专利名称：茚虫威和杀虫双的混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于保护植物免受害虫侵害的包含茚虫威(indoxacarb)和杀 虫双(dimehypo)的混合物，以及用其防治农业环境中的害虫的方法。
背景技术：
农业界需要以尽可能低的用量施用、可有效防治昆虫类害虫，同时又 对益虫伤害尽可能低并使对环境的干扰最小化的杀虫剂施用。害虫对农作 物有非常大的破坏性，并能够造成农作物产量和质量的显著损失，这会导 致种植者的经济损失并增加消费者的成本。通常使用杀虫剂组合物以扩大 昆虫防治谱或通过加合效应(additive effect)增强对任何指定种类的防治水 平。某些特殊的组合物出人意料地获得了农学有用的高于加合的效应或协 同效应。
茚虫威由DuPont作为Avaunt 、八11111^6@和Steward 杀虫剂中的活性 成分出售，其用于叶面施用以防治农作物(例如，棉花、蔬菜和水果)的多种 害虫，所述害虫包括但不限于鳞翅目(Lepidoptem)(例如，棉铃虫、甜菜 夜蛾、草地粘虫、粉纹夜蛾、大豆夜蛾、苹果蠹蛾和小菜蛾)、鞘翅目 (Coleoptera)(例如，马铃薯甲虫和象鼻虫)和半翅目(Hemiptera)(例如，叶蝉、 盲蝽和草盲蝽)的害虫。茚虫威对于食叶的鳞翅目害虫特别有效且作用迅 速，但是其对非食叶性且仅接触干燥残留茚虫威的益虫(捕食者和寄生虫) 几乎没有作用。
杀虫双作为Pilarh0pe 、 Helper"卩Spontan②杀虫剂中的活性成分出售， 其用于防治多种农作物上的咀嚼和吸吮类害虫(特别是鳞翅目害虫和鞘翅 目害虫)，所述农作物包括但不限于水稻、蔬菜和果树。杀虫双为沙蚕毒素 的类似物，通常被认为是同时具有触杀活性和系统活性的胃毒剂。
人们总是期望在保证有效的害虫防治的同时能够减少释放到环境中的 化学物质的量。尽管已经研究过很多害虫防治剂的组合，但大都未发现增强农学效力的协同效应。协同效应被描述为"混合物中两种成分的合作作 用，使得整体效果比单独使用两种(或多种)成分的效果的总和更好或更持
久"(参见R M. L. Yames, A^/z. / 尸/a"f尸af/zo/ogy 1964， 70， 73-80)。因此，
人们非常渴望获得害虫防治效力比预计由加合效应获得的效用更高，并可 减少农作物生产成本和环境负担的杀虫剂组合物。
现已发现茚虫威和杀虫双的混合物可提供出人意料地优秀的害虫防治。
发明内容
本发明涉及包含茚虫威((4aS)-7-氯-2，5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-(三氟 甲氧基)苯基]-氨基]羰基]茚并[l，2-e][l,3，4]噁二嗪-4a(3/7)-羧酸甲酯)和杀虫 双(也称为杀虫单-钠(thiosultap-sodium)和S，y-[2-(二甲基氨基)-l，3-丙二基〗 酉旨硫4戈硫酸二钠(disodium S，iS'-[2國(dimethylamino)-1,3-propanediyl] ester thiosulfate))的混合物，所述混合物可有效防治害虫。
本发明还涉及杀虫剂组合物，所述杀虫剂组合物包含杀虫有效量的茚 虫威和杀虫双的混合物，以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液 体稀释剂的其他成分，和任选的其他生物学有效的化合物或物质。
本发明还涉及用于保护植物免受害虫侵害的方法，所述方法包括使害 虫或其环境接触杀虫有效量的包含茚虫威和杀虫双的混合物。
具体实施例方式
本发明使用的术语"包含"("comprises"、 "comprising")、"包括" ("includes"、 "including")、"具有"("has"、 "having")或它们的任意变 体意在涵盖非排他性的包含。例如，包含一系列元素的组合物、过程、方 法、物品或装置不一定仅限于这些元素，其也可能包含其他未明确列出的 其他元素或所述组合物、过程、方法、物品或装置所固有的其他元素。此 外，除非另外明确说明，"或(者)"是指开放性的或(者)而非封闭性的或(者)。 例如，条件A或B满足以下任意情况:A为真(或存在)且B为假(或不存在)， A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B都为真(或存在)。此外，本发明的元素或组分前面的不定冠词"a"和"an"无意限制所 述元素或组分出现(即发生)的数目。因此"a"和"an"应该被理解为包括 一个或至少一个，除非明确说明数目是单数，否则所述元素或组分的单数 词形式也包括其复数词形式。
在本发明公开的内容中，"害虫防治"是指抑制害虫的发育(包括致死、 摄食量下降、和/或交配干扰)，相关的表述与此相似地定义。
术语"农学"是指例如用于食物和纤维的大田作物的生产，包括种植 玉米、大豆和其他豆类、稻、谷类(例如小麦、燕麦、大麦、黑麦、稻、玉 米)、叶类蔬菜(例如莴苣、巻心菜和其他油菜作物)、果实类蔬菜(例如西红 柿、胡椒、茄子、十字花科和葫戸科蔬菜)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、 树果(例如梨果、核果和柑橘类)、小果(桨果、樱桃)和其他专门作物(例如加 拿大油菜(canola)、向日葵、橄榄)
发明内容
中所述的本发明的实施方案包括
实施方案l.如发明内容中所述的混合物，其中茚虫威和杀虫双的重量 比在约1:1和约1:50之间。
实施方案1A.实施方案1的混合物，其中茚虫威和杀虫双的重量比在 约1:2.5和约1:40之间。
实施方案1B.实施方案1的混合物，其中茚虫威和杀虫双的重量比在 约1:5和约1:30之间。
实施方案1C.实施方案1的混合物，其中茚虫威和杀虫双的重量比在 约1:15和约1:25之间。
实施方案2.如发明内容中所述的方法，其中顺序地施用茚虫威和杀虫双。
实施方案2A.实施方案2的方法，其中首先施用茚虫威，并随后施用 杀虫双。
实施方案2B，实施方案2的方法，其中首先施用杀虫双，并随后施用 茚虫威。
实施方案2C如发明内容中所述的方法，其中同时施用茚虫威和杀虫双。
实施方案3.如发明内容中所述的方法，其中所述害虫为鳞翅目害虫。实施方案3A.实施方案3的方法，其中所述害虫选自草螟科 (Crambidae)、麦蛾科(Gelechiidae)、夜蛾科(Noctuidae)、菜蛾科(Plutellidae)、 螟蛾科(Pyralidae)和巻蛾科(Tortricidae)。
实施方案3B.实施方案3的方法，其中所述害虫选自玉米根草螟 (Cra加6zw ca"g/wcwe〃w)、早熟禾草螟(Cram6ws We re〃ws)、小蔗螟(Z)/a的ea ■sacc/^a/z's)、 番茄蠹蛾(Ke(fm'a Zycopersice/Za)、 棉红铃虫CPec""op/iona gowy/7zW/a)、鼎点金刚钻(五an,os//wm/(3"(3)、棉斑实蛾(五an'os W"e〃a)、棉铃 i(/fe//cov&7 a anm'gera)、谷实夜蛾(i/e/Zcove777azea)、美洲烟夜蛾(Z/d7of/j/s vz'mscms)、甜菜夜蛾(^ oc/o; fera e:n'gMG)、草地粘虫(5^ocfoj^era々wg^ e油)、 余斗纹夜蛾CS/ oc;to/ fera /"wra)、小菜蛾(尸/"&//" jc_y/oWe〃a)、 二化螟(C7n7。
sw/pmw"//"、 台湾稻螟(CMo joo/少c—sw力、稻纵巻叶螟(C"qp/ia/ocroc& 膨(i/"flfc)、 稻巻叶虫(Marmy;w/flf 、 水稻三化螟(iScz'ra/ o/ /2aga
/"ceWw/as)、稻白螟(iSc/rapo/7/ agw/w"oto/a)、大螟(5"asww/af/"々rem)、果树巻 叶蛾(jtt/h^s argyrospf,a)、 ^rc/njps msa"a、苹果蠹蛾(Cj^:'a/70/wo"e//")、梨 小食心虫(0—o/to wzo/e加)、丄e腦'"o^属、豆野螟属(Minica spp.)、秆 野螟属(Gs/n'w/a卿.)、夜蛾属(7Hc/zop/Ms/a卿.)禾卩五aWos属。
实施方案3C.实施方案3的方法，其中所述害虫选自水稻三化螟、稻 白螟、大螟、二化螟、台湾稻螟、稻纵巻叶螟和稻巻叶虫。
实施方案3D.实施方案3的方法，其中所述害虫为水稻三化螟。 实施方案3E.实施方案3的方法，其中所述害虫为稻白螟。 实施方案3F.实施方案3的方法，其中所述害虫为大螟。 实施方案3G.实施方案3的方法，其中所述害虫为二化螟。 实施方案3H.实施方案3的方法，其中所述害虫为台湾稻螟。 实施方案31.实施方案3的方法，其中所述害虫为稻纵巻叶螟。 实施方案3K.实施方案3的方法，其中所述害虫为稻巻叶虫。 实施方案4.如发明内容中所述的方法，其中所述害虫为半翅目害虫。 实施方案4A.实施方案4的方法，其中所述害虫选自沬蝉科 (Cercopidae)、蛾蜡蝉科(Flatidae)、蜡蝉科(Fulgoridae)、盲蝽科(Miridae)、 球蜒科(Adelgidae)、粉虱科(Aleyrodidae)、蚜科(Aphididae)、叶蝉科 (Cicadellidae)和飞虱科(Delphacidae)。实施方案4B.实施方案4的方法，其中所述害虫选自甘蔗沫蝉 (Ew少(3"/ax osr"i/b:)、柑t霜沫蝉(Co/g"r / eracw加w)、尸/w-oww/" rosea、提'j;丁 蜡蝉CFw/gon3 /a"to""fl"V3)、牧草盲蝽(Z^gws //weo/ar&)、云杉瘿球岍04ofe/ges aZ /e^s)、银叶粉虱(5em/s/a argewf(/b//()、'烟粉虱(J5ew/s/a toZ)"cZ)、畅属04/ A/s 5p; .)、桃顿(jV^;zi^ ; ew/cae)、黑尾叶蝉(iVe/ /w/e"/;c w/grap/c^s)、小褐稻虱 (丄ao^p/iox欲/a&〃"s)、 稻褐飞虱(M/aparvato /wgem1)、 白背飞虱(5bgot/e〃a /w/r^/^ra)、稻飞虱(5bg"/oday cvjz/co/o)禾口电光叶蝉(i g"7/a cforaafe)。
实施方案5.如发明内容中所述的方法，其中所述害虫为缨翅目 (Thysanoptera)害虫。
实施方案5A.实施方案5的方法，其中所述害虫为蓟马科(Thripidae) 害虫。
实施方案5B.实施方案5的方法，其中所述害虫为花蓟马属
(^>0^//"^〃0傳虫。
实施方案6.如发明内容中所述的方法，其中所述植物为十字花科 (Brassicaceae)、豆科(Fabaceae)、百合禾斗(Lilaceae)和禾本禾斗(Poaceae)中的一 种。
实施方案7.实施方案6的方法，其中所述植物为十字花科植物。 实施方案7A.实施方案7的方法，其中所述植物为芸苔属C^o^'c")植物。
实施方案7B.实施方案7的方法，其中所述植物为埃塞俄比亚芥 (5rass/ca ca"'wato)、甘蓝(丑mw/ca oZeracea)、盖菜(5msw'ca知cea)、黑芥 (5myw'c" w^Y7)、油菜(5mw/ca wa戸s)或芜菁CBmw/ca 。
实施方案8.实施方案6的方法，其中所述植物为豆科植物。 实施方案8A.实施方案8的方法，其中所述植物选自菜豆属0P/7O^o/w) 和豇豆属(P g w0。
实施方案8B.实施方案8的方法，其中所述植物为四季豆(P/2"^o/M vw/ga,&)、红花菜豆CFViaseoZws coc"'we—、宽叶菜豆(P/zoseo/us acw咖/z—、 菜豆CP/zoseo/iw/wwa加)、赤豆(Wgwa awgw/(37"&)、绿豆(^7 a ra^/of)或虹豆
实施方案9.实施方案6的方法，其中所述植物为百合科植物。实施方案9A.实施方案9的方法，其中所述植物为葱属04///"附)植物。 实施方案9B.实施方案9的方法，其中所述植物为火葱04///^
am_pe/o/ "oswm va尸.porra附)、大蒜(j〃z.wm so^vwm)或；l匕葱(j〃z'wm
实施方案10.实施方案6的方法，其中所述植物为禾本科植物。 实施方案10A.实施方案10的方法，其中所述植物为稻属(O7zfl)植物。 实施方案10B.实施方案10的方法，其中所述植物为亚洲栽培稻(CV7加
s加Va)或非洲栽培稻(Oyza g/a6em'则)。
值得注意的实施方案是包含杀虫有效量的实施方案1、 1A、 1B和1C
的混合物、至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的其他成
分，和任选的其他生物学有效的化合物或物质的本发明的杀虫剂组合物。 本发明的实施方案，包括上述实施方案l-10B以及本文所述的任意其
他实施方案，涉及可以以任何方式组合的本发明的组合物、混合物和方法。 实施方案l-10B的组合的实例包括
实施方案A.如发明内容中所述的方法，其中所述植物为埃塞俄比亚 芥、甘蓝、盖菜、黑芥、油菜、芜菁、四季豆、红花菜豆、宽叶菜豆、菜 豆、赤豆、绿豆、豇豆、火葱、洋葱、大葱、韭葱、大蒜、北葱、亚洲栽 培稻或非洲栽培稻。
实施方案B.实施方案A的方法，其中所述植物为亚洲栽培稻或非洲 栽培稻。
已发现施用茚虫威和杀虫双不仅可以保护植物免受某些叶面害虫的侵 害，而且相对于预期的茚虫威和杀虫双的简单的加合效应而言可以得到充 分且出人意料地提高的防治效果。
茚虫威(化学文摘名(5)-7-氯-2，5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-(三氟甲氧基) 苯基]-氨基]羰基]茚并[l,2《][l，3,4]噁二嗪-4a(3巧-羧酸甲酯)的分子式如式I 所示。0
尽管可以非常方便地获得获得茚虫威的商业产品，但茚虫威也可以如
美国专利5,462,938和美国专利5，869，657所述制备。
杀虫双(化学文摘名2-二甲基氨基丙烷-l，3-双硫代硫酸二钠盐，也被 称为杀虫单-钠)的分子式如式II所示，可以非常方便地获得其商业产品。
H3C ,CH2SS03Na \ / N一CH
/ \
H3C CH2SS03Na
II
制剂/用途
本发明的茚虫威和杀虫双的混合物通常可以与农学合适的载体一起用 于制剂或组合物中，所述农学合适的载体包括液体稀释剂、固体稀释剂或 表面活性剂中的至少一种。茚虫威和杀虫双的混合物可以以两种方法配制
1. 可以分别配制茚虫威和杀虫双，并按合适的重量比例分别施用或同
时施用，例如作为桶混制剂(tankmix)施用；或
2. 可以按本文定义的重量比例将茚虫威和杀虫双一起配制。
因此，可用于本发明制剂的组合物为包含杀虫有效量的茚虫威和农
学合适的载体的组合物，所述农学合适的载体包含表面活性剂、固体或液
体稀释剂中的至少一种；包含杀虫有效量的杀虫双和农学合适的载体的组 合物，所述农学合适的载体包含表面活性剂、固体或液体稀释剂中的至少 一种；或包含杀虫有效量的茚虫威和杀虫双的混合物和农学合适的载体的 组合物，所述农学合适的载体包含表面活性剂、固体或液体稀释剂中的至 少一种。在与茚虫威和/或杀虫双混合之前或之后，还可以将本发明的组合物中的任选的其他生物学有效的化合物或物质与农学合适的载体组合，所 述农学合适的载体包含表面活性剂、固体或液体稀释剂中的至少一种。
所述农学合适的载体的选择与活性成分的物理性质、施用方式以及环 境因素(如土壤类型、湿度和温度)相符合。可以通过传统方法制备茚虫威和 杀虫双的可用制剂——无论其是单独的、混合的、或包含任选的其他生物 学化合物或物质。可用的制剂包括液体，如溶液(包括可乳化的浓縮物)、悬 浮剂、乳剂(包括微乳剂和/或悬乳剂)等，其可以任选地被增稠成凝胶。可 用的制剂还包括固体，例如粉末(dust)、散剂、颗粒剂、小球、片剂、膜剂
等，其为水分散性的("可湿性的")或水溶性的。可以将活性成分(微)胶囊
包封并进一步形成悬浮剂或固体制剂；或者可以将活性成分的整个制剂胶 囊包封(或"包衣"(overcoat))。胶囊包封可以控制或延迟活性成分的释放。 可喷施的制剂可掺杂在适合的介质中，并以每公顷约一至数百升的喷施体 积应用。高强度的(high-strength)组合物主要用作其他制剂的中间体。
所述制剂通常包含下列近似范围内的有效量的活性成分、稀释剂和表 面活性剂，所述范围的加和为ioo重量百分数。
重量百分数
活性成分稀释剂表面活性剂
水分散性和水溶性的 颗粒剂、片剂和散剂0.001-900~99.999(M5
悬浮剂、乳剂、溶液 (包括可乳化的浓縮物)1—5040"990-50
粉末1—2570-990~5
颗粒剂和小球0.001—995-99.999
高强度组合物90"990~100-2
典型的固体稀释剂描述于Watkins等，Ha"^ oo^: o//raec"'dofe Z)wW Dz7we"fj am/ C釘/e^, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey。典型的 液体稀释齐lj描述于Marsden, So/vew& Gw/cfe, 2nd Ed" Interscience, New York, 1950。 McCWc/zeow & Z)故rgew^ 五腦/s诉era Jwm/a/， Allured Publ. Corp" Ridgewood, New Jersey以及Sisdy禾卩Wood,五"cyc/o; e力'a o/ 5W々ce ^cf/ve Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964列出了表面活性剂和推荐的应用。所有制剂都可以包含少量添加剂以减少泡沫、结块、溶蚀、微生 物生长等，或包含增稠剂以增加粘度。
表面活性剂包括例如，聚乙氧基化醇、聚乙氧基化垸基酚、聚乙氧基 化山梨糖醇脂肪酸酯、二烷基磺基琥珀酸酯、烷基硫酸酯、烷基苯磺酸酯、
有机聚硅氧垸、N，N-二烷基牛磺酸酯、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛縮合 物、聚羧酸酯、甘油酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物和烷基多苷，所述 垸基多苷中被称为聚合度(D.P.)的葡萄糖单元的数量的范围可以为1至3且 '烷基单元可以为C6至Ci4(参见尸we a"d^7; /z'W C7zem/s耵72, 1255-1264)。 固体稀释剂包括例如，粘土例如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土、淀 粉、糖、硅石、滑石、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、和硫 酸钠。液体稀释剂包括例如，水、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-烷基 吡咯垸酮、乙二醇、聚丙二醇、碳酸丙烯酯、二元酯、石蜡、垸基苯、垸 基萘、甘油、三乙酸甘油酯、橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、桐油、芝麻油、 玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、油菜籽油和椰子油、脂肪酸酯、酮类 如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙酸酯如乙酸己酯、 乙酸庚酯和乙酸辛酯、和醇类如甲醇、环己醇、癸醇、苄醇和四氢糠醇。
本发明的可用制剂还可以包含本领域技术人员所熟知的材料作为制剂 助剂的物质，例如消泡剂，成膜剂和染料。消泡剂可以包括包含聚硅氧烷 的水分散性的液体，如Rhodorsi1⑧416。成膜剂可以包括聚乙酸乙烯酯，聚 乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯吡咯垸酮-乙酸乙烯酯共聚物，聚乙烯醇，聚乙 烯醇共聚物和蜡。染料可以包括水分散性的液体着色剂组合物，如Pro-lzed Colorant Red。本领域技术人员应理解这是制剂助剂的非穷举列举。适合的 制剂助剂的实例包括本文中列举的制剂助剂以及MC Publishing Company 出版的Mc0^c/2eo"'s 2005, Ko/wwe 2: Fwwcft'owa/ A^ten》/s中列出的伟!j剂助 剂和PCT公开WO 03/024222中列出的制剂助剂。
可以通过简单地混合所述成分制备溶液，包括可乳化的浓缩物。可以 通过混合和通常地，在例如锤磨机或气流粉碎机(fluid-energy mill)中研磨制 备粉末和散剂。通常通过湿法研磨制备悬浮剂；参见例如U.S.3，060，084。 可以通过将活性物质喷施到预成型的颗粒载体上或通过附聚(agglomeration) 技术制备颗粒剂和小球。参见Browning, "Agglomeration", CAem/ca/E"gz>zem>7g, December 4， 1967, pp 14748,户e^yi C7ze/w/c"/五"g/weeri Zfa"必ooA:, 4th Ed" McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57和下文，以及 WO 91/13546。可以如U.S. 4,172,714所述制备小球。可以按U.S. 4,144,050， U.S. 3，920，442和DE 3,246,493的教导制备水分散性或水溶性颗粒剂。可以 按U.S. 5,180,587， U.S. 5,232,701和U.S. 5,208,030的教导制备片剂。可以 按GB 2,095,558和U.S. 3,299,566的教导制备膜剂。
关于制剂领域的其他信息可以参见Pe幼'cz'cfe C7zem/s" 5/osc/e"ce, 7Tze尸ooiZ-五wv/raw附ewf C7ja〃ewge，中的T. S. Woods, "The Formulator，s Toolbox — Product Forms for Modern Agriculture"以及T. Brooks禾卩T. R. Roberts, Eds" Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999， pp. 120—133。也 可参见U.S. 3,235,361，第6栏第16行至第7栏第19行以及实施例10至 14; U.S. 3,309,192，第5栏第43行至第7栏第62行以及实施例8、 12、 15、 39、 41、 52、 53、 58、 132、 138至140、 162至164、 166、 167和169 至182; U.S. 2,891,855，第3栏第66行至第5栏第17行以及实施例1至4; Klingman,股ed Cowfro/ as a S"'e"ce， John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance等，Cow的/胸必ooA:, 8th Ed" Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 ; 禾口 Deve/opwe打to /" ybrm"Za"o" fec/z打o/ogy, PJB Publications, Richmond, UK， 2000。
在以下实施例中，所有百分比均为重量百分比，所有制剂均以常规的 方法制备。例如，将实施例E的制剂成分作为糖浆一起混合，加入活性成 分，并在搅拌器中将混合物均质化。随后将生成的浆料湿研磨以形成悬浮 剂浓縮物。
实施例
实施例A
可湿性粉剂
茚虫威 3.0%
杀虫双 60.0%
十二垸基酚聚乙二醇醚 2.0%木质素磺酸钠
铝硅酸钠
蒙脱石(煅烧的)
颗粒剂
实施例B
茚虫烕 杀虫双
绿坡缕石颗粒(低挥发性物质，0.71/0.30 mm; U.S.S.第25-50号筛)
4.0% 6.0% 25.0%'
1% 9%
90.0%'
挤出小球
茚虫威 杀虫双 无水硫酸钠 粗木质素磺酸钙
实施例C
钙/镁膨润土
5.0% 20.0% 10.0% 5.0% 1.0% 59.0% c
实施例D
可乳化的浓縮物
茚虫威 杀虫双
油溶性磺酸盐和聚氧乙烯醚的混合物 异佛乐酮
1.0% 20.0% 10.0% 69.0%(
实施例E
悬浮剂浓缩物
茚虫威 杀虫双
1.0% 20.0%聚乙氧基化脂肪醇 15.0%
蒙旦蜡的酯衍生物 3.0%
木质素磺酸钙 2.0%
聚乙氧基化/聚丙氧基化的聚乙二醇嵌段共聚物 1.0%
丙二醇 6.4%
聚(二甲基硅氧垸) 0.6%
抗微生物剂 0.1%
水 50,9%。
本发明包含茚虫威和杀虫双的混合物和组合物也可以进一步与至少一 种其他生物学有效的化合物或物质例如杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀 菌剂、杀螨剂、化学信息素、驱虫剂、诱虫剂、信息素和取食刺激剂混合 以形成具有更宽的农业保护谱的多组分农药。可以与本发明的化合物一起 配制的这种农业保护剂的实例为杀虫剂如阿巴美丁、高灭磷、西维因、 虫螨威、巴丹、氯虫酰胺(DPX-E2Y45)、毒死蜱、甲基毒死蜱、氟氯氰菊 酯、氯氰菊酯、二嗪农、氟虫腈、氟虫酰胺、久效磷、甲拌磷、和鱼藤酮； 新烟碱类(neonicotinoid)如啶虫脒、噻虫胺、吡虫啉、噻虫啉和噻虫嗪；杀 真菌剂如嘧菌酯、苯菌灵、克菌丹、多菌灵、霜脲氰、嘧菌环胺、苯醚甲 环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、敌瘟磷、氟环唑、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、丁苯 吗啉、氟啶胺、氟喹唑、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙磷酸铝、 呋霜灵、己唑醇、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、醚菌酯、代森锰锌、代森 锰、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、腈菌唑、噁霜灵、戊菌唑、烯丙苯噻唑、 咪鲜胺、丙环唑、啶斑肟、戊唑醇、氟醚唑、噻苯哒唑、甲基硫菌灵、福 美双、三环唑和灭菌唑、烯效唑；杀线虫剂如涕灭威和克线磷；杀菌剂如 链霉素；和生物制剂包括昆虫致病细菌，如苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种 (Ba"'〃ws ^2"n'"g/e""'s subsp. arizovraz')、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚禾中 (5acz7/ws Awn>igi'e"s& subsp. hratofo')和苏云金芽孢杆菌的包裹S-内毒素(如 Cdlcap、 MPV、 MPVII);昆虫致病真菌，如绿僵菌；和昆虫致病病毒，包 括杆状病毒和核型多角体病毒(NPV)，如谷实夜蛾核型多角体病毒(HzNPV) 和芹菜夜蛾核型多角体病毒(AfNPV);和颗粒体病毒(GV)，如苹果蠹蛾颗粒体病毒(CpGV)。其他生物学有效的化合物或物质与本发明混合物的重量 比通常在200:1至1:200之间，优选在50:1至1:50之间，更优选在10:1至 1:10之间。
特别值得注意的是包含进一步与其他生物学有效的化合物混合的茚虫 威和杀虫双的本发明混合物，所述生物学有效的化合物选自阿巴美丁、高 灭磷、啶虫脒、虫螨威、巴丹、氯虫酰胺、毒死蜱、噻虫胺、氟氯氰菊酯、 氯氰菊酯、二嗪农、氟虫腈、氟虫酰胺、吡虫啉、久效磷、甲拌磷、噻虫 啉和噻虫嗪。
值得注意的是包含进一步与久效磷混合的茚虫威和杀虫双的本发明混 合物。值得注意的是包含进一步与毒死蜱混合的茚虫威和杀虫双的本发明 混合物。值得注意的是包含进一步与吡虫啉混合的茚虫烕和杀虫双的本发 明混合物。值得注意的是包含进一步与氟虫腈混合的茚虫威和杀虫双的本 发明混合物。值得注意的是包含进一步与虫螨威混合的茚虫威和杀虫双的 本发明混合物。值得注意的是包含进一步与二嗪农混合的茚虫威和杀虫双 的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与巴丹混合的茚虫威和杀虫双 的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与甲拌磷混合的茚虫威和杀虫 双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与氯氰菊酯混合的茚虫威和 杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与噻虫嗪混合的茚虫威 和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与阿巴美丁混合的茚 虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与氟氯氰菊酯混 合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与高灭磷 混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与噻虫 啉混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与啶 虫脒混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步与 噻虫胺混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进一步 与氯虫酰胺混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。值得注意的是包含进 一步与氟虫酰胺混合的茚虫威和杀虫双的本发明混合物。
关于这些农业保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂，除草 剂和生物制剂)的一般参考文献包括7Tze/^幼'cz'cfeiWbm^， "^五必z'o"， C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham， Surrey, U.K., 2003和7T e Wo尸e幼'c油AfowMa/, 2 五必/ow， L G. Copping， Ed.， British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001 。
在某些实例中，与防治谱相似但作用模式不同的其他杀虫剂的组合特 别有利于抗性治理(resistance management)。通过向害虫环境(包括侵害地点) 和将要保护的区域施用，或向所将要防治的害虫直接施用生物学有效量的 本发明的混合物来防治害虫。因此，本发明包括防治害虫的方法，所述方 法包括使害虫或其环境与生物学有效量的本发明的混合物接触，或与包含 所述混合物的本发明组合物接触，所述组合物包含有效量的至少一种其他 生物学有效的化合物或物质。包含本发明的混合物和/或本发明的混合物以 及有效量的至少一种的生物学有效的化合物或物质的适合的组合物的实例 包括颗粒组合物，所述颗粒组合物中所述其他生物学有效的化合物与本发 明的混合物存在于相同的颗粒上，或存在于与本发明的混合物所在的颗粒 不同的颗粒上。此外，茚虫威和杀虫双可存在于不同的颗粒上，且任意其 他生物学有效的化合物可存在于茚虫威或杀虫双颗粒上，或者存在于第三 类颗粒上。此外，可以将上述颗粒类型的变体组合以提供本发明的混合物 和/或组合物。
因此，在一个实施方案中，本发明的组合物包含至少两组颗粒的混合 物，所述颗粒包含不同量的茚虫威、杀虫双和任意的其他农业保护剂(即生 物学有效的化合物或物质)作为有效成分。例如， 一类颗粒可包含茚虫威作 为活性成分，而另一类颗粒可包含杀虫双作为活性成分。这些颗粒混合物 可以与PCT专利公开W094/24861中的普通颗粒混合物一致，或更优选地， 与美国专利6,022,552所教导的均质颗粒混合物一致。
优选的接触方法是通过喷施来接触。本发明的用于防治植食性害虫的 方法的一个实施方案是通过向植物施用有效量的包含茚虫威和杀虫双的混 合物。此外，可以在使用前将分别的包含茚虫威的组合物和包含杀虫双的 组合物组合为物理混合物例如桶混制剂，并同时施用。或者，可以在施用 仅包含茚虫威和杀虫双之一的组合物的杀虫组合物之后施用茚虫威和杀虫 双中另一个的组合物。
有效防治所需的施用量(即生物学有效量)将取决于例如将要防治的害 虫的种类，害虫的生命周期、生命阶段、大小、位置、 一年中的时间、宿主作物或动物、进食行为、交配行为、环境湿度、温度等因素。在普通环
境中，约100 g/公顷至2000 g/公顷的总有效成分施用量足以防治农业生态 系统中的害虫，但是少至10 g/公顷的施用量也可能足够或可能需要多至 4000 g/公顷的施用量。将总有效成分定义为有效成分的总重量和。通常， 茚虫威和杀虫双的重量比在约1:1和1:50之间，优选在约1:2.5和1:40之 间，更优选在约1:5和1:30之间，且最优选在约1:15和1:25之间。根据本 发明的方法，本发明的混合物的施用量可被环境中的多种因素所影响，应 根据实际应用条件确定。本领域技术人员可容易地确定对于期望的害虫防 治水平所必须的生物学有效量。
出于害虫防治谱和经济重要性的原因，本发明的实施方案为通过防治 害虫来保护农作物免受害虫造成的损伤和伤害。
本发明的方法可以用来保护植物免受广泛种类害虫的侵害，所述害虫 包括鳞翅目的卵、幼虫和成虫，例如夜蛾科的栗蚕蛾幼虫、切根虫、尺蠖 和heliothines(例如草地粘虫(5^oob;^ra J. E. Smith)、甜菜夜蛾
Codo/7/era Htibner)、 小地蚕(y4gro"s 一7o" Hufiiagel)、粉纹夜蛾
(7Hchqp/ws/a m' Htibner)、烟芽夜蛾(7/e"o^2/s v/msce"s Fabricius));螟蛾禾斗的 蛀虫、鞘蛾、结网毛虫、coneworms、菜青虫和雕叶虫(例如玉米螟(C^n'"/a m^//a/iy Hiibner)和脐橙螟G4w"/o/j Walker));草螟科的结网毛虫
(例如苍螟(//erpefognamwa /z'ca"&a/z's ^Walker)禾口玉米根草螟(Cra附6iw ca/^wwe/^ Clemens));巻蛾科的巻叶虫、巻叶蛾、种子蠕虫和果实蠕虫(例 如苹果蠹蛾(Q/6^7 pomo"e〃a Linnaeus)、 葡萄小食A、虫(五"(io/ /z" vzYe""o Clemens)和梨小食心虫(Gm/ /2o/z'to woksto Busck));以及许多其他具有经济 重要性的鳞翅目例如小菜蛾CP/wfe//a ;9;/oWe//a Linnaeus)、棉红铃虫 CPec"wo/ Aora go邵/ z'e〃a Saunders)、舞毒蛾(丄戸awW(2Linnaeus);鞘
翅目的卵，食叶、食果、食根、食种子、食囊泡组织的幼虫和成虫，包括 长角象虫科(Anthribidae)、豆象科(Bruchidae)和象虫科(Curculionidae)的象鼻 虫(例如棉铃象鼻虫C4"Ao"o附ws gm"(^s Boheman)、稻7K象虫(丄&sor/zo/7frws 。0^zo/7/n7船Kuschel)、 谷象鼻虫(5V/o/7Mws Linnaeus)、米象鼻虫
(iSZ/cip/H'/MS o^yzae Linnaeus))、 早赛A禾象鼻虫(Z/fsfro"ofi/s macw/z'co/Z/s Dietz)、 早突冉禾象甲0S^/7e"qp/2onw parvw/ws Gyllenhal)、 hunting billbug(5]o/2e"o; /2ora51vewaft^ vestitus)、 Denver billbug(^p/2ewo/ / orwj c/ca/r/Wn."ft/j Fahraeus)); 叶 甲科(Chrysomelidae)的跳甲、黄守瓜、食虫(rootworms)、叶甲、薯虫和潜叶 虫(例如马铃薯甲虫(Z^p"wotoraa Acem/z'"eato Say)、玉米根叶甲(Z)/a6ra"ca vz'rgjfera v/gz/era LeConte));金龟科的金龟子和其他甲虫(例如日本丽金龟 (尸opz7"a )apo"/ca Newman)、东方丽金龟(^4"owa/a o"'e"Aato Waterhouse)、 圆头犀金龟(Qvc/ocep/za/a kwea/z's Arrow)、圆头无斑犀金龟(Cjc/oce/7/2a/a jf/w附acw/aA3 Olivier)、 black turfgrass ataenius04faewz.ws s/ /"efw/iw Haldeman)、 绿花金龟(Coriw& w' /cb Linnaeus)、 紫绒龟暨角金龟(Ma/。fifera ca加wea Arrow)、五月/六月鳃金龟(户/^//0/ /^^<3 spp.)禾口欧金龟(及/w!zo/rog^ /w^ofc Razoumowsky));幼蛀虫科(Dermestidae)的地楼甲虫；叩头甲科(Elateridae) 的金针虫；棘胫小蠹科(Scolytidae)的小蠹和拟步甲科(Tenebrionidae)的粉甲 虫。另外，农业害虫包括革翅目(Dermaptera)的卵、成虫和幼虫，包括球 螋科(Forficulidae)的蠼螋(例如欧洲蠼螋(Fo7^cM/a awn'cw/an'a Linnaeus)、黑 蠼螋(C72etooc/^won'oFabricius));半翅目和同翅目的卵、幼虫、成虫和若 虫，如盲蝽科的盲蝽、蝉科的蝉、大叶蝉科的叶蝉(例如JEm; o^ca spp.)、 蛾蜡蝉禾斗的飞虱(例如citrus planthopper (Co/gar ; erac^ww Walker)、 mango planthopper(Co/garanV5fes1 acw/m'"旅Walker)、 flatid leaf bug(尸/wo加w/a msea Isalo)、禾口 green planthopper(5^/wwto acwto AValker))、 Fulgoroidae(例如lantern flyCFw/gora /awtewan'a)、 peanut bug(丄a她r"ar/a /a"femana))禾口飞虱禾斗、角 蝉科(Membracidae)的角蝉、木虱科(Psyllidae)的木虱、粉虱科的粉虱、蚜科 的蚜虫、根瘤蚜科(Phylloxeridae)的根瘤蚜、粉蚧科(Pseudococcidae)的粉蚧、 阶科(Coccidae)、盾蚧科(Diaspididae)和绵蚧科(Margarodidae)的介壳虫 (scales)、网蝽科(Tingidae)的网蝽、蝽科(Pentatomidae)的蝽象、长蝽科 (Lygaeidae)的长棒(例如 hairy chinch bugCB/z^z^ /ewco/ /e,ws /hWms Montandon)和南部麦长蝽(祝&ms z'"w/a^ Barber))和其他长蝽科的实蝽、沫 蝉禾斗的沫蝉(例如沫蝉(0/^0/ & sfl"gM/weo; Geoffroy、 Cera9/7& v"/"m3^3 Rossi) 和甘蔗沫蝉CEm0^m/ox cam!/ex Fabricius))、缘蝽科(Coreidae)的南瓜缘蝽， 以及红蝽科(Pyrrhocoridae)的红椿和棉红蝽。还包括直翅目的卵、成虫和幼 虫，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(例如迁徙蚱蜢(例如Afe/a"op/ws sa"gwz'm》as Fabricius、 AyereM /ofe Thomas)、美洲蚱媪(例如Sc/7/"ocera3 ame"'ca"aDrury)、沙漠蝗(5b/w'Wocerc" gregan'a Forskal)、迁徙蝗虫(丄oci^to mzgra oWa Linnaeus)、灌木蝗虫(Zo"oce環spp.)、家蟋蟀(^4c/z加tfom加.cus Linnaeus)、 峻姑(例如tawny mole cricket(Sca/ fen'sow vz'cz7ms Scudder)禾口南美虫娄姑
(&0/7&^'化^60/^///^￡110-丁05));双翅目的卵、成虫和幼虫，包括潜叶蝇、 蠓、果蝇(实蝇科)、瑞典杆蝇(例如05">^^^^1^11^6118)，土壤蛆、家蝇(例
如Afwsca <ab/weW/c<3 Linnaeus)、较小家虫虽(例如尸awm,a cam'cw/ar/s Linnaeus、 Fy^wora/j^ Stein)、厩螫蝇(例如S/owox^s oz/czTtww Linnaeus)、面蝇、螫蝇、 丽蝇(例如C/w"omj;a spp.、尸/2onm'a spp.)，以及其他蝇状飞行害虫、马虻(例 如7^6awws spp.)、肤蝇类幼虫(例如Gas/ra/7/w7Mj spp.、 spp.)、牛皮
蝇(例如i^/ ocfe/7wa spp.)、鹿虻(例如C/zo^o戸spp.)、羊蜱蝇(例如 Me/o;p/zagMs ov/wms Linnaeus)其他Brachycera、 蚊子(例如spp.、 v4wo/7/^/ej spp.、 Cw/e3t: spp.)， 墨蚊(例如户roj/附w/z'ww spp.、 spp.)、 蠓、毛蠓、尖眼蕈蛟(sciarids)，以及其他长角亚目(Nematocera);缨翅目的 卵、幼虫和成虫，包括葱蓟马(77in^ to6ac/Lindeman)、花蓟马(Fra"欣"z'e〃a spp.)，和其他摄叶蓟马。
本发明的混合物对鳞翅目害虫显示出特别高的活性，所述鳞翅目害虫 为伊J如台湾稻螟(C7K'/0 po/j/c/w^jw Meyrick)、 二化螟(C/h'/0 sM/ ; mwGt//1s Walker)、稻纵巻叶螟(Owp/w/ocrac/j w^//"<3//j Guen6e)、玉米根草螟 (Craw6ws ca/z'g/"ose肠Clemens)、小蔗螟(Z)/a的ea sacc/ ara/^ Fabricius， sugarcane borer)、 西南玉米螟(southern corn borer)、鼎点金刚钻(EaWos /mw/a憩Boisduval)、棉斑实蛾(五an.os v她Z/a Fabricius)、棉铃虫(f/e/z'cove， a謂'gera Htibner)、稻纵巻叶螟(rice leaffolder)、玉米螟(O"r油"淑a/is Hiibner)、美洲粘虫(/^ewcto/Wa Mm) w2CtoHaworth)、棉红铃虫CPec"wo; /2ora go，/ /e〃a Saunders)、大菜粉蝶We"'s 6row/cae Linnaeus)、菜粉蝶(尸/eA"/s ra戸e Linnaeus)、小菜蛾(尸/wfe〃(2 Linnaeus)、稻白螟CScZr/7o/ /zaga
z'"wototo)、 7K稻三化螟(S"' ^c!p;iaga /wceWw/os)、大螟、甜菜夜蛾(S; octo;^era
Hiibner)、牵斗纹夜蛾(cluster caterpillar, Spodopfera /z'ftma; Fabricius)、 海灰翅夜蛾CS^06fo/ &r" //"orafc)、草地粘虫(S; 0(io;^en3 ^wg(pera a J. E. Smith)、粉纹夜蛾(7Hc/K p/ww'fl m'Httbner)、 1^wcf"oofes属(例如茄黄斑螟)、 Man/ca属(bean pod borers)、秆野螟属(0 W"/a. spp)(例如欧洲玉米螟(European com borer))和夜蛾属(尺蠖)。
本发明的混合物还对半翅目和同翅目的成员具有显著的活性，所述半 翅目和同翅目的成员包括豌豆蚜(^^w/w'w》/20w Harris)、豇豆岈
(4p/"'s cracchwa Koch)、蚕豆虫牙(j/ to々6ae Scopoli)、棉蜒(y4/ /n's gos卿/z' Glover)、指顶花无网长管虫牙(JM/"coW/mw犯/mw' Kaltenbach)、桃釾(Afyzus / em'cae Sulzer)、 莴苣断(A^osowov/a r/6&m'gn' Mosley)、 玉米缢管顿 (朋o/ fl/ow》/ wAw wa/必Fitch)、 粟缢管断(i /zo戸/ow》/2謂戶(i/ Linnaeus)、麦 二岔嫁OSW2Jza/ /7/s gr函/w扁Rondani)、麦长管斷幼o6/o" "ve"ae Fabricius); 烟粉虱(烟粉虱，Sew/wh to6ac/ Gennadius)、银叶粉虱(silverleaf whitefly， 5ewz's/a argew^yb/" Bellows & Perring)禾Q温室白粉虱(7Ha/eM;x><ies va/ o/^fWor"w Westwood);马铃薯微叶蝉(五w/ oosca々^3e Harris)、 d、褐稻虱 (丄aocfe/; /zax s/r/afe肠Fallen)、紫莞叶蝉(M3cra/astes gwaafn7z'"ea加Forbes)、 茶'微叶蝉(A^ Ao/e"ix cz'w打'ce/w Uhler)、黑尾叶蝉(iN^p/zofe"ix: w/grop/crt^ Slil)、稻褐飞虱(M7a; arrato /wge"s StM)、玉米蜡蝉CPeregn.mw mazVfe Ashmead)、电光叶蝉(及e"7/" ^^afc Motschulsky)、白背飞虱(Sogafe/Za /wcz/era Horvath)、纵条稻飞虱OSog加ocfes on'zzco/a Muir)、吹绵蚧(/ceo;a ; wrc/zay/ Maskell)、喜纟录瞎(Jcras&r"w附/w7are Say)、南瓜缘蝽C4"asa /n'"zs De Geer)、麦长蝽(朋咖s /ewco; fen/s /ewco/3to^ Say)、棉黑翅红蝽CC^scfercws Herrich國Schaffer)、 褐臭蝽CEwctows se/"薦Say)、 一点褐蝽 (五i/ctofMs van'o/aWws Palisot de Beauvois)、 稻绿蝽(7Vez"ra vzn窗a Linnaeus)、美《fl禾舀盾蝽(OeZ^/Ms / wgwax Fabricius)、甘蔗沬虫单(五WT^aw/ox cwybc Fabricius, sugarcane froghopper)禾口尸/zrawm.a rosea Isalo(flatid leaf bug)o
本发明的混合物还对缨翅目和鞘翅目的成员具有显著的活性，所述缨 翅目的成员为例如苜蓿蓟马(Fra"欣"z'e/to occ/de"tofe Pergande)、桔实蓟马 (Scz>t/^/w7>s Moulton)、大豆蓟马(Sm'co^z)w var油7/s Beach)禾口棉蓟 马(77w扭tok "' Lindeman);所述鞘翅目的成员为例如米象鼻虫(幼opMws 072:ae Linnaeus)。
值得注意的是对鳞翅目害虫显示出特别高活性的本发明的混合物，所 述鳞翅目害虫为例如禾草螟属(C/n'/0)， Se^wm'a属，5W^po; /zaga属，C"ap/za/ocnx^属禾卩Afanasm/a属的二化螟(rice stem borers)和巻叶虫 (folders/rollers)。
值得注意的是本发明的混合物用于防治棉铃虫(/^/^0^/7^ w加/ge;^ Hiibner)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治甜菜夜蛾 CSj90c o;^raHttbner)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治 斜纹夜蛾CS; oab;^ra/^raFabricius)的应用。值得注意的是本发明的混合物 用于防治小菜蛾(尸/1^/& ;qy/oWe//a Linnaeus)的应用。值得注意的是本发明 的混合物用于防治台湾稻螟(C7h'/0/ o/j^tjtoj Meyrick)的应用。值得注意的 是本发明的混合物用于防治二化螟(C/w7osz^^^^fc Walker)的应用。值得 注意的是本发明的混合物用于防治稻纵巻叶螟(C"a;^a/ocrac^ me&加fc Guen6e)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治稻巻叶虫 (^farasm^p^腦/^)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治稻白螟 (5Wrpop/^ga /""ototo)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治水稻 三化螟(&一卬/w^ /wcW"/os)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于 防治大螟的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治丄e"c/"^fes属、 Man/ca属、和秆野螟属(Osfn'"/a sp.)的螟虫的应用。值得注意的是本发明 的混合物用于防治夜蛾属的尺蠖的应用。
值得注意的是对半翅目和同翅目的害虫显示出特别高活性的本发明的 混合物，所述半翅目和同翅目的害虫为例如￡wr_ya"/ax属、Co/gar属、 尸/7raww^属和蜡蝉属CFWgora)中的飞虱和盲蝽；以及球蚜属(Afe/ge力、 Bem/w'a属、顿属04; ;^)、瘤嫁属(Afj^ws)、黑尾叶蝉属(A^phofem:x)、 丄aocfe/; /zax属、飞虱属(iVz7a/ arvato)、白背飞虱属(5bg加e/Za) 、 5"ogatotfes属 和i^c仏a属中的粉虱、蚜虫和叶蝉。
值得注意的是本发明的混合物用于防治甘蔗沫蝉(^/0^"^^ carm/^: Fabricius)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治flatid leaf bug CP/2rom"z'ams^Isalo)的螟蛉幼虫的应用。值得注意的是本发明的混合物用 于防治银叶粉虱(Sew&!'a arge"0/o//z' Bellows & Pemng)的应用。值得注意的 是本发明的混合物用于防治蚜虫O^Z^ spp.)的应用。值得注意的是本发明 的混合物用于防治桃蚜(Mj/z^; em^e Sulzer)的应用。值得注意的是本发明 的混合物用于防治黑尾叶蝉(A^^ote/to: "/grc^c加s S仏l)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治小褐稻虱OLaotfe/;^ax >s/r/"fe//Ms Fallen)的应 用。值得注意的是本发明的混合物用于防治稻褐飞虱(M/^ an^" /"gera St各l)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治白背飞虱CSog加W/a Horvath)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治稻飞虱 (Sog^o^s oo^'co/a Muir)的应用。值得注意的是本发明的混合物用于防治 电光叶蝉(i e"7z'a Motschulsky)的应用。
本发明的方法可用于保护农业环境中广泛种类易受叶面害虫侵害的植 物。可通过本发明的方法而免受害虫侵害的广泛种类的植物的实例为果树， 例如蔷薇科(Rosaceae)植物，包括梨果(例如苹果(Ma/^; wm7a R Mill.)、梨 cowmwm's L.))、核果(例如樱桃(李属(尸nm船)，例如甜樱桃(尸(L.) L.)禾卩酸樱杉^(/！ ceraswsL.)、杏(尸nmws anwe"/aca L.)、甜杏(/Vwm^ <^/c& (R Mill) D. A. Webber)、桃(/Vimws persi'ca L.)、油杉^(/Www j ers7'ca (L.) Batsch var. "w"》em'c" (Suckow) C. Schneider)、李子(/Vw"ws do膨幼'ca L.》，芸香禾斗 (Rutaceae)植物(例如柑桔类，包括桔子(C7/rw w'"e/wis (L.) Osbeck、柑(C/fms r幼'cw/加Blanco)、拧檬(C7frws "mow (L.) Burm. f.)、酸橙(Cz7rws awra油yb/z'a (Christmas) Swingle)、柚子(C/frMs woudma (Burm. f.) Merr.)禾口葡萄柚(C7fn^ mox/wa x sinensis))， 无患子禾斗(S apindaceae)植物(例如龙目艮CD/wocptts /owgaw Lour.)、 红毛丹C/V^/^e/z'wm /ap/ aceMw L.)、 野红毛丹(A^/7/2e//MW mwto&7e Blume)、蔡枝(丄z'fc/w' c/w'"em^ Sonn.))，、漆树禾斗(Anacardiaceae)植物 (例如芒果(Afo"p/era /"&ca L.))，木棉科(Bombacaceae)植物(例如榴莲(Dwn'o zz7^/2z'鼎s L.))，桑科(Moraceae)植物(例如木菠萝(例如y4Wocw;ws /zetera/ /^/ws Lam.))，和桃金娘科(Myrtaceae)植物(例如蒲桃(S^ygz'w/w yam6os (L.) Alston))。所述实例还可以为茜草科(Rubiaceae)的灌木，例如咖 啡(例如阿拉比卡咖啡(Cq^a ara&ca L.)、罗巴斯达咖啡(0^ea c^e/ /wra Pierre ex Froehner))，和锦葵科(Malvaceae)的灌木，例如棉花(例如陆地棉 (Gom^/ /mw /w'rjw/mw L.)，海岛t帛(Goss^; /wm 6ar6awfe7we L.)); 葡萄禾斗 (Yitaceae)的藤本植物(例如美洲葡萄(附/s /a6rasca L.)、欧洲葡萄(Wto vz'm/era L.));菊科(Asteraceae)的植物例如莴苣(丄fl"wc(3 s加Va L.);藜科 (Chenopodiaceae)植物例如菜用甜菜和糖用甜菜(均为vw/ga^ L.);葫芦 科(Cucurbitaceae)植物包括黄瓜属(Cmcm附^),南瓜属(Cwc"rWto)和西瓜属(CV伊w〃附)中的种，例如黄瓜(例如garden cucumber(Cwcwwz;y j^z'vw L.))、南 瓜(例如箅瓜(Cwcw6zYa moxz7na Duchesne)、弯颈南瓜(Cwcwr6/to wosc/wto (Duchesne ex Lam.)Duchesne ex Poir.)，南瓜(Cwcw6z'to/ e/ o L.))禾口甜瓜(例如 香瓜禾口蜜瓜(Cwcwmz's we/o L.)、西瓜(Cz7rw〃iw /awaftw (Thunb.) Matsumura & Nakai));莉科(Solanaceae)植物包括茄属OSo/"w/w)和辣椒属(Ca;wz'cww)植物， 例如番茄CSb/awww /ycopeaz'cwm L.)、辣椒禾卩其他庭园椒(garden peppers, Ca/w/cwm a""ww附L.)、 茄子(5b/""ww附e/o"ge"a L.)禾口马丰令薯(5b/a"wm 似6erasw/w L.);十字花禾斗(Brassicaceae或禾尔4乍Cruciferaceae)的巻A、菜禾Q球芽 甘蓝；豆科(Fabaceae或称作Leguminosae)的豆类(例如豇豆属(Mgwa spp.)); 百合科的洋葱(例如葱属04///"附spp));禾本科的作物(例如水稻(o^" sarivfl)、玉米(Ze"附a少s L.)、甘庶(5bccAan/附cj^c/warwm L.)。
值得注意的是可用于保护十字花科、豆科、百合科和禾本科植物的本 发明的方法。十字花科包括作物例如芸苔属的物种，包括芥蓝(Bmw/ca a/6og/Wm)、埃塞俄比亚芥、甘蓝、花椰菜、西兰花和球芽甘蓝(均为Bra肌^ o/eracea L.)、大白菜(5ra^z'ca ssp. chinensis)、中国芥菜或印度芥菜(盖 菜或小白菜(5raw/ca cW"em&))、黑芥、芥菜、油菜、加拿大油菜(canola) 和芜菁甘蓝和芜菁。豆科包括作物，所述作物包括菜豆属和豇豆属的物种， 例如四季豆、红花菜豆、宽叶菜豆、菜豆、赤豆、绿豆和豇豆。百合科包
括作物例如葱属的物种，包括火葱、洋葱、大葱、韭葱、大蒜和北葱。禾 本科包括作物例如稻属的物种，例如亚洲栽培稻(Oo^as加VaLinnaeus)和非
洲栽培稻(O77za g/"6en^wa Steud)。
值得注意的是本发明的混合物用于保护埃塞俄比亚芥、甘蓝、盖菜、 黑芥、油菜或芜菁的应用。值得注意的是本发明的混合物用于保护四季豆、 红花菜豆、宽叶菜豆、菜豆、赤豆、绿豆或豇豆的应用。值得注意的是本 发明的混合物用于保护火葱、洋葱、大葱、韭葱、大蒜或北葱的应用。值 得注意的是本发明的混合物用于保护亚洲栽培稻或非洲栽培稻的应用。
茚虫威和杀虫双的混合物所体现的显著的协同作用可以使其在维持优 良杀虫效力的同时大大减少所述活性成分之一或两者的施用量。超预期的 效果在施用后持续数天，促进了快速击倒(knockdown)和大量死亡。减少施 用量减少了农民的处理费用，还缓解了源自制造业废弃物和作物保护的化学残留两者的环境负担。
可以通过Colby等式(参见Colby, S. R.， "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations",1967, 15, 20—22) 来证实两种有效成分之间存在协同作用
使用Colby的方法，通过首先基于两种成分单独使用时的活性计算混 合物的预期活性p来证实两种活性成分之间存在协同相互作用。在上述等 式中，A为以施用量x单独施用一种成分所得的杀虫活性防治百分比。B 为作为以施用量y单独施用另一种成分所得的杀虫活性防治百分比。等式 计算p值，p值为当A和B的作用为严格的加合作用而不发生相互作用时 施用量为x的A和施用量为y的B的混合物的预期杀虫活性。如果混合物 的实验证实效果比预期活性p大，则存在协同作用。为了应用Colby等式， 在试验中单独施用及组合施用混合物的活性成分。
本发明的生物学实施例
以下试验证明了本发明的混合物或组合物对于特定害虫的防治功效， 并提供了茚虫威和杀虫双之间协同作用的实验证据。然而，本发明的混合 物或组合物所提供的害虫防治保护并不仅限于所述特定物种。使用Colby 等式测定混合物或组合物之间的协同作用或拮抗作用分析。如果观测到的 防治百分比(％)比预期的防治百分比"P"高，则所述混合物或组合物表现 出协同作用。如果观测到的防治百分比(％)与预期的防治百分比相等或者比 预期的防治百分比低，则所述混合物或组合物仅表现出加合作用或拮抗作 用。
试验A
为评价对水稻三化螟CSdr/ op/2aga /"ceWwZos)的防治，将水稻苗(2-3周 龄)移植进直径为15cm，高15cm，填有土壤的塑料桶中，并在外界遮光布 条件下生长。 一个塑料桶可以被认为是一个重复试验，在随机完全区组设 计中迸行了四次重复试验。在试验开始时，试验植物处于四真叶生长期。以可商购制剂获得试验化合物，茚虫威在悬浮剂浓縮制剂Ammate SC(159^活性成分)中获得，杀虫双在可湿性粉剂制剂Spontan WP(50X活 性成分)中获得。将试验化合物溶于水，根据指定试验量在桶中混合，并使 用装有空心锥形喷嘴的C02-辅助的背负式喷雾器以每公顷400升的量向水 稻顶端喷施。向试验植物喷施测试植物一天后，以每株水稻20头幼虫的比 例人工侵染水稻三化螟幼虫(新孵化幼虫)。
对水稻植株进行视觉评价，在向水稻植株喷施试验化合物6天、11天 和14天后，将表现出因水稻三化螟摄食而造成的枯心现象的植物进行计数。 随后将数据转化成枯心的防治百分比。
试验结果列于表A中。
表A
用测试化合物或混合物处理数天后(DAT)的枯心防治X6 DAT11 DAT14 DAT处理施用量 (g ai/ha)比例观测％预期％观测o/。预期％观测％预期％
茚虫威7.59185
茚虫威1516261
茚虫威30212729
杀虫双75414547、
杀虫双50646874
杀虫双300838793
茚虫威+杀虫双7.5 + 751:1062*4649554450
茚虫威+杀虫双7.5 + 1501:20636859746375
茚虫威+杀虫双7.5 + 3001:4087*8587卯8293
茚虫威+杀虫双15 + 751:577*5171*6064*48
茚虫威+杀虫双15+1501:1092*7080*7785*74
茚虫威+杀虫双15 + 3001:2092*8694*9196*93
茚虫威+杀虫双30 + 751:2.578*5380*6077*63
茚虫威+杀虫双30+1501:574*7278*778181
茚虫威+杀虫双30 + 3001:1098*8797*9196*95
*表示观测到协同作用。
表A示出对水稻三化螟(&^70/ /wgfl /"cer/M/w)显示出防治作用的本发 明的混合物和组合物，其中某些具有显著的协同作用。由于枯心防治％不 能超过100%，因此仅当活性成分以提供远低于100%防治的施用量单独施 用时，枯心防治％的出人意料的增加才能达到最大。在低施用量时，单独的活性成分仅具有极低的活性，协同作用可能不明显。然而，在观测到高 活性的组合的一些实例中，相同施用量的单独的活性成分基本上没有活性。
毫无疑问协同作用非常显著。在以大于7.5g/ha(例如，15或30g/ha)的量施 用茚虫威时，观测到最稳定的强协同作用。值得注意的是在1:2.5至1:20 范围内的本发明的混合物和组合物中茚虫威和杀虫双的重量比例。
因此，本发明不仅提供了改良的组合物，还提供了用其防治农业环境 中的害虫的方法。本发明的组合物显示出对害虫的高防治效果，因此，将 它们作为杀虫剂应用可以减少农作物生产成本和环境负担。
权利要求
1.包含茚虫威和杀虫双的混合物。
2. 如权利要求1所述的混合物，其中所述茚虫威和杀虫双的重量比在 约1:1至约1:50之间。
3. 如权利要求2所述的混合物，其中茚虫威和杀虫双的重量比在约1:5 至约1:30之间。
4. 用于保护植物免受害虫侵害的组合物，所述组合物包含杀虫有效量 的如权利要求1所述的混合物和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和 液体稀释的其他成分，和任选的其他生物学有效的化合物或物质。
5. 用于保护植物免受害虫侵害的方法，所述方法包括使害虫或其环境 与生物学有效量的如权利要求1所述的混合物相接触。
6. 如权利要求5所述的方法，其中同时施用茚虫威和杀虫双。
7. 如权利要求5所述的方法，其中所述害虫为鳞翅目的害虫。
8. 如权利要求7所述的方法，其中所述害虫为选自水稻三化螟 0SWra/ o/ /wgw /"cer/w/oy)、 稻白螟(5Wra/ op/zaga /"woto a)、 大螟(Sesawz'o /w/e "s)、 二化螟(On70 ra/^mwa/^^台湾稻螟(C/w7o/ o/;^/w^wwj)、稻纵巻 叶螟(Oiap/w/ocrac/s wed/"a/z's)禾口稻巻叶虫(iWiaroswz'a/ "m"fc)的害虫。
9. 如权利要求8所述的方法，其中所述害虫为水稻三化螟
10. 如权利要求5所述的方法，其中所述植物为选自十字花科、豆科、 百合科和禾本科的植物。
11. 如权利要求10所述的方法，其中所述植物为埃塞俄比亚芥(5m^z'M can'"ato)、 甘蓝(5mw/ca 。/enacea)、盖菜(5mw/ca jwwcea)、 黑芥CSmsw'ca "/gra)、 油菜(5ra加-car w"戸力、芜菁(J ms<s/cfl ra/ a)、 四季旦(TVzoseo/ws VM/ga"》、红花菜豆(尸/zoseo,ws coc"'wejw)、 宽叶菜豆(尸/7aseo/iw 0^咖//附)、 菜豆CP/2aseo/ws/zmato)、赤豆(F gwa a"gw/a"'s)、绿豆(F g"a rac^a)、虹豆 (^ gwa M gi 'CM/a^3)、 火'葱(^/&"/ osc"/owz.C2/7W)、》羊,^^C/4/"Mm cg/ a)、大^^ (/1///ww ^5tw/(wi/m)、 韭'葱(^4〃/ww a附/ e/o; rasMW var. porrum)、 大蒜(j〃z.w附 M"'vww)、北葱(^〃z'wm sc/7oewo; rasMW)、亚洲栽培稻(Oo;za sariva)禾口非洲栽 培稻((9o^a g/Wem'wa)中的一种。
12. 如权利要求11所述的方法，其中所述植物为亚洲栽培稻(0/r加 爐Va)或非洲栽培稻(0/j加gA36em'膨)。
全文摘要
本发明公开了用于保护植物免受害虫侵害的包含茚虫威和杀虫双的混合物，以及用其防治农业环境中的害虫的方法。
文档编号A01N47/38GK101494983SQ200780002212
公开日2009年7月29日 申请日期2007年1月9日 优先权日2006年1月10日
发明者K-E·黄, S·H·常 申请人:杜邦公司