专利名称：用杀虫双母液与高效氯氰菊酯组合制取复配微乳剂的方法
技术领域：
本发明属于化学农药杀虫剂的复配微乳剂。杀虫双母液是指分离出杀虫单结晶后剩余下的大量母液水剂，杀虫双和杀虫单是我国自行研制开发成功的沙蚕毒素(Nereistoxin)类似物杀虫剂，具有触杀、胃毒、内吸并兼具一定的熏蒸作用，二十多年来曾是我国水稻主要害虫二化螟、三化螟、大螟、稻苞虫、稻纵卷叶螟、稻蓟马、稻叶蝉的主要防治药剂。其是神经突触阻塞剂能中断昆虫神经脉冲传递阻断乙酰胆碱受器、使昆虫失去调节机能、陷入麻痹、拒食而亡，作用机制较独特，不失为优秀杀虫剂。然而由于长期使用，近年来害虫的抗药性不断加剧，致使用药量不断增加，农本上升。由于杀虫双、杀虫单曾是我国替代666有机氯杀虫剂的主要品种、而今又成了替代高毒有机磷的主要品种，为此寻求克服其的抗药性、提高药效、降低用量、扩大杀虫谱、提高经济效益和社会效益是本发明的目的。在反复研究、实验和生测筛选的基础上选择了生物活性高、作用机制是延长昆虫钠离子通道开放而超兴奋致死昆虫的拟除虫菊酯类杀虫剂高效氯氰菊酯(包括顺式氯氰菊酯、氯菊酯、功夫菊酯、多来宝、溴氰菊酯单剂或混剂)与杀虫双母液水剂(包括杀虫双水剂)加入少量助溶剂、加表面活性剂、高效渗透剂、水为基质配制成澄清、透明、均一单相的微乳剂(microemulsion，ME)，微乳剂是20世纪80年代国外出现的一种农药新剂型，因为微乳剂以水为主溶剂，不但节省了大量有机溶剂且施药后大大减轻了环境压力，对于维护农业生态环境具有重要意义，有利于农业的可持续发展、是绿色农药制剂受到关注。
杀虫双化学名N，N-二甲胺基-1，3-二硫代磺酸钠基丙烷结构式 高效氯氰菊酯化学名(1R，S)-顺，反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸-(±)——α氰基-(3-苯氧基)-苄酯。其中顺、反式旋光异构体之比为40∶60结构式 本发明的有益效果是生产工艺及设备简单、常温常压操作、配制所需时间短、生产成本低、不产生二次污染、制成的微乳剂澄清、透明、均一单相。经过常规存放一年多来四季温差变化监控跟踪、未发现有性状的敏感变化、清澈透明如初。此微乳剂为克服杀虫双的抗性、克服杀虫双原就对稻飞虱等效果差的弊端；同时又使得高效氯氰菊酯这个杀虫谱极广的超高效杀虫剂、又对上述水稻主要害虫有卓越的防治效果，国外如日本、马来西亚、菲律宾等国早已用于水稻，然而由于其对水生物有高毒致使国内尚待开禁，针对此弊端，本发明的微乳剂在研制配方过程中作为重点加以克服，经鲤鱼试验毒性LC30为＜3PPM，从而使单剂高效氯氰菊酯的鱼毒由LC50为0.3PPb，大为降低，使该剂用于水稻成了可能，微乳剂可与水以任何比例混溶，施药时用水稀释后有效成分微粒仅(0.05～0.1μm)，又加了高渗剂易被目标展渗或吸收，制剂使储运和使用安全、环境压力小，因而一旦投入生产将成为当今替代高毒有机磷杀虫剂的一大新品而再立新功，从而产生巨大的经济效益和社会效益。由于杀虫双中加入了超高效杀虫剂高效氯氰菊酯后，两种作用方式不同的杀虫剂复配而成的微乳剂的协同增效作用，从而可缓解各单剂因长期使用已产生了的抗药性、降低了使用量、扩大了杀虫谱、增加了适用性、环境相容性和安全性。杀虫双母液加高效氯氰菊酯微乳剂可用于水稻防治二化螟、三化螟、大螟、稻苞虫、稻蓟马、稻纵卷叶螟、稻叶蝉、稻飞虱用量为25～35ga.i/667m2，而目前杀虫双、杀虫单用量为50～90ga.i/667m2，还可用于玉米防治玉米螟、夜蛾、蚜虫，用于柑橘防治潜夜蛾、红蜡蚧、粉蚧、蚜虫，用于甘蔗防治蓟马、条螟、大螟、蚜虫、小花甲、叶象，还可用于苹果和其他核果类作物防治主要害虫。
综上，若采用杀虫单结晶加高效氯氰菊酯制成微乳剂、与同剂同量的杀虫双母液加高效氯氰菊酯微乳剂相比，则产品单位出厂成本将增加30％左右，相比之下，杀虫双母液加高效氯氰菊酯微乳剂不但经济效益高，同时可使生产中的大量杀虫双母液增效、增值，并开拓出了新用途和新商机。
本发明的内容是，将杀虫双母液(包括杀虫双水剂)在复配微乳剂中有效成分的含量为5～40％(w/w)，高效氯氰菊酯(包括上述的菊酯)在复配微乳剂中含量为0.1～5％(w/w)，将高效氯氰菊酯溶于以下助溶剂甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、环己酮其中之一的单剂或它们的混合物中，加入高效渗透剂氨酮、噻酮其中之一，加入非离子表面活性剂601、602、603、NP15、NP20、AEO-9、AO-12，阴离子表面活性剂505、506、507，非、阴离子表面活性剂2201，其中之一或它们的混合物，比例为，杀虫双∶高效氯氰菊酯∶助溶剂∶高渗剂∶表面活性剂为5～40∶0.1～5∶2～20∶0.1～1∶20～30(％，w/w)，在带电动搅拌器的搪瓷反应釜中搅拌均匀后、加入一定量的杀虫双母液水剂搅拌至呈澄清、透明、均一单相溶液。
本发明有如下实施例常温常压下在100立升配有电动搅拌器的搪瓷反应釜中，投入甲醇5公斤、异丙醇5公斤、投入高效氯氰菊酯(折纯)0.5公斤、噻酮0.3公斤，搅拌溶解后，加入农乳603 10公斤、NP-15 8公斤、2201 3公斤，搅拌至均一、透明后，将25.8％的杀虫双母液水剂搅拌中缓缓加入60公斤，再用清水补充至100公斤，继续搅拌30～45分钟，呈澄清、透明、均一单相溶液的杀虫双母液加高效氯氰菊酯微乳剂配制结束。
权利要求
1.一种杀虫剂复配微乳剂的制取方法，其特征在于它以农药杀虫双母液、包括杀虫双水剂，与高效氯氰菊酯包括顺式氯氰菊酯、氯菊酯、功夫菊酯、溴氰菊酯、多来宝它们的单剂或混剂为原料，加助溶剂、高效渗透剂、非离子、阴离子或混合表面活性剂，以清水为基质，在常温常压下于搪瓷反应釜中制取澄清、透明、均一单相的复配微乳剂。
2.根据权利要求1所述的复配微乳剂的制取方法，其特征在于复配微乳剂中杀虫双的含量为5～40％(w/w)，高效氯氰菊酯包括上述菊酯类品种的有效成分含量为0.1～5％(w/w)。
3.根据权利1所述的复配微乳剂的制取方法其特征在于制剂中比例是杀虫双高效氯氰菊酯助溶剂高效渗透剂表面活性剂为5～40∶0.1～5∶2～20∶0.1～1∶20～30，将此物料中的杀虫双母液待其余物料先在搪瓷反应釜中常温常压下搅拌均一后再加入，继续搅拌30分钟至1小时。
全文摘要
本发明涉及用农药杀虫双母液水剂、高效氯氰菊酯、少量有机助溶剂、高效渗透剂、表面活性剂、清水，在常温常压下、在搪瓷反应釜中搅拌30分钟至1小时，制成澄清、透明、均一单相的微乳剂。此剂为克服害虫对杀虫双已产生的抗药性、降低高效氯氰菊酯对鱼的毒性，且对水稻二化螟、三化螟、大螟、稻纵卷叶螟、稻苞虫、稻蓟马、稻叶蝉、稻飞虱等害虫有优异的防治效果，储运使用安全、环境相容性好、经济效益高，可生成为替代高毒有机磷杀虫剂的大吨位新制剂农药产品。
文档编号A01N25/04GK1717997SQ20051004120
公开日2006年1月11日 申请日期2005年7月26日 优先权日2005年7月26日
发明者许网保, 魏明阳, 吴仲方, 刘文新 申请人:江苏溧化化学有限公司, 江苏瑞禾化学有限公司, 常州市仿生农药工程技术研究中心