专利名称：防治白蚁用诱饵及其制造方法
技术领域：
本发明为有关含有钼酸及钨酸无机盐的防治白蚁用诱饵。近年来危害木材的害虫，如白蚁、船蛆、粉蠹等已成为引人注意的问题。为了防止这些害虫的危害，很早以前人们就开始在木材上用防虫剂预先进行处理，为达上述目的，氯丹、狄氏剂等有机氯杀虫剂被作为杀虫、防虫成分而使用至今。
然而，这些防虫成分在残留性、毒性、刺激性、环境污染等方面都存在有问题，因此人们热切希望开发出低毒性的防虫剂和有效剂型。虽然人们熟知钼和钨对白蚁等害虫显示出选择性的杀虫效果，而且同铬等金属比较起来安全性也好，作为木材防虫剂有使用价值，但是在实际使用时由于钼和钨化合物的水溶性强，因此有效成分会流失而使其杀虫、防虫效果未必十分理想。直接用钡盐调制的诱饵虽然难溶于水，然而杀虫效果差。使用钼和钨难溶于水的盐不仅可以解决有效成分流失的缺点，而且也有好的防治效果。
另外，虽然在块状纤维状基材中，形成水难溶性的钼酸及钨酸化合物的制造方法虽然已经公开，但由于其是块状，因此钼酸及钨酸的碱金属盐水溶液和无机盐水溶液必须分两个阶段处理，还存在有含浸量不均匀，含浸时间太长等问题。即历来的方法是在块状木材或木片中，将钼酸及钨酸的碱金属盐的水溶液利用加压或减压处理等方法注入后干燥，将水分蒸发掉，再将无机盐的水溶液利用加压或减压处理等方法注入后干燥的两步法。
因此本发明的第一目的是提供一种可以实用的在包括钼酸及钨酸的碱金属盐的基材混合物中，只要加入无机盐的水溶液，就可以简单制造含浸均匀的防治白蚁用诱饵的一步制造法。本发明的另一目的是提供一种钼和钨的化合物分布均匀的，防水防雨形状不易崩解的，可容易制造的防治白蚁用诱饵。
为达到上述目的，本发明的防治白蚁用诱饵的一步制造法，包括在白蚁喜食的基材中，加入钼酸及钨酸的碱金属盐，然后将能形成钼酸和钨酸的难溶于水的盐的无机盐水溶液以注入、浸渍或喷雾等方法加入，其特征在于白蚁喜食的基材使用粉末状的，钼酸及钨酸的碱金属盐既可是以粉末状混入的，也可是以水溶液形式以注入、浸渍或喷雾等方法加入的，用于粘结成型诱饵的粘结成份可在基材处理前或处理后加入，然后粉末基材经加压成型为块状，干燥后成为诱饵。本发明的防治白蚁用诱饵，包含白蚁喜食的基材和分散在基材中的钼酸和钨酸的难溶于水的盐，该难溶于水的盐是由其水溶性盐与能形成其难溶于水的盐的无机盐在基材中反应形成的，其特征在于白蚁喜食的基材是粉末状的，该诱饵还包含粘结成型诱饵用的粘结成份，并且钼及钨酸的水溶性盐以粉末状或水溶液形式分布在粉末状基材中，并由上述的无机盐转化成难溶于水的盐。
作为在本发明中使用的水溶性钼酸的碱金属盐、钨酸的碱金属盐来说，虽然可举以下面几例，但不仅仅限于这几种。
钼酸钠[Na2MoO4;39.4(28℃)]
钼酸钾[K2MoO4;64.6(25℃)]钨酸钠[Na2WO4;57.6(0℃)]钨酸钾[K2WO4]上述分子式后面的数字是根据文献提供的水溶解度(g/100ml)。
另外，虽然前面提及的作为使水溶性盐变为难溶性盐的无机盐化合物可以举出很多种，但是较为理想的是钡盐和钙盐。例如，用氯化钡、硝酸钡等形成钼酸钡[BaMoO4;0.0058(25℃)]钨酸钡[BaWO4;0.001(25℃)]或者是用氯化钙等形成钼酸钙[CaMoO4;0.005(25℃)]钨酸钙[CaWO4;0.0032(25℃)]这些有用的难溶于水的化合物。
在本发明的诱饵剂中钼化合物及钨化合物里的钼和钨的适当含量应是1.0～10%。
在本发明中，作为制作诱饵用基材是白蚁喜食的粉末基材，可以使用例如木材、机械木浆等的纤维素系列粉末基材和包括含有各种淀粉的广泛的植物性粉末。各种淀粉可以列举含糖份50%以上的五谷类加工品，如小麦粉、玉米粉、燕麦粉、麦糠、白薯淀粉、玉米淀粉、小麦淀粉、甜菜糖、甘薯、马铃薯、α-淀粉等等。
在本发明中，为了使白蚁喜食的粉末状基材成型而需要使用粘结成份，这些成份除了上述的淀粉以外，还可列举如红楠木粉、酪朊、明胶等植物性和动物性的粉浆，羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙甲基烯醚、海藻酸苏打、氧杂蒽胶质等化学粉浆，热塑性树脂及热固性树脂等等。最好的粘结成份为淀粉、明胶、热塑性树脂和热固性树脂。当然将这些成分适当地混用也可以。为了增强粘结性，可用如α-淀粉那样的加工品，也可用白薯淀粉等在制作诱饵的过程中用热水等使之α-化，使其产生粘结性。单独用淀粉作为粘结成份而制作的诱饵剂，在室内使用时，其强度完全达到要求，但在野外使用时，其有效成分虽不会流失，却存在有因为雨水的冲刷其形状有崩解的可能性，所以如利用混配明胶等耐水、耐雨性强的配方会更好。另外，单独用明胶作为粘结成份的配方也有很好的耐水、耐雨性。由于它可作为食品添加剂有好的安全性，同时可免去担心白蚁忌食的特点，因此作为本发明的防治白蚁用诱饵的粘结成份是非常有用的。这些淀粉、明胶等单独或共用时，通常掺入诱饵总重量的5%以上60%以下，单用明胶时的掺入量是8～10%比较适量。
热塑性树脂和热固性树脂，可以使诱饵各基材之间的接合更强固，对防止崩解非常有效，同时又增强了耐水和耐雨性，适用于在野外使用的诱饵，通常掺入诱饵总重量的3%以上60%以下，但是为了避免降低白蚁的喜食性，最好选择树脂的种类以及掺入量。热塑性树脂可列举为甲基丙烯酸乙酯聚合物等丙烯酸系列树脂、醋酸乙烯聚合物、乙烯缩醛醇聚合物等聚乙烯基树脂，醋酸纤维素、聚酰胺等等，热固性树脂可例如为蜜胺甲醛聚合物等氨基系列树脂、酚树脂聚合物、酚树脂聚酰胺等苯酚系列树脂以及其它环氧树脂等等。
在本发明的诱饵剂中，作为补助剂可适当掺和固体载体、液体载体、各种表面活性剂或有机质原料。例如为了将树脂溶解和使之乳胶化所需要的酒精、酯等液体载体、分散剂等，可根据需要使用。
为了更好地发挥本发明的诱饵剂的杀蚁效果，可在其中加白蚁的诱引剂、也可适当地掺和其它杀虫剂、防腐剂、防霉剂、色素等组成有用的组合物。
本发明的诱饵剂是将粉末状基材用上述药液处理后，掺进上述粘结成份均匀搅拌后，经过加压挤出机成棒状物干燥后，按所需的长度截断，即可获得本发明的防治白蚁用诱饵。
具体调制方法为在白蚁喜食的粉末状基材中，将钼酸的碱金属盐和钨酸的碱金属盐或其水溶液〔钼同钨的理想比例为75～15∶25～85〕以混合或是注入、喷雾、浸渍等方法制造基材混合物。然后将无机盐的水溶液(应是已含浸的钼酸盐和钨酸盐的0.5倍当量以上，最好为0.5～1.0倍当量)以注入、浸渍、喷雾等方法进行添加，使之生成水难溶性的钼和钨化合物并均匀地分布在基材中。如事先没有掺合有粘结成份的话，要另行添加处理成型后干燥。如果粘结成份使用热塑性树脂及热固性树脂时，要在加热条件下干燥成型后，即可获得本发明的防治白蚁用诱饵。另外，利用淀粉作为粘结成份调制的诱饵，可使其含浸热可塑性树脂或是其稀释液后，在常温或是加热条件下处理后，在诱饵表层形成一层热可塑性树脂的膜被，即有获得强度很好的诱饵剂的可能性。
本发明的防治白蚁用诱饵剂，由于使用的是白蚁喜食的粉末状基材，可以将钼的碱金属盐以及钨的碱金属盐或是其水溶液，从混合或是含浸工序到将无机盐的水溶液注入工序，连续地在一个阶段中进行处理，所以同前边所述的历来惯用的复杂繁琐的两个阶段处理方法相比，具有能够既经济又节省时间的进行处理，并且有更能使药剂均匀地分布到诱饵剂中的特点。
本发明的诱饵剂，与不是在基材中用置换反应的方法(如单纯将钼酸钡及钨酸钡的粉末与基材混合)而得到的诱饵剂有着本质上的区别。即在于本发明确认了将钼、钨的碱金属盐或其水溶液均匀地分布到基材中后，使之形成了水难溶性的盐，并使钼和钨的固定以组织细胞水准沉淀渗透到基材内部，达到既稳定又对白蚁的喜食性没有不适之处。
另外，作为对白蚁的作用效果特性，钼和钨的水难溶性盐同水溶性盐相比属迟效性，但根据本发明的制造方法而获得的水难溶性盐制成的防治白蚁用诱饵，在作用效果上同水溶性盐的相比，明显地证明几乎没有差别。若将添加无机盐的量在0.5～1.0倍当量的范围内调整，与钼和钨的水溶性盐混合，会有增强初期阶段效果的可能性。
本发明的防治白蚁用诱饵剂的使用方法，一般为在房屋地板下放置或埋没，也可以用于建筑材料、或是埋在堤坝、土堤等处，可防止白蚁对上述物件的危害是极有效的。
钼以及钨对白蚁的防治效果，同一般杀虫剂相比没有速效性和忌避性，因此本发明的防治白蚁用诱饵是利用白蚁摄取和返回蚁巢后的同类相残杀习性，而达到消灭整个蚁巢的效果。
为了明确地显示根据本发明制造方法的实用性和制造简单的特点以及所提供的防治白蚁用诱饵出色的杀虫效果，进行了以下几个实施例和效果试验〖实施例1〗用下面的配方调制的诱饵钼酸钠 (Na2MoO4·2H2O) 12.6g (Mo为5.0g)钨酸钠 (Na2WO4·2H2O) 5.4g (W为3.0g)氯化钡 (BaCl2·2H2O) 16.7g木粉20.0g防霉剂1.6g白薯淀粉8.0g小麦粉35.7g制作方法为先将上述重量的钼酸钠、钨酸钠、木粉以及小麦粉搅拌好。然后在其中先后加入用40g水溶化的氯化钡(16.7g)水溶液(A)以及用5.0g水溶化的防霉剂(1.6g)水溶液(B)后，均匀混合。另外，在0.8g白薯淀粉中用8.0g的水混合，再加入50.0g的热水使之成为冻胶状后，将其加入上述的混合物中彻底均匀混合。经过加压挤出机成型、干燥后，按所需的形状截断即可获得本发明的防治白蚁用诱饵。
〖实施例2〗将下列的粉末状基材均匀混合好木粉20.0gα-淀粉10.0g白薯淀粉34.9g防霉剂0.4g再将钼酸钠 (Na2MoO4·2H2O) 12.6g (Mo为5.0g)钨酸钠 (Na2WO4·2H2O) 5.4g (W为3.0g)用25.0g的水溶化为水溶液加到混好的基材中混合均匀。另外再用45.0g水将氯化钡(BaCl2·2H2O)16.7g溶化成水溶液，将其加入到前面的混合物中彻底混合均匀后，用加压挤出机制成棒状、干燥后，按所需的长度截断后，即可获得本发明的防治白蚁用的诱饵。
〖实施例3〗先将下列的粉末状基材混合均匀钼酸钠 (Na2MoO4·2H2O) 12.6g (Mo为5.0g)钨酸钠 (Na2WO4·2H2O) 5.4g (W为3.0g)木粉20.0g
α-淀粉10.0g小麦粉24.9g防霉剂0.4g另外调好用45.0g水将氯化钡(BaCl2·2H2O)16.7g溶化的水溶液，加入上述的混合物中搅匀。然后在其中掺和醋酸乙烯酯聚合物(65%乳胶)20.0g充分揉合。用加压挤出机制成棒状。在150～200℃的条件下处理后，按所需的长度切断后，即可获得本发明的防治白蚁用诱饵剂。
〖实施例4〗先将下列的粉末状基材混合均匀钼酸钠 (Na2MoO4·2H2O) 12.6g (Mo为5.0g)钨酸钠 (Na2WO4·2H2O) 5.4g (W为3.0g)木粉20.0g防霉剂1.6g明胶5.0g小麦粉24.7g另外调好用55.0g水将氯化钡(BaCl2·2H2O)16.7g溶化的水溶液，再加上14g的甘薯淀粉后，在100℃条件下进行30分钟的加热搅拌使其成为冻胶状时，将上述的混合物加入充分搅匀混合，用加压挤出机成型、干燥后，按所需长度切断，即可获得本发明的防治白蚁用诱饵剂。
〖实施例5〗将用实施例2的方法调制的诱饵剂，在丙烯酸系列树脂的水稀释液(27%乳胶)中进行10分钟的含浸，先自然风干后，在100℃条件下干燥，使诱饵剂的形成一层树脂的膜被，即可获得本发明的防治白蚁用诱饵剂。
〖实施例6〗先将下列的粉末状基材混合均匀钼酸钠 (Na2MoO4·2H2O) 12.6g (Mo为5.0g)钨酸钠 (Na2WO4·2H2O) 5.4g (W为3.0g)木粉20.0g防霉剂1.6g明胶8.0g小麦粉35.7g另外调好用55.0g水将氯化钡(BaCl2·2H2O)16.7g溶化的水溶液，将上述的混合物加入后再加17g水充分搅匀混合好，用加压挤出机制成所需的形状干燥后，即可获得本发明的防治白蚁用诱饵剂。
〖试验例〗根据实施例1的方法，按照下表所示配方调制成各种防治白蚁用诱饵剂。评价以下几点(1)工作效率(2)钼和钨在诱饵剂中的分布(3)对白蚁的防治效果试验和溶脱试验，其结果如图表所示。
对比用历来法调制诱饵剂的方法是按照下述方法进行的在块状的纤维素系列基材的机械木浆胶合板(13.2×6.0×1.2cm;20g)中，将用20g水溶化的钼酸钠2.52g(Mo为1.0g)、钨酸钠1.08g(W为0.6g)的水溶液在减压下滴入含浸。待水溶液充分浸透后，将胶合板进行一次干燥后，再将用20g水溶化的氯化钡3.34g的水溶液滴入含浸，然后用水洗去在胶合板表面生成的食盐干燥后即为防治白蚁用诱饵剂。
(1)工作效率从有关在白蚁喜食性基材中，将钼酸以及钨酸的碱金属盐或是其水溶液从混合或含浸工序开始到注入无机盐的水溶液工序的水溶液注入性，操作的难易度、所需时间等几点上用○、△、×来评价工作效率。(○为好、△为中等和×为差)。
(2)钼和钨在诱饵剂中的分布将调制的诱饵剂粉碎后，分析各个部分的钼和钨的含有量。用○、△、×来评价其分布的均匀性。
(3)效果试验先在底部埋有石膏的塑料圆筒(内径8cm×高度7cm)中间放一个供试诱饵后，再放入50只白蚁。用脱脂棉一边补给水份，一边观察一个星期、两个星期、五个星期后的死虫率。
(4)溶脱试验先在棉布袋中放入称好的约2g的供试诱饵后用棉线缝好。然后在浅底盘中(内径12.5cm×高度7.5cm)放一个塑料的圆筒容器(内径8cm×高度9cm)，容器内装好400g(通过10目筛选粒度)的土，再将前面所述的装有诱饵的棉布袋埋在土中。最后从圆筒容器的外侧注水直至浅底盘内土的表面高度。浸泡五天后将棉布袋从土中取出用水洗后，放入坩埚，用煤气灯测定烧余残渣(无机物的含量)。
溶脱率根据下式算出溶脱率(%)＝ (A-B)/(A) ×100A试验开始前无机物的含量B试验后无机物的含量其中本发明的A值，是将通过置换反应形成的NaCl溶脱出来而减去NaCl的量值。
由于在白蚁喜食性基材中，可以将钼酸及钨酸的碱金属盐或是其水溶液，从混合或含浸工序到注入无机盐水溶液工序，一步处理完毕，同历来的惯用法相比，具有可以在极短的时间内且经济方便的处理，同时又有在诱饵剂中分布均匀的特点。另外，可以根据需求选择粘结成份，即使在室外使用也不必担心钼和钨的溶脱以及形状的崩溃解体，能够制造出耐雨、耐水性很强的，同时对白蚁有很高的特异防蚁效果的诱饵剂，因此用于在建筑物、堤坝等预防白蚁危害上极为有效。
表不同配方诱饵剂的药效和溶脱试验结果
＊省略了BaCl2·2H2O而调制的诱饵剂＊＊不是用Na盐的置换方法，而是单用BaMoO4及BaWO4调制的诱饵剂
权利要求
1.防治白蚁用诱饵的一步制造法，包括在白蚁喜食的基材中加入钼酸和钨酸的碱金属盐，然后将能形成钼酸和钨酸的难溶于水的盐的无机盐水溶液以注入、浸渍或喷雾等方法加入，其特征在于白蚁喜食的基材使用粉末状的，钼酸和钨酸的碱金属盐既可是以粉末状混入的，也可是以水溶液形式以注入、浸渍或喷雾等方法加入的，粘结成份可在基材处理前或处理后加入，粉末状基材经加压成型为块状后，干燥成为诱饵。
2.权利要求1的一步制造法，其中粉末状的基材与粉末状的钼酸和钨酸的碱金属盐及粘结成份混合，然后加入上述无机盐的水溶液混合，经加压成型后，干燥得到该诱饵。
3.权利要求1的一步制造法，其中粉末状的基材与粘结成份混合后与钼酸和钨酸的碱金属盐的水溶液混合，再与上述的无机盐水溶液混合，经加压成型后干燥得到该诱饵。
4.权利要求1的一步制造法，其中粉末状的基材与粉末状的钼酸和钨酸的碱金属盐水溶液混合后，与上述的无机盐水溶液混合，再与粘结成份混合后，加压成型干燥得到该诱饵。
5.一种防治白蚁用诱饵，包含白蚁喜食的基材和分散在基材中的钼酸和钨酸的难溶于水的盐，该难溶于水的盐是由其水溶性盐与能形成其难溶于水的盐的无机盐在基材中反应形成的，其特征在于白蚁喜食的基材是粉末状的，该诱饵还包含粘结成型诱饵用的粘结成份，并且钼及钨酸的水溶性盐以粉末状或水溶液形式分布在粉末状基材中，并由上述的无机盐转化成难溶于水的盐。
6.权利要求5的防治白蚁用诱饵中的无机盐为钡盐或钙盐。
7.权利要求5或6的防治白蚁用诱饵，其中白蚁喜食的基材为粉末状，作为粘结成份的淀粉及明胶，其单独或同时使用时应在诱饵总重量中掺合5%以上60%以下。
8.权利要求5或6的防治白蚁用诱饵，其中白蚁喜食的基材为粉末状，作为粘结成份的热塑性树脂以及热固性树脂，其单独或同时使用时应在诱饵总重量中掺合3%以上60%以下。
全文摘要
本发明的防治白蚁用诱饵，包含白蚁喜食的基材和分散在基材中的钼酸及钨酸的难溶于水的盐，该难溶于水的盐是由其水溶性盐与能形成其难溶于水的盐的无机盐在基材中反应形成的，其特征在于白蚁喜食的基材是粉末状的，该诱饵还包含粘结成型诱饵用的粘结成分，并且钼及钨酸的水溶性盐以粉末状或水溶液形式分布在粉末状基材中，并由上述的无机盐转化成难溶于水的盐。
文档编号A01N59/16GK1081817SQ93118719
公开日1994年2月16日 申请日期1993年10月21日 优先权日1993年10月21日
发明者胜田纯郎, 孙耘芹 申请人:孙耘芹, 胜田纯郎