专利名称：高效低杂质杀虫双粉剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种中毒杀虫剂的制备方法，特别是杀虫双粉剂的制备方法。
由杀虫双水剂经改进的粉剂及其制备方法，尤其适用于防除水稻田大螟、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、稻苞虫等多种害虫，也可用于防除蔬菜、茶叶、甘蔗等经济作物上的害虫。
现有水稻田杀虫剂品种虽然较多，但大多数是水剂或乳油，其中含有杂质和有机溶剂，易造成农田污染，还有少数属剧毒类农药，对人畜易产生中毒事故。
为了解决这个问题，有些厂家已生产出杀虫双粉剂，它是采用杀虫双水剂加适量填料后经喷雾干燥制成的。由于杀虫双水剂中本身含有较高的杂质，如氯化钠和硫代硫酸钠，则当它采用上述方法制成粉剂后，无法减少杂质的含量，因此该粉剂使用时剂量较大，药效不显著，而且由于氯化钠是盐类化合物，则当用量大、使用时间较长时，对土壤会造成盐化，影响以后农作物的生长。
本发明的目的就是为了解决上述问题，提出一种具有较高活性的高效低杂质杀虫双粉剂的制备方法。
本发明的技术解决方案一种高效低杂质杀虫双粉剂的制备方法，其特征是它以1-N，N-二甲胺基-2，3-二氯丙烷盐酸盐晶体为原料，然后加入非水溶剂制成溶液，它们的重量体积比为1∶20-50，再用碱性物在无水状态下调上述溶液的pH值到6～7．5后，投入大苏打晶体，其投入量相对于原料晶体的重量比为原料晶体∶大苏打晶体＝1∶20～35，投入大苏打晶体后对上述溶液进行升温，温度控制在60～70℃，使它们进行无水磺化反应，反应时间为2～5小时，反应结束后进行降温，使温度低于50℃，然后加入无机中、强酸的醇稀释溶液，该中、强酸的浓度为20～50％，将反应后溶液pH值调到4～5，即可出料。经出去盐巴，母液抽至结晶釜结晶5～10小时，再出料离心就得到固体杀虫单和6％～10％的杀虫双溶液；将其中的6％～10％的杀虫双溶液经薄膜蒸发器或蒸馏釜加热浓缩得到40％～50％的杀虫双浓缩液，该浓缩液加白炭黑和少量填充料，三者重量配比为1∶0．1～0．5∶0～0．3，经充分搅拌混合，得杀虫双湿粉，再经气流干燥即得40％～60％的杀虫双粉剂。
本发明所选用的填料可以是百炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、氯化钾、硫酸钠、碳酸氢钠的其中一种或几种的混合物。本发明高效低杂质杀虫双粉剂中二甲胺基-1，3-双硫代硫酸钠基丙烷含量为40％～60％，氯化钠含量为1％～8％，硫代硫酸钠含量小于1％，水份含量小于2．5％，余量为填料。
本发明与杀虫双水剂相比，杀虫效果更好，能有效地防除水稻大螟、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、稻苞虫等多种水稻常见害虫以及蔬菜、茶叶、甘蔗等经济作物上的害虫。而且价格低廉、使用方便，安全性高，易为广大农民接受。同时，本发明粉剂提高了农药的有效成分，降低了无机盐杂质，活性高，农本低，减低了杂质对农田、农作物的污染。根据使用量和药效结果，粉剂杀虫双中最佳有效成份含量为40～60％，通过在江苏、浙江、福建、江西、广东等植保和农资部门进行田间药效试验(亩用量为70～100克)，本发明具有杀虫活性高的特点。对稻飞虱的综合防效为81％～100％，对水稻二化螟的综合防效可达90％以上，对元螟的综合防效为77．8～93．4％，对稻纵卷叶螟的防效为84．6～95．5％，对菜青虫以综合防效可达87．6～94．3％，明显高于杀虫双水剂。本发明制备方法简便，稳定性好，成本低。由于将水剂改成了粉剂，大大降低了包装费用和运输成本，携带便利，同时提高了杀虫双的有效含量，使杀虫双粉剂具有高效、低毒、低成本、持效期长、使用方便的特点。
本发明由于采用无水磺化反应，使得生成的盐类杂质(氯化钠)及未反应的硫代硫酸钠不溶于溶剂，故经去除盐巴工序后基本排出，从而使本发明的有效体含量提高，杂质含量大大降低，从而使本发明成品粉剂的有效含量提高，药效显著，对土壤危害作用大大减低。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1在反应釜中投入95．5％1-N，N-二甲胺基-2，3-二氯丙烷盐酸盐晶体20公斤，甲醇500升，搅拌，加纯碱约32公斤调pH值为6．2，再投大苏打450公斤，加热升温至65℃，保温2小时后，降温至50℃，滴加30％浓硫酸甲醇溶液50公斤，调pH值为4．7，出料离心，滤液抽至结晶釜结晶6小时，出料离心得95％杀虫单21．9公斤，滤液147．3公斤(杀虫双含量7．6％，氯化钠含量1．1％)。将滤液抽入蒸馏釜浓缩，当温度80℃，真空表压为-0．08MPa时结束，冷却，称重22．3公斤，有效含量为43％，在此浓缩液中加白炭黑4．46公斤，轻质碳酸钙2．2公斤，吸附混合得杀虫双湿粉29公斤，经烘干得杀虫双粉剂23．4公斤，有效体含量为41．0％，氯化钠含量为6．9％。
实施例2在反应釜中投入98％1-N，N-二甲胺基-2，3-二氯丙烷盐酸盐晶体20公斤，甲醇700升，搅拌，加氢氧化钠约32公斤调节pH值为6．5，再投大苏打510公斤，加热升温至68℃，保温4小时后，降温至40℃，滴加30％浓盐酸甲醇溶液100公斤，调pH值为4．2，出料离心，滤液抽至结晶釜结晶8小时，再出料离心得95％杀虫单21．5公斤，滤液148公斤(杀虫双含量8．5％，氯化钠含量1．0％)。将滤液抽入蒸馏釜浓缩，当温度75℃，真空表压为-0．09MPa时结束，冷却，称重23．5公斤，有效含量51．5％，在此浓缩液中加白炭黑4．5公斤，高岭土2公斤，吸附混合得杀虫双湿粉30公斤，经烘干得杀虫双粉剂24．2公斤，有效体含量为50．0％，氯化钠含量为6．1％。
实施例3在反应釜中投入96％1-N，N-二甲胺基-2，3-二氯丙烷盐酸盐晶体20公斤，酒精800升，搅拌，加纯碱约40公斤调节pH值为7，再投大苏打600公斤，加热升温至70℃，保温反应5小时后，降温至40℃，滴加30％磷酸乙醇(或磷酸甲醇)溶液90公斤，调节pH值为4．6，出料离心，滤液抽至结晶釜结晶8小时，再出料离心得95％杀虫单20．3公斤，滤液162公斤(杀虫双含量9．2％，氯化钠含量1．1％)。将滤液抽入蒸馏釜浓缩，当温度80℃，真空表压-0．08MPa时结束，冷却，称重25．2公斤，有效体含量54．36％，在此浓缩液中加白炭黑6公斤，吸附混合，得杀虫双湿粉31．2公斤，经烘干得杀虫双粉剂25．9公斤，有效体含量为52．9％，氯化钠含量为6．9％。
实施例4在反应釜中投入98％1-N，N-二甲胺基-2，3-二氯丙烷盐酸盐晶体40公斤，甲醇1600升，搅拌，加氢氧化钠约65公斤调节pH值为6．8，再投大苏打1350公斤，加热升温至70℃，保温5小时后，降温至50℃，滴加30％浓硫酸甲醇溶液100公斤，调pH值为5，出料离心，滤液抽至结晶釜结晶8小时，再出料离心得95％杀虫单35．6公斤，滤液310公斤(杀虫双含量10．8％，氯化钠含量0．85％)。将滤液用薄膜蒸发器浓缩，当温度75℃，真空表压为-0．08MPa时结束，冷却，称重54．4公斤，有效含量58．4％，在此浓缩液中加白炭黑10公斤，吸附混合得杀虫双湿粉64．4公斤，经烘干得杀虫双粉剂53公斤，有效体含量为60％，氯化钠含量为4．9％。
以上百分比为重量百分比。
本发明高效低杂质杀虫双粉剂虽然杀虫机理与杀虫双水剂完全一致，但是粉剂提高了有效体的含量，降低了杂质的含量，经过大量药效试验表明，对水稻田鳞翅目害虫具有广谱杀虫活性，并且该农药使用适期和持效期均有较大延长，同时，降低了包装和运输成本，使成本进一步下降，是水稻田中防治害虫的有效的和有利的杀虫粉剂。
权利要求
1.一种高效低杂质杀虫双粉剂的制备方法，其特征是它以1-N，N-二甲胺基-2，3-二氯丙烷盐酸盐晶体为原料，然后加入非水溶剂制成溶液，它们的重量体积比为1∶20-50，再用碱性物在无水状态下调上述溶液的pH值到6～7．5后，投入大苏打晶体，其投入量相对于原料晶体的重量比为原料晶体大苏打晶体＝1∶20～35，投入大苏打晶体后对上述溶液进行升温，温度控制在60～70℃，使它们进行无水磺化反应，反应时间为2～5小时，反应结束后进行降温，使温度低于50℃，然后加入无机中、强酸的醇稀释溶液，将反应后溶液pH值调到4～5，即可出料；经出去盐巴，母液抽至结晶釜结晶5～10小时，再出料离心就得到固体杀虫单和6％～10％的杀虫双溶液；将其中的6％～10％的杀虫双溶液经薄膜蒸发器或蒸馏釜加热浓缩得到40％～50％的杀虫双浓缩液，该浓缩液加白炭黑和少量填充料，三者重量配比为1∶0．1～0．5∶0～0．3，经充分搅拌混合，得杀虫双湿粉，再经气流干燥即得40％～60％的杀虫双粉剂。
2.根据权利要求1所述的高效低杂质杀虫双粉剂的制备方法，其特征是所述非水溶剂制选用甲醇或酒精。
3.根据权利要求1所述的高效低杂质杀虫双粉剂的制备方法，其特征是所述碱性物选用纯碱或固体烧碱。
4.根据权利要求1所述的高效低杂质杀虫双粉剂的制备方法，其特征是所述中、强酸由醇稀释的浓度为20～50％。
5.根据权利要求4所述的高效低杂质杀虫双粉剂的制备方法，其特征是所述稀释中、强酸的醇选用甲醇或酒精。
6.根据权利要求1所述的高效低杂质杀虫双粉剂的制备方法，其特征是所选用的填料是百炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、氯化钾、硫酸钠、碳酸氢钠的其中一种或几种的混合物。
7.根据权利要求所述的高效低杂质杀虫双粉剂的制备方法，其特征是所述二甲胺基-1，3-双硫代硫酸钠基丙烷含量为40％～60％，氯化钠含量为1％～8％，硫代硫酸钠含量小于1％，水份含量小于2．5％，余量为填料。
全文摘要
本发明涉及一种高效低杂质杀虫双粉剂的制备方法,它以氯化物为原料,然后加入非水溶剂制成溶液,投入大苏打晶体,对上述溶液进行升温,使它们进行无水磺化反应,然后加入无机中、强酸的醇稀释溶液,即可出料;经出去盐巴,母液抽至结晶釜结晶,再出料离心就得到固体杀虫单和杀虫双溶液;将其中的杀虫双溶液经薄膜蒸发器或蒸馏釜加热浓缩得到杀虫双浓缩液,该浓缩液加白炭黑和少量填充料,经充分搅拌混合,得杀虫双湿粉,再经气流干燥即得的杀虫双粉剂。
文档编号A01N41/04GK1278403SQ00109830
公开日2001年1月3日 申请日期2000年7月10日 优先权日2000年7月10日
发明者王海金, 魏明阳, 张惠明, 梁建中 申请人:溧阳市化工厂, 张惠明