专利名称：多噻烷可溶性粉剂的制备方法
技术领域：
本发明的方法与杂环化合物的加工有关，具体而言，属于含多个硫原子的杂环化合物盐类的剂型加工方法。
多噻烷是沙蚕毒素类化学农药中一种杀虫剂的活性成分，其制法已记载在中国专利CN 85102251A的申请文件之中。但多噻烷本身是一种油状液体，运输与使用均不很方便，生产成本也高。针对这些缺点，贵州省化工研究院已研制出多噻烷盐类的生产工艺，并已提出《多噻烷盐类的制备方法》的发明专利申请。多噻烷盐类有效地改善了多噻烷的物理性征，保留了其对害虫的毒杀作用。然而，在目前研制出的多噻烷两种盐中，制备草酸氢盐制备时溶剂耗量大，不易回收，相对成本较高；制备盐酸盐成本虽较低，却存在着吸湿性太强，不易生产、加工和贮存的致命弱点。这些弱点直接限制了多噻烷农药的生产与使用。
本发明的目的就在于提供一种能克服上述缺点、能经济有效地用于工业生产和农业应用的多噻烷可溶性粉剂的制备方法。
为达到这一目的，本发明提供的方法是在多噻烷盐酸盐的制备过程中加入一种载体，使多噻烷盐酸盐吸附于载体的微孔和表面上，制成其可溶性粉剂。
发明人考虑到，用作载体的物质应具有经济、质轻、比表面积大的特点和具有惰性，即不与多噻烷及其盐、溶剂发生化学反应的性质。可用作载体的物质很多，例如草木灰、烟囱灰、优质高岭土、膨润土、硅藻土、轻质碳酸钙、轻质碳酸镁、轻质水合二氧化硅、无水硫酸钠、磷酸盐类、A型分子筛等以及这些物质相互按比例混合的载体。其中，以用轻质碳酸钙、轻质碳酸镁、轻质水合二氧化硅以及这些物质和适量的无水硫酸钠、磷酸盐等混配的载体为最佳。
载体的加入，是在多噻烷溶解于有机溶剂的溶液中通入干燥氯化氢之前进行的，其加入量为理论计算量的80%左右。通入干燥氯化氢时须强烈搅拌，使生成的盐酸盐均匀地吸附于载体之上。
在反应结束后，经过充分混匀，取样分析，然后补加适量稳定剂、不足量的填料、再充分混匀，并按需要制成含量为40%～50%的多噻烷盐酸盐可溶性粉剂。常用的稳定剂为草酸。
用本发明的方法制得的多噻烷可溶性粉剂，其杀虫谱和防治效力与25%的多噻烷乳液、与多噻烷盐酸盐原粉基本一致，既保留了多噻烷的杀虫效力，又改善了其物理性征。所选用的载体对其各种组分呈惰性，在施用时对作物叶面也无药害，雨水冲洗即落。实践证明，多噻烷可溶性粉剂是多噻烷多种剂型加工中综合性能最优异的一种，既经济、安全、运输、使用、存贮均方便，药效良好。本发明的方法是多噻烷从实验室研究，走向工业化生产和大批量应用的技术关键。
实施例1按常法在实验室以氯化钠加硫酸制备气体氯化氢，并以浓硫酸干燥。在附有搅拌器、通气管和尾气吸收管的1000ml三口瓶中加入经干燥的含15.40%多噻烷甲苯溶液159.3g(0.1mol)、分散剂乙二醇1ml、甲苯300g、轻质碳酸镁12g，在强烈搅拌下通入干燥氯化氢，控制成盐终点pH值3～4.5，停止通氯化氢，取出物料真空过滤，于70～80℃烘干，粉碎使之通过40目筛，制得含量为55.81%多噻烷盐酸盐可溶性粉剂产品48.35g。再加入草酸0.5g和载体轻质碳酸镁4.5g，最终制得含量为50.43%的产品53.3g。
实施例2实验装置同实施例1，称取经干燥的含15.40%多噻烷甲苯溶液190.9g(0.12mol)，加入甲苯356g、乙二醇1.5ml，轻质碳酸镁15g，轻质碳酸钙5g，在强烈搅拌下通入干燥氯化氢。控制成盐终点pH值为3～4.5。之后同实施例1进行过滤、烘干、粉碎过筛，制得含量45.72%的多噻烷可溶性粉剂产品69.0g。加0.7g草酸、6.7g轻质碳酸镁，1.5g轻质碳酸钙制得含量40.43%的产品77.4g。
实施例3实验装置同实施例1，在3000ml的三口瓶中加入干燥过的含17.59%多噻烷甲苯溶液557.0g(0.4mol)、甲苯1800g、水合二氧化硅(白炭黑)100g。以下步骤同实施例2、通氯化氢、到终点后过滤、烘干、粉碎、制得含量为50.9%的多噻烷可溶性粉剂产品216g，加2g草酸配制成含量50.42%的产品的218g。
权利要求
1.多噻烷可溶性粉剂的制备方法，其特征在于在多噻烷盐酸盐的制备过程中加入一种载体，使多噻烷盐酸盐吸附于载体的微孔和表面上。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所用的载体是质轻、比表面积大、同时对多噻烷盐酸盐、溶剂具有惰性的物质，如草木灰、烟囱灰、优质高岭土、膨润土、硅藻土、轻质碳酸钙、轻质碳酸镁、轻质水合二氧化硅、无水硫酸钠、磷酸盐类、A型分子筛等，以及这些物质的混合物。其中，以轻质碳酸钙、轻质碳酸镁和轻质水合二氧化硅，或它们与适量无水硫酸钠、磷酸盐混配而成的物质为最佳。
3.如权利要求1所述的方法，其中载体是在多噻烷在有机溶剂的溶液中通入干燥氯化氢之前进行的，基加入量为理论计算量的2/3。通入氯化氢时须强烈搅拌。
4.如权利要求1所述的方法，其中，反应结束后，经过充分混匀，取样分析，补加适量的稳定剂，再按产品含量要求补加载体作填料。常用的稳定剂为草酸。
全文摘要
多噻烷可溶性粉剂的制备方法，属于硫杂环化合物盐类的剂型加工方法，目的是提供一种能保留多噻烷杀虫性能而又改善其物理性征，并能有效地用于工业生产和农业应用的可溶性粉剂的制备方法。本方法是在多噻烷盐酸盐的制备过程中加入一种载体，使生成的盐吸附于载体微孔和表面上，常用轻质碳酸钙、轻质碳酸镁、白炭黑等作载体。用本方法制备的可溶性粉剂是多噻烷各种剂型加工中综合性能最优异的一种，药效好，贮运使用安全、方便。
文档编号A01N25/12GK1101792SQ9311887
公开日1995年4月26日 申请日期1993年10月21日 优先权日1993年10月21日
发明者郭文松, 刘达雯, 周训清, 欧全芬 申请人:贵州省化工研究院