专利名称：N，n-二甲胺基-2，3-二氯丙烷的生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于生产农药中间体的工艺，具体来说属于生产沙蚕毒素类，杀虫剂中间体N，N-二甲胺基-2，3-二氯丙烷的工艺方法。
N，N-二甲胺基-2，3-二氯丙烷(以下简称氯化物)是生产巴丹、易卫杀、杀虫双、杀虫单、多噻烷等一系列沙蚕毒素类杀虫剂的重要中间体，其质量的好坏直接影响制备过程中各阶段的收率和最终产品的质量。目前，公知的制备方法有两种，一种是将二甲基丙烯胺溶于有机溶剂如四氯化碳、氯仿、1，2-二氯乙烷等之中，通入干燥的氯化氢酸化，然后再用干燥的氯气氯化制得氯化物，反应式为
此法收率高、产品质量好，但我国农药生产厂家多数不与氯碱企业配套，无法获得干燥氯化氢气体。另一种是将二甲基丙烯胺，用工业盐酸酸化，然后再用氯气氯化制得氯化物，此法由于有水存在，除主反应外，会发生一个副反
经棒色谱分析，副反应产物羟基加成物在通常工艺条件下，其产量占总反应产物的20%左右，产品收率较低，质量欠佳。
为了解决上列技术难题，发明人在七十年代杀虫双、杀虫单开发研制的基础上，对工艺加以改进，从小试到工业化生产进行试验，获得满意效果。本发明的目的在于提供一种用工业盐酸使二甲基丙烯胺酸化后能简便地脱去物料中水分，从而保证氯化过程在无水条件下进行，有效地避免副反应的生产工艺。
本发明的工艺是在搪瓷釜中将二甲基丙烯胺用工业盐酸酸化，接着将物料移至脱水釜，在加热和减压下蒸馏脱水，然后降温至某种有机溶剂的沸点之下，加入定量的该种溶剂，搅拌溶解均匀;最后将物料置入搪瓷氯化釜中在良好冷冻条件下偏低温操作，在强烈搅拌下高速度地通入氯气化至终点;生成的物料用水萃取后静置分层即可制得高质量的氯化物。
脱水过程中加热温度应在70～160℃之间;氯化温度应在20～40℃之间，通入氯气的速度应将传统工艺单位时间内的通氯量提高一倍以上。
过程中所用的有机溶剂可以是四氯化碳、氯仿，1，2-二氯乙烷中的一种。其中以1，2-二氯乙烷为佳。
一套年产2000吨含量为18.5～18.8%的杀虫双水剂所需中间体氯化物的生产装置包括1000立升酸化釜一台，2000立升蒸馏釜一台，2000立升氯化釜一台，换热面积为15～20m2的列管式石墨换热器或片式搪瓷冷凝器一台，耐酸耐溶剂的计量器及缓冲器各一台，500至1000立升陶瓷罐5～6个，耐酸耐溶剂泵2～3台，排气量500～600m3/hr的陶瓷水环真空泵1台，排气量60m3/hr的塑料喷射泵2台。各种物料输送管道均采用搪瓷管，特种塑料衬里管或玻璃管。
本发明的工艺可以有效地消除过程中的副反应，氯化物产品质量与收率均可同采用干燥氯化氢法相媲美。采用本工艺生产的氯化物用于杀虫双等农药的生产，可大大降低主要原料氯丙烯消耗，提高产品质量，其经济效益相当显著。
以下实施例可充分说明本发明实施例1在1000立升搪瓷酸化釜中投入含量为87.14%的二甲基丙烯胺304.2Kg，控制温度在20℃以下，加入含量30.5%的工业盐酸375Kg，直至酸化终点;移入2000立升脱水釜中，升温至70℃时开启真空泵进行减压蒸馏，并逐步升温至153℃时脱水完毕;冷却后加入1000立升1，2-二氯乙烷，再将物料移入2000立升氯化釜中，控制温度在20～35℃间高速通入氯气至氯化终点。再加入450立升水，搅拌萃取，静置分层;得到含量为50.29%的氯化物盐酸盐水溶液1133.8Kg，收率为95.15%(以二甲基丙烯胺计，下同)。
实施例2在1000立升的搪瓷酸化釜中投入含量为89.42%的二甲基丙烯胺318.12Kg，在20℃以下加入含量30.5%的工业盐酸443Kg，至酸化终点;移至2000立升搪瓷蒸馏釜中，升温至70℃时开启真空泵减压蒸馏脱水，逐步升温至135℃蒸干;再将物料冷却到75℃后加入1000立升1，2-二氯乙烷，搅拌溶解后移入2000立升搪瓷氯化釜中在25～35℃间高速通入氯气至终点;最后加入500立升水，搅拌萃取、静置分层，得到含量为43.20%的氯化物盐酸盐水溶液1447.2Kg，收率为97.22%。
实施例3在1000立升搪瓷釜中投入含量为93.07%的二甲基丙烯胺313.04Kg，在20℃以下加入含量30.5%的工业盐酸430Kg酸化至终点;移入2000立升搪瓷蒸馏釜中，升温到70℃时开启真空泵减压蒸馏脱水，升温至118℃蒸干，降温至75℃以下加入800立升1，2-二氯乙烷，搅拌溶解后，移入2000立升搪瓷氯化釜，在30～40℃下高速通氯至终点;最后加入450立升水搅拌溶解，静置分层，得到含量为52.06%的氯化物盐酸盐水溶液1225.12Kg，收率为96.82%。
权利要求
1.以二甲基丙烯胺为原料，通过酸化、氯化生产N，N-二甲胺基-2，3-二氯丙烷的工艺，本发明的特征包括将二甲基丙烯胺用工业盐酸酸化后移至蒸馏釜中，在加热及减压下蒸馏脱水，然后冷却物料，加入有机溶剂溶解，再在低温强烈搅拌下高速度地通入氯气氯化至终点，最后用水萃取其中氯化物，静置分层，即可制得氯化物盐酸盐的水溶液。
2.按照权利要求1所述的工艺，其特征在于脱水过程中加热温度为70～160℃之间;氯化温度在20～40℃之间，通入氯气速度比传统工艺快2倍。
3.按照权利要求1所述的工艺，其特征在于过程中所用的有机溶剂可以是四氯化碳、氯仿、1，2-二氯乙烷，其中以1，2-二氯乙烷为佳。
全文摘要
沙蚕毒素类杀虫剂中间体N，N-二甲胺基-2，3-二氯丙烷的生产工艺、目的是提供一种能简便地脱除用盐酸酸化后的物料中的水分，保证氯化反应在无水条件下进行的工艺。本发明采用将酸化后的物料在加热及减压下脱水，然后在有机溶剂中在低温、强烈搅拌下高速通入氯气进行氯化的工艺方法，可以消除副反应，制得高质量的氯化物，提高收率。本工艺生产的氯化物用于杀虫双等农药生产，可降低原材料消耗与成本，提高产品质量与经济效益。
文档编号C07C209/74GK1053056SQ90110180
公开日1991年7月17日 申请日期1990年12月21日 优先权日1990年12月21日
发明者郭文松, 刘达雯, 彭华君, 周训清, 谭贵平, 欧全芬 申请人:贵州省化工研究院