树脂含硫混 合物膜层中硫磺平均质量分数为50%，桐油树脂含硫混合物膜层质量为最终成品环境 友好型缓释尿素总质量的20%。最后，使包膜中桐油树脂固化充分，即得环境友好型 缓释尿素。所制得的环境友好型缓释尿素的释放期为iio天。实施例5将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于 沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在8(TC。将桐油与沥青混合物(桐油与沥青的 质量比为8:1)熔体和150'C左右熔融硫磺分别从两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表 面慢慢喷涂，硫磺同桐油与沥青混合物的喷涂流量比按规律逐渐减小，使形成的桐油 一沥青含硫混合物膜层中硫磺质量分数呈梯度分布，从最开始的硫磺质量分数为85% 逐渐变至喷涂结束时的硫磺质量分数为20%，并且使桐油一沥青含硫混合物膜层中硫 磺平均质量分数为60%，桐油一沥青含硫混合物膜层质量为最终成品环境友好型缓释 尿素总质量的20%。最后，使包膜中桐油一沥青混合物固化充分，即得环境友好型缓 释尿素。所制得的环境友好型缓释尿素的释放期为103天。实施例6将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于 沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在80。C。将含增塑剂邻苯二甲酸二丁酯的桐油 (邻苯二甲酸二丁酯与桐油的质量比为1 : 9)和15(TC左右熔融硫磺分别从两组不同 的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂，硫磺与含邻苯二甲酸二丁酯桐油的喷涂流量比 按规律逐渐减小，使形成的含邻苯二甲酸二丁酯桐油树脂含硫混合物膜层中硫磺质量分数呈梯度分布，从最开始的硫磺质量分数为92%逐渐变至喷涂结束时的硫磺质量分 数为30%,并且使含邻苯二甲酸二丁酯桐油树脂含硫混合物膜层中硫磺平均质量分数 为70%，含邻苯二甲酸二丁酯桐油树脂含硫混合物膜层质量为最终成品环境友好型缓 释尿素总质量的20%。最后，使包膜中桐油树脂固化充分，即得环境友好型缓释尿素。 所制得的环境友好型缓释尿素的释放期为114天。 实施例7将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于 沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在8(TC。将桐油和15(TC左右熔融硫磺分别从 两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂，桐油与硫磺的喷涂流量比控制为 3 : 17，即形成的桐油树脂含硫混合物膜层中硫磺质量分数为85%，喷涂直到形成的 桐油树脂含硫混合物膜层质量达到最终成品环境友好型缓释尿素总质量的17%。然后， 停止喷涂熔融硫磺，继续往桐油树脂含硫混合物膜层表面喷涂桐油(含有桐油质量 0.4%的催干剂)，直到形成的桐油树脂膜层质量达到最终成品环境友好型缓释尿素总 质量的3%。最后，使包膜中桐油树脂固化充分，即得环境友好型缓释尿素。所制得 的环境友好型缓释尿素的释放期为109天。实施例8将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于 沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在6(TC。将硝酸纤维素溶液(溶剂为乙醇、丙 酮和乙酸戊酯三者的混合溶剂)和15(TC左右熔融硫磺分别从两组不同的喷嘴同时往 粒状尿素表面慢慢喷涂，硝酸纤维素与硫磺的喷涂流量比控制为1 : 4，即形成的硝酸 纤维素含硫混合物膜层中硫磺质量分数为80%,喷涂直到形成的硝酸纤维素含硫混合 物膜层质量达到最终成品环境友好型缓释尿素总质量的16%。然后，停止喷涂熔融硫 磺，继续往硝酸纤维素含硫混合物膜层表面喷涂含增塑剂磷酸三苯酯的硝黢纤维素溶 液(溶剂为乙醇、丙酮和乙酸戊酯三者的混合溶剂，磷酸三苯酯与硝酸纤维素的质量 比为1 : 6),直到形成的含磷酸三苯酯硝酸纤维素膜层质量达到最终成品环境友好型 缓释尿素总质量的3%。最后，充分干燥除去溶剂，即得环境友好型缓释尿素。所制 得的环境友好型缓释尿素的释放期为72天。实施例9将粒径为2.0-4.0mm的粒状工业尿素加入控温65。C的转鼓包膜设备中，转动转鼓(转速40iVmin)使粒状尿素在转鼓内流动。将聚乙烯醇縮甲醛树脂(聚乙烯醇牌号为 1799型、缩醛度为卯％)溶液(溶剂为乙醇-甲苯混合溶剂)和150'C左右熔融硫磺分 别从两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂，硫磺与聚乙烯醇縮甲醛树脂的喷 涂流量比按规律逐渐减小，使形成的聚乙烯醇缩甲醛树脂含硫混合物膜层中硫磺质量 分数呈梯度分布，从最开始的硫磺质量分数为95%逐渐变至喷涂结束时的硫磺质量分 数为25%，并且使聚乙烯醇縮甲醛树脂含硫混合物膜层中硫磺平均质量分数为80%， 聚乙烯醇縮甲醛树脂含硫混合物膜层质量为最终成品环境友好型缓释尿素总质量的 18%。然后，停止喷涂熔融硫磺，往聚乙烯醇縮甲醛树脂含硫混合物膜层表面慢慢喷 涂聚乙烯醇缩丁醛树脂(聚乙烯醇牌号为1799型、縮醛度为55%)乙醇溶液，直到 形成的聚乙烯醇縮丁醛树脂膜层质量达到最终成品环境友好型缓释尿素总质量的5%。 最后，使包膜充分干燥，聚乙燔醇縮甲(丁)醛树脂固化充分，即得环境友好型缓释 尿素。所制得的环境友好型缓释尿素的释放期为84天。 实施例10将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入控温95"C的转鼓包膽设备中，转动转鼓 (转速40r/min)使粒状尿素在转鼓内流动。将三聚氰胺一甲醛树脂预聚物水溶液(三 聚氰胺一甲醛树脂预聚物是三聚氰胺甲醛摩尔比为1 : 3.5的三聚氰胺与甲醛反应制 备而得)慢慢喷涂于粒状尿素表面，喷涂直到形成的三聚氰胺一甲醛树脂膜层质量达 到最终成品环境友好型缓释尿素总质量的2%。然后，从两组不同的喷嘴同时往三聚 氰胺一甲醛树脂膜层表面分别慢慢喷涂三聚氰胺一甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氰胺一甲醛树脂预聚物是三聚氡胺甲醛摩尔比为i : 3的三聚氰胺与甲醛反应制备而得)和15(TC左右熔融硫磺，三聚氰胺一甲醛树脂预聚物与硫磺的喷涂流量比控制为1 : 4， 即形成的三聚氰胺一甲醛树脂含硫混合物膜层中硫磺平均质量分数为80%，喷涂直到形成的三聚氰胺一甲醛树脂含硫混合物膜层质量达到最终成品环境友好型缓释尿素总质量的10%。然后，往三聚氟胺一甲醛树脂含硫混合物膜层表面慢慢喷涂桐油(含有 桐油质量0.4%的催干剂)，直到形成的桐油树脂膜层质量达到最终成品环境友好型缓 释尿素总质量的8%。最后，使包膜充分干燥，并使三聚氰胺一甲醛树脂和桐油树脂 固化充分，即得环境友好型缓释尿素。所制得的环境友好型缓释尿素的释放期为77天。 实施例11将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在80°C。将桐油和150。C左右熔融硫磺分别从 两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂，硫磺与桐油的喷涂流量比按规律逐渐 减小，使形成的桐油树脂含硫混合物膜层中硫磺质量分数呈梯度分布，从最开始的硫 磺质量分数为95%逐渐变至喷涂结束时的硫磺质量分数为60%，并且使桐油树脂含硫 混合物膜层中硫磺平均质量分数为85%，桐油树脂含硫混合物膜层质量为最终成品环 境友好型缓释尿素总质量的ir/。。最后，使膜层中桐油树脂固化充分，即得环境友好 型缓释尿素。所制得的环境友好型缓释尿素的释放期为101天。 实施例12将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于 沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在80'C。将桐油和150'C左右熔融硫磺分别从 两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂，硫磺与桐油的喷涂流量比按规律逐渐 减小，使形成的桐油树脂含硫混合物膜层中硫磺质量分数呈梯度分布，从最开始的硫 磺质量分数为98%逐渐变至喷涂结束时的硫磺质量分数为40%，并且使桐油树脂含硫 混合物膜层中硫磺平均质量分数为75%，桐油树脂含硫混合物膜层质量为最终成品环 境友好型缓释尿素总质量的8%。最后，使膜层中桐油树脂固化充分，即得环境友好 型缓释尿素。所制得的环境友好型缓释尿素的释放期为71天。实施例13将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入控温95'C的转鼓包膜设备中，转动转鼓 (转速40r/min)使粒状尿素在转鼓内流动。将三聚氰胺改性脲醛树脂预聚物水溶液和 150'C左右熔融硫磺分别从两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂，硫磺与三聚 氰胺改性脲醛树脂预聚物的喷涂流量比按规律逐渐减小，使形成的三聚氟胺改性脲醛 树脂含硫混合物膜层中硫磺质量分数呈梯度分布，从最开始的硫磺质量分数为卯％逐 渐变至喷涂结束时的硫磺质量分数为30%，并且使三聚氰胺改性脲醛树脂含硫混合物 膜层中硫磺平均质量分数为80%，三聚氰胺改性脲醛树脂含硫混合物膜层质量为最终 成品环境友好型缓释尿素总质量的18%。然后，往三聚氰胺改性脲醛树脂含硫混合物 膜层表面喷涂乙醇改性三聚氰胺一甲醛树脂预聚物水溶液，直到形成的乙醇改性三聚 氰胺一甲醛树脂膜层质量达到最终成品环境友好型缓释尿素总质量的3%。最后，使 包膜充分干燥，并使三聚氰胺改性脲醛树脂和乙醇改性三聚氰胺一甲醛树脂固化充分， 即得环境友好型缓释尿素。所制得的环境友好型缓释尿素的释放期为70天。实施例14将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入控温95"C的转鼓包膜设备中，转动转鼓 (转速40r/min)使粒状尿素在转鼓内流动。将正丁醇改性脲醛树脂预聚物水溶液和 150'C左右熔融硫磺分别从两组不同的喷嘴同时往粒状尿素表面慢慢喷涂，硫磺与正丁 醇改性脲醛树脂预聚物的喷涂流量比按规律逐渐减小，使形成的正丁醇改性脲醛树脂 含硫混合物膜层中硫磺质量分数呈梯度分布，从最开始的硫磺质量分数为90%逐渐变 至喷涂结束时的硫磺质量分数为25%，并且使正丁醇改性脲醛树脂含硫混合物膜层中 硫磺平均质量分数为80%,正丁醇改性脲醛树脂含硫混合物膜层质量为最终成品环境 友好型缓释尿素总质量的18%。然后，往正丁醇改性脲醛树脂含硫混合物膜层表面慢 慢喷涂乙醇-聚乙烯醇改性三聚氰胺一甲醛树脂预聚物水溶液，直到形成的乙醇-聚乙烯 醇改性三聚氰胺一甲醛树脂膜层质量达到最终成品环境友好型缓释尿素总质量的4%。 最后，使包膜充分干燥，并使正丁醇改性脲醛树脂和乙醇-聚乙烯薛改性三聚氰胺一甲 醛树脂固化充分，即得环境友好型缓释尿素。所制得的环境友好型缓释尿素的释放期 为79天。实施例15将粒径为2.0 4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于 沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在8(TC 。在粒状尿素膜层表面喷涂石油树脂(软 化点为IIO'C)苯溶液，直到形成的石油树脂膜层质量达到最终成品环境友好型缓释 尿素总质量的3%。然后，将硝酸纤维素溶液(溶剂为乙醇、丙酮和乙酸戊酯三者的 混合溶剂)和150'C左右的熔融硫磺分别从两组不同的喷嘴同时往石油树脂膜层表面 慢慢喷涂，通过控制它们的喷涂流量比，使形成的硝酸纤维素含硫混合物膜层中硫磺 的平均质量分数为75%，喷涂直到形成的硝酸纤维素含硫混合物膜层质量达到最终成 品环境友好型缓释尿素总质量的17%。最后，停止喷涂熔融硫磺，继续喷涂硝酸纤维 素溶液，直到形成的硝酸纤维素膜层质量达到最终成品环境友好型缓释尿素总质量的 2%。充分干燥除去膜层中溶剂，即得环境友好型缓释尿素。所制得的环境友好型缓释 尿素的释放期为113天。实施例16将粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素加入流化床包膜设备中，并使粒状尿素处于 沸腾状态，流化床中粒状尿素温度保持在80'C。将含硫磺的三聚氰胺一甲維树脂预聚物水溶液(三聚氰胺一甲醛树脂预聚物是三聚氰胺甲醛摩尔比为l : 3的三聚氰胺与 甲醛反应制备而得，硫磺三聚氰胺一甲醛树脂预聚物之质量比为4 : l)喷涂于尿素 表面，直到形成的该层三聚氰胺一甲醛树脂含硫混合物膜层质量达到最终成品环境友 好型缓释尿素总质量的8%，充分干燥除去膜层中水。然后，在三聚氰胺一甲醛树脂 含硫混合物膜层表面喷涂高抗冲聚苯乙烯苯溶液，直到形成的高抗冲聚苯乙煤膜层质 量达到最终成品环境友好型缓释尿素总质量的3%，充分干燥除去膜层中苯。然后， 再将三聚氰胺一甲醛树脂预聚物水溶液(三聚氟胺一甲醛树脂预聚物是三聚氟胺甲 醛摩尔比为i : 3的三聚氰胺与甲醛反应制备而得)和15(TC左右的熔融硫磺分别从两 组不同的喷嘴同时往高抗冲聚苯乙烯膜层表面慢慢喷涂，通过控制它们的喷涂流量比，使形成的三聚氟胺一甲醛树脂含硫混合物膜层中硫磺的平均质量分数为80%，喷涂直到形成的该层三聚氰胺一甲醛树脂含硫混合物膜层质量达到最终成品环境友好型缓释尿素总质量的8%。最后，停止喷涂熔融硫磺，继续慢慢喷涂三聚氰胺一甲醛树脂预 聚物水溶液(三聚氰胺一甲醛树脂预聚物是三聚氰胺甲醛摩尔比为i : 1.6的三聚氰 胺与甲醛反应制备而得)，直到形成的该层三聚氟胺一甲醛树脂膜层质量达到最终成品 环境友好型缓释尿素总质量的2%。充分干燥除去膜层中含水，并使膜层中的三聚氰 胺一甲醛树脂固化充分，即得环境友好型缓释尿素。所制得的环境友好型缓释尿素的释放期为146天。 实施例17采用的原料尿素是粒径为2.0 4.0mm的粒状工业尿素，各膜层涂覆方法采用前述 实施例相应的所述方法。粒状尿素表面往外的第一膜层为三聚氰胺一甲醛树脂膜层(采 用三聚観胺甲醛摩尔比为1 : 3.5的三聚氰胺与甲醛反应所制备的三聚氰胺一甲醛树 脂预聚物水溶液喷涂成膜后固化而得)，该膜层占最终成品环境友好型缓释尿素总质量 的3%。第二膜层为硫磺质量分数为80%的三聚氰胺一甲醛树脂含硫混合物膜层(采 用三聚氰胺一甲醛树脂预聚物水溶液与熔融硫磺同时喷涂成膜后固化而得，三聚氰胺 一甲醛树脂预聚物是三聚氰胺甲醛摩尔比为l :3的三聚氟胺与甲醛反应制备而 得)，该膜层占最终成品环境友好型缓释尿素总质量的16%。第三膜层为苯乙烯一丁 二烯一苯乙烯嵌段共聚物膜层(采用苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物的甲苯一乙 酸乙酯混合溶剂的溶液喷涂成膜而得)，该膜层占最终成品环境友好型缓释尿素总质量 的2%。所制得的环境友好型缓释尿素的释放期为IIO天。实施例18采用的原料尿素是粒径为2.0~4.0mm的粒状工业尿素，各膜层涂覆方法采用前述 实施例相应的所述方法。粒状尿素表面往外的第一膜层为脲醛树脂膜层(采用尿素 甲醛摩尔比为1 : 1.8的尿素与甲醛反应制备而得的脲醛树脂预聚物水溶液喷涂成膜后 固化而得)，该膜层占环境友好型缓释尿素总质量的2%。第二膜层为丙烯腈一丁二烯 一苯乙烯共聚物膜层(采用丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物ABS的二氯乙烷溶液喷涂 成膜而得)，该膜层占环境友好型缓释尿素总质量的3%。第三膜层为硫磺质量分数为 80%的脲醛树脂含硫混合物膜层(采用脲醛树脂预聚物水溶液与熔融硫磺同时喷涂成 膜后固化而得，脲醛树脂预聚物是由尿素甲醛摩尔比为i : 1.6的尿素与甲醛反应制 备而得)，该膜层占环境友好型缓释尿素总质量的10%。第四膜层为脲醛树脂膜层(采 用尿素甲醛摩尔比为l : 1.05的尿素与甲醛反应制备而得的脲醛树脂预聚物水溶液 喷涂成膜后固化而得)，该膜层占环境友好型缓释尿素总质量的2"/。。所制得的环境友 好型缓释尿素的释放期为87天。实施例19采用的原料尿素是粒径为2.0~4,0min的粒状工业尿素，各膜层涂覆方法采用前述 实施例所述方法或其它合适的方法。粒状尿素表面往外的第一膜层为三聚氰胺一甲醛树脂膜层(采用由三聚氰胺甲醛摩尔比为i : 2.5的三聚氰胺与甲醛反应所制备的三聚氰胺一甲醛树脂预聚物水溶液喷涂成膜后固化而得)，该膜层占环境友好型缓释尿素总质量的1.5%。第二膜层为硫磺质量分数为80%的正丁醇改性脲醛树脂含硫混合物 膜层(采用正丁醇改性脲醛树脂预聚物水溶液与熔融硫磺同时喷涂成膜后固化而得)， 该膜层占环境友好型缓释尿素总质量的8%。第三膜层为高抗冲聚苯乙烯膜层(采用 高抗冲聚苯乙烯苯溶液喷涂成膜而得)，该膜层占环境友好型缓释尿素总质量的2%。 第四膜层为乙醇改性三聚氰胺一甲醛树脂膜层(采用乙醇改性三聚氰胺一甲醛树脂水 溶液喷涂成膜后固化而得)，该膜层占环境友好型缓释尿素总质量的8%。所制得的环 境友好型缓释尿素的释放期为130天。上述实施例中，高抗冲聚苯乙烯为北京燕山石化公司FRH-1型，苯乙烯一丁二烯 —苯乙烯嵌段共聚物(SBS)牌号为Kraton D1101型，ABS为兰州石化公司ABS — 301， 桐油为出自云南邱北、酸值为5.0mgKOH/g的市售桐油，沥青为新加坡生产的AH— 70壳牌沥青。上述实施例中，脲醛树脂预聚物水溶液是尿素与甲醛反应制备而得，尿素与甲醛摩尔比可以在l : (i~3)范围，就所属专业领域的技术人员通常知识所知，通常以i: (1~2)为宜，涂膜前加入脲醛树脂预聚物质量2%的氯化铵固化剂。三聚氰胺改性脲 醛树脂预聚物水溶液是尿素、三聚氰胺、甲醛反应制备而得，尿素三聚氰胺甲醛 摩尔比为1:1:4,涂膜前加入三聚氟胺改性脲醛树脂预聚物质量2%的氯化铵固化 剂。正丁醇改性脲醛树脂预聚物水溶液是尿素、甲醛、正丁醇反应制备而得，尿素 甲醛正丁醇摩尔比为l: 1.37 : i，涂膜前加入正丁醇改性脲醛树脂预聚物质量2% 的氯化铵固化剂。上述实施例中，三聚氰胺一甲醛树脂预聚物水溶液是三聚氰胺与甲醛反应制备而 得，三聚氰胺与甲醛摩尔比可以在i : (1~4)范围，就所属专业领域的技术人员通常知识所知，通常以l: (1.5~3.5)为宜，涂膜前加入三聚氰胺一甲醛树脂预聚物质量2%的氯化铵固化剂。乙醇改性三聚氰胺一甲醛树脂预聚物水溶液是三聚氰胺、甲醛、 乙醇反应制备而得，三聚氟胺甲醛乙醇摩尔比为i: 2.5 : 2，涂膜前加入乙醇改性 三聚氰胺一甲醛树脂预聚物质量2%的氯化铵固化剂。乙醇一聚乙烯醇改性三聚氰胺 一甲醛树脂预聚物水溶液是三聚氰胺、甲醛、乙醇、聚乙烯醇反应制备而得，三聚氰 胺甲醛乙醇聚乙烯醇质量比为ioo : 67 :12 : 2.5，涂膜前加入乙醇一聚乙烯醇 改性三聚氰胺一甲醛树脂预聚物质量2%的氯化铵固化剂。就所属专业领域的技术人员通常知识所知，改性脲醛树脂和改性三聚氟胺一甲醛 树脂分别属于脲醛树脂和三聚氰胺一甲醛树脂，并且上述实施例中所采用的改性脲醛 树脂和改性三聚氰胺一甲醛树脂只分别是改性脲醛树脂和改性三聚氰胺一甲醛树脂的 个别代表，所采用的改性脲醛树脂和改性三聚氰胺一甲醛树脂的制备配方也只是可采 用配方的个例，并不对本发明构成范围限定。氨基树脂中的三聚氰胺树脂除前述(改 性)三聚氰胺一甲醛树脂外，可以采用乙二醛和糠醛等代替甲醛制备相应的三聚氰胺 树脂，本说明书具体实施方式
部分未列出相关实施例，但是该类三聚氰胺树脂仍属于 本发明的发明范围。
权利要求
1. 一种环境友好型缓释化肥，由化肥芯和化肥芯外面的包膜组成，其特征在于包膜为可降解聚合物含硫混合物膜层，或者为可降解聚合物含硫混合物膜层与可降解聚合物膜层的复合膜层。
2. 根据权利要求1所述的环境友好型缓释化肥，其特征在于可降解聚合物为氨基树脂、不饱和油树脂、聚乙烯醇及其共聚物縮醛树脂和天然聚合物及其衍生物中 的—种或—种以上；其中，天然聚合物及其衍生物为硝酸纤维素、紫胶、醋酸纤维素、交联淀粉、甲壳素衍生物和木质素衍生物中的一种或一种以上。
3. 根据权利要求1所述的环境友好型缓释化肥，其特征在于包膜中硫磺平均 质量分数为50%~98%。
4. 根据权利要求3所述的环境友好型缓释化肥，其特征在于可降解聚合物含硫混合物膜层中存在硫磺质量分数为90%~99.9%的围绕化肥芯的封闭面。
5. 根据权利要求1所述的环境友好型缓释化肥，其特征在于可降解聚合物含硫混合物膜层中硫磺质量分数呈梯度分布，梯度分布方式为从化肥芯往外硫磺质量分 数逐渐降低。
6. 根据权利要求1所述的环境友好型缓释化肥，其特征在干包膜中还有高阻透性有机膜层。
7. 根据权利要求6所述的环境友好型缓释化肥，其特征在于高阻透性有机膜层为非极性有机膜层，非极性有机膜层材料为非极性低分子量有机物和/或非极性聚 合物。
8. 根据权利要求7所述的环境友好型缓释化肥，其特征在于非极性低分子量有机物为熔点^40。C的蜡、熔点或软化点^4(TC且分子量520(M)的聚烯烃或聚苯乙烯以 及软化点^40。C的石油树脂中的一种或一种以上。
9. 根据权利要求7所述的环境友好型缓释化肥，其特征在于非极性聚合物为 聚烯烃、聚苯乙烯、顺丁橡胶、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、 乙丙橡胶及三元乙丙橡胶、苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯一异戊二烯 一苯乙烯嵌段共聚物中的一种或一种以上。
10. 根据权利要求6 9任一项所述的环境友好型缓释化肥，其特征在于高阻透性有机膜层为高阻透性聚合物膜层或高阻透性有机膜层中存在有高阻透性聚合物膜层 时，高阻透性聚合物膜层的断裂伸长率大于其所包膜的环境友好型缓释化肥浸泡在水中时整个包膜发生膨胀的平衡膨胀率。
11.根据权利要求1~9任一项所述的环境友好型缓释化肥，其特征在于包膜总平均厚度为20 150/zm,可降解聚合物膜层厚度为0~30//m，高阻透性有机膜层厚度 为0~30 /i m 。
全文摘要
本发明公开一种环境友好型缓释化肥。本发明环境友好型缓释化肥由化肥芯和化肥芯外面的包膜组成，包膜是可降解聚合物含硫混合物膜层或者是可降解聚合物膜层与可降解聚合物含硫混合物膜层的复合膜层。包膜中硫磺平均质量分数以50％～98％为佳，最好为80％～95％。可降解聚合物可以是氨基树脂、不饱和油树脂、聚乙烯醇及其共聚物缩醛树脂和天然聚合物及其衍生物等中的一种或一种以上。本发明缓释化肥包膜中还可以有高阻透性有机膜层，高阻透性有机膜层最好是非极性有机膜层。本发明缓释化肥的包膜总平均厚度可以为20～150μm，高阻透性有机膜层厚度可以为0～30μm。本发明缓释化肥的释放期较长，成本较低，对环境无污染或污染小。
文档编号C05G3/00GK101234922SQ200710006838
公开日2008年8月6日 申请日期2007年1月31日 优先权日2007年1月31日
发明者应宗荣 申请人:南京理工大学