专利名称：：使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，更具体而言，涉及能够使过敏原物质或病毒、细菌等的难以除去的微生物蛋白质免疫性地失活的金属超微粒子。
背景技术：
：室内灰尘中所含的过敏原物质通常是杉树花粉等植物性蛋白，以及螨或其排泄物、霉菌等动物性蛋白；这些过敏原物质或者附着于家庭或办公室等的地毯和窗帘、寝具等上，或者浮游于室内的空气之中。作为除去这种过敏原物质的方法，一般是用吸尘器或空气净化器等以物理方式进行排除，然而这种方法难以完全除去微小的物质。而且，还提出了使用能使过敏原物质免疫性地失活的物质。例如，提出了含有有效量的巯基乙酸，2-疏基乙醇、多酚化合物等能使过敏原蛋白质的二硫键还原甚至断裂的物质与溶剂而构成的过敏原中和组合物(专利文献l),或含有银和/或锌的抗过敏原性金属成分的过敏原失活剂(专利文献2)等。而且，还提出了使微生物蛋白质失活的材料，其由无机多孔晶体-亲水性高分子复合体构成，所述复合体在亲水性高分子内部含有负载了抗菌性金属离子的无机多孔晶体(专利文献3)。专利文献l:日本特开2004-210741号公报专利文献2:日本特开2006-241431号乂>才艮专利文献3:日本特开2006-291031号/>才艮
发明内容发明要解决的问题上述专利文献中记载的使过敏原物质失活的物质，由于制过喷雾或涂布于地毯、窗帘或衣物等上，或者使之浸渍后再使用，因此对施加这种物质的基体的固定性不够，在其效果的^争续性上并不能令人满意。而且，如果不在预先成型的成型体上施加上述物质，而是配合在构成成型体的树脂中时也能发挥同样的效果，则在生产率和效果的持续性等方面来说更为有利。因此，本发明的目的在于提供一种使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，其既可以更有效地使微生物蛋白质失活，又可以以树脂组合物或涂布剂形式呈现出优异的微生物蛋白质失活效果。用于解决问题的方案本发明提供了使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，其特征在于，其由在有机酸成分和金属之间具有键的金属超微粒子构成。本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，优选1.具有来源于有机酸和金属之间的4建的、1518cm"附近的红外吸收峰，2.有机酸为脂肪酸，3.金属为金、银、铜中的至少一种。本发明还提供了含有上述使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的树脂组合物。本发明还提供了含有上述使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的涂布剂。本发明还提供了通过分散使微生物蛋白质失活的金属超微粒子而形成的;容液。发明的效果本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，由于其为纳米粒子化且纳米分散的金属超微粒子，而且由于这种金属超微粒子与有机酸结合，可以更有效地使微生物蛋白质失活。而且，本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子可以制成能够在成型体上喷雾、涂布等的含使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的溶液，还可以制成将金属超微粒子纳米分散于树脂或涂布液中的树脂组合物或涂布剂，可以使该金属超微粒子包含于树脂成型体和涂膜之中。本发明的树脂组合物和涂布剂可以直接成型为具有微生物蛋白质失活效果的成型体和涂膜，所述成型体和涂膜不象那种在预先成型的成型品上喷雾、涂布、浸渍具有抗菌效果或过敏原物质失活效果的产品那样存在具有抗菌效果或过敏原物质失活效果的物质(金属超微粒子)的固定性问题，因此在效果的持续性上优异。本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，能有效地使上述细菌、过敏原物质以及细菌、真菌、因氨基酸序列而具有特定的立体结构的酶或者属于由DNA或RNA(核酸)及少量蛋白分子构成的颗粒状物质的病毒等微生物蛋白质失活。图l是表示用于确认纳米分散的光谱透射比曲线的图。图2是实施例7中获得的膜的截面的透射式电子显微镜照片。图3是实施例19中获得的膜的截面的透射式电子显微镜照片。图4是实施例13中获得的膜的表面的扫描式电子显微镜照片。具体实施方式本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的重要特征在于，其由在有机酸成分和金属间有键的金属超微粒子构成。以前，有人提出了银等金属离子可抑制细菌的增殖，使杉树花粉等过敏原物质或来源于螨和蟑螂等的粪便和死尸的过敏原物质微生物蛋白质失活，但本发明中发现通过使用粒径在1000nm以下的金属超微粒子，能更有效地使微生物蛋白质失活。也就是说，粒径在1OOOnm以下的金属超孩i粒子与通常的金属粒子的特性有很大差异，尤其是其表面活性高，而且表面积大，因此与微生物蛋白质的反应性优异，与使用通常的金属粒子时相比能更有效地分解微生物蛋白质，能呈现出对微生物蛋白质的优异的失活效果。另一方面，本发明中使用的金属超微粒子的表面活性非常高，因此如果树脂中含有这种粒子，则存在促进树脂的分解且明显抑制树脂的成型性这样的缺点。但本发明中，通过使有机酸成分存在于金属超微粒子表面，可以减少金属表面与树脂的直接接触，可以有效抑制树脂的分解，能够减少树脂分子量的降低等，不会抑制成型性。而且，由于金属超微粒子表面存在有机酸成分，因此能够起到比使用金属单质时更为优异的微生物蛋白质失活的效果这样预料之外的效果。而且，通过研究红外吸收峰可以得知金属超微粒子是否在有机酸成分和金属之间具有键，本发明中，根据在1518cm"附说明书第5/20页近具有来源于有机酸和金属之间的4建(C00-M)的红外吸收峰，可以得知金属超微粒子在有机酸成分和金属之间具有键。本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的上述优异效果由后述实施例的结果也能够看出。也就是说，由配合了平均粒径为4.5(am的银单质粒子的树脂所构成的膜，其螨过敏原失活效果、酶的失活率和抗菌效果都没有获得令人十分满意的结果(比较例2和比较例5),此外由配合平均粒径与本发明的金属超微粒子处于同范围的平均粒径100nm的银超微粒子的树脂构成的膜，其酶失活率比平均粒径为4.5pm时有所改善，^旦在螨过敏原失活效果和抗菌效果方面，只获得了与含有平均粒径大的银单质粒子的膜时同样的结果(比较例3和比较例6),与之相对，在有机酸成分存在于金属超微粒子表面的本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子中，螨过敏原失活效果，酶失活率和抗菌效果都获得了极好的结果(实施例1~20)。而且，本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子中，能够在树脂中直接纳米粒子化和纳米分散。也就是说，在本发明中发现，有机金属盐在树脂的加热成型加工工序或涂膜的形成工序中通过自还原或热分解而形成金属超微粒子，通过在树脂中配合有机金属盐并通过挤出机等进行混炼或涂布剂的烧结，由此有机金属盐通过热分解而被纳米粒子化，而且不会再聚集而是纳米分散，可以在成型的同时有效地在树脂中纳米粒子化并纳米分散。这根据后述实施例的结果也可得知，例如实施例7和19得到的膜的截面的透射式电子显微镜照片即图2和图3表明，膜中形成(纳米粒子化)金属超微粒子(黑色部分)，而且实施例13获得的膜表面的扫描型电子显微镜照片即图4表明，金属超微粒子(白色部分)均匀地微分散(纳米分散)。而且，这种金属超微粒子在树脂中呈纳米分散，这可以根据纳米粒子的等离子体吸收的存在而确认。图l是表示只由聚对苯二曱酸乙二醇酯构成的膜、以及通过使聚对苯二曱酸乙二醇酯中含有0.5重量％的平均粒径为100pm的肉豆蔻酸4艮，并于270。C通过双螺杆^齐出而分散成平均粒径30nm的膜的光谱透射比曲线，由图l可知，单独的聚对苯二甲酸乙二醇酯A不形成峰，与之相反，含有肉豆蔻酸银的聚对苯二曱酸乙二醇酯B在400~450nm附近获得峰，可以确认银粒子在聚对苯二甲酸乙二醇酯中被纳米分散。而且，本说明书所称的平均粒径是指以金属和金属之间没有间隙的物质作为一个粒子，取其平均。(金属超微粒子)本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子中，金属超樣i粒子的金属成分可以例举Cu、Ag、Au、In、Pd、Pt、Fe、Ni、Co、Nb、Ru、Rh、Sn等，这其中优选Au、Ag、Cu。这些金属成分可以是单质、混合物、合金等。如前文所述，本发明中，重要的特征是这种金属与有机酸具有键，在1518cm"附近有来自于有机酸和金属之间的键的红外吸收峰。作为有机酸，可以例举肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸、正癸酸、对甲苯曱酸、琥珀酸、丙二酸、酒石酸、苹果酸、戊二酸、已二酸、醋酸等脂肪族羧酸，邻苯二曱酸、马来酸、间苯二甲酸、对苯二曱酸、苯曱酸、环烷酸等芳香族羧酸，环己烷二羧酸等脂环式羧酸等。本发明中，所使用的有机酸特别优选肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸等高级脂肪酸，特别优选有分支且碳数多的有机酸。作为金属超微粒子的合适的原材料的有机酸金属盐，尤其可以例举肉豆蔻酸4艮、硬脂酸4艮等，而且平均粒径优选在1500拜，尤其是IO~2001im的范围内。本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，通过在惰性气体气氛下对金属超微粒子的原材料即有机酸金属盐进行热处理，可以生成金属单质超微粒子，优选的是，将有机酸金属盐与热塑性树脂混合，通过热处理，可以生成在树脂中纳米粒子化且纳米分散的金属超微粒子。用于获得本发明中使用的金属超微粒子所必需的加热条件由于根据所使用的有机酸金属盐而不同，因此无法作出统一的规定，通常理想的是120~350。C尤其是170300。C的温度下，力口热30~1800秒尤其是120~600秒。本发明的金属超微粒子其最大粒径不到lpm,其平均粒径尤为理想的是在1~1OOnm的范围内。(树脂组合物)含有本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的树脂组合物是可以成型出含有金属超微粒子的树脂成型品的树"旨组合物，如上所述，可以在树脂中配合通过在惰性气体气氛下对有机酸金属盐进行热处理而获得的金属超微粒子，但尤为优选的是含有上述金属超微粒子的原材料即有机酸金属盐的树脂组合物。也就是说，如前所述，本发明的微生物蛋白质金属超微粒子的原材料即有机酸金属盐通过树脂组合物的成型加工时的热处理，在树脂成型品中纳米粒子化和纳米分散，从而使得树脂成型品中可能存在本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子。作为含有本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的树脂，只要是可以熔融成型的热塑性树脂，可以使用所有以往公知的产品，例如，可以例举低-密度聚乙烯、中-密度聚乙烯、高-密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、线状超低密度聚乙烯、等规聚丙烯、间规聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、聚丁烯-1、乙烯-丁烯-l共聚物、丙烯-丁烯-l共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-l共聚物等烯烃树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯树脂，尼龙6、尼罗6，6、尼龙6,10等聚酰胺树脂，聚碳酸酯树脂等。本发明的含使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的树脂组合物中，特别优选使用聚乙烯、聚丙烯、聚酯。而且，本发明的含使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的树脂组合物中，根据其用途，可以按照7>知的配方配合7>知的各种配合剂，例如填充剂、增塑剂、流平剂、增稠剂、减稠剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。本发明的含使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的树脂组合物中，优选按每100重量份树脂以0.001~5重量份的量配合有机酸金属盐，如果小于上述范围则无法获得充分的失活效果，如果大于上述范围则金属粒子聚集，可能难以纳米分散，因此不优选。本发明的含使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的树脂组合物，通过双螺杆法、注射成型、挤出成型、压缩成型等现已公知的熔融成型法，可以成型为适应于最终成型品的用途的形状，例如粒状、颗粒(pellet)状、纤维状、膜、片、容器等树脂成型品。成型为树脂成型品的成型温度由于成型方法和使用的树脂及有机酸金属盐的种类不同而无法统一规定，但必要的是该温度为所使用的树脂不发生热劣化的温度，且在有机金属盐可1以纳米粒子化和纳米分散的上述温度范围内。而且，本发明的含使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的树脂组合物还可以单独构成树脂成型品，也可以与其它树力旨组合而形成多层结构。由本发明的含使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的树脂组合物获得的树脂成型品可以有效地使杉树花粉等植物性蛋白质过敏原物质、酶或病毒等失活，而且可以在成型加工的同时纳米粒子化以及纳米分散，生产率好。(涂布剂)本发明的含使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的涂布剂，其是可以形成含上述本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的涂膜的涂布剂，如上所述，可以在涂料成分中配合通过在惰性气体气氛下对有机酸金属盐进行热处理而获得的金属超微粒子，尤为优选的是含有上述金属超微粒子的原材料即有机酸金属盐的涂布剂。也就是说，如上所述，本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的原材料即有机酸金属盐，通过涂膜烧结时的热处理，在涂料成分中进行纳米粒子化及纳米分散，使得本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子可以存在于涂膜中。优选在100重量Y分的涂^十成分中以O.OOl~5重量份的量配合有机酸金属盐等金属有机化合物，如果比上述范围小，则无法使微生物蛋白质充分失活，另一方面，如果比上述范围多，则金属超微粒子可能聚集，因此不优选。作为含有本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的涂料成分，只要是通过加热可以形成涂膜的成分，则可以使用任意一种。例如，可以使用丙烯酸类涂料、环氧类涂料、苯酚类涂料、尿烷类涂料、聚酯类涂料、醇酸树脂涂料等现已公知的涂料组合物，但不限于此。而且在涂布剂中，与树脂组合物一样，可以根据其用途，按照公知的配方配合公知的各种配合剂，例如流平剂、增稠剂、减稠剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂等。涂布剂的热处理条件由于使用的涂料成分和有机酸金属盐的种类不同而无法统一规定，但必要的是该温度为所使用的涂料成分不发生热劣化的温度且在有机金属盐可以纳米粒子化和纳米分散的上述温度范围内进行60~600秒加热处理。由本发明的涂布剂获得的涂膜具有优异的微生物蛋白质失活效果，而且可以在涂膜形成的同时纳米粒子化以及纳米分散，生产率好。(溶液)本发明的含使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的溶液是含有上述本发明的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的溶液，可以喷雾、涂布、浸渍于地板、墙面、窗帘、地毯等住宅相关材料，空调设备、织布、不织布等纤维制品，面罩、过滤器等过滤材料上后再使用。本发明的含使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的溶液中，如上所述，可以通过在惰性气体气氛下对有机酸金属盐进行热处理，预先生成金属超微粒子，并将其配合在溶剂中来进行制备。从微生物蛋白质的失活效果来看，金属超微粒子优选以O.OOl~20重量％、尤其是O.Ol~10重量％的量包含于溶液中。作为含有使微生物蛋白质失活的金属超微粒子的溶剂，可以使用现已用于这种溶液的公知的溶剂，但并不限于此，可以例举纯化水、离子交换水等水；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等低级醇，改性甲醇、改性苯、改性三醇、改性甲乙酮、改性地那铵苯曱酸盐、改性香料等一般改性醇，乙二醇单乙醚、氯仿、碳酸二乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、已烷、工业用乙醚等改性醇，乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单曱醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇二乙二醇单丁醚、二丙二醇乙二醇单丁醚、乙二醇单苯基醚、三乙二醇单苯基醚等醇类溶剂等溶剂。这些溶剂可以单独使用也可以两种以上一起使用。本发明中，优选使用乙醇，尤其优选使用乙醇浓度在l~30%的乙醇水溶液。实施例I.粒径的测定将从实施例1~9、11~19和比较例1~7获得的膜或从实施例10、20获得的底涂剂涂布膜的底涂剂涂膜切出截面，获得用透射型电子显微镜(TEM)观察到的金属超微粒子的TEM照片(而且，作为代表例的实施例7和19的TEM照片示于图2和图3)。用图^象分冲斤式粒子分布测定4欠件mac-view测定照片所示的金属超微粒子的平均粒径。(评价方法)II.螨过每1原失活效果的确认方法(螨扫描；miteScan)用螨扫描(Asahifoodandhealthcare公司制)，进行对Derfl(Asahifoodandhealthcare^>司制)(螨体内所含的过敏原)的失活效果的确认。前述失活效果的确认中，分别进行螨抗原的存在的确认、树脂中含金属超微粒子的膜和底涂剂涂布膜与抗原的接触和浸渍，按照下述记载的螨过敏原的判断标准，确认了螨扫描的失活效果。1.螨过每丈原存在的确i人(1)螨抗原溶液在PP管(BIO-BIK公司制)中添力口20fiLDerfl溶液(2pg螨抗原量)，于37。C温育2小时。(2)螨抗原存在的确认温育后，将溶液滴加在螨扫描测13定部，根据下述记载的C线和T线的着色量确认前述螨抗原的存在。2.螨过敏原失活效果的确认(l)膜试样将从实施例1~9、11~19和比较例1~7获得的膜或从实施例IO、20获得的底涂剂涂布膜按宽度5mm、长度100mm的长条形制成力莫试样。(2)接触和浸渍在PP管(BIO隱BIK/^司制)中添力o20fiLDerfl溶液(2(ig螨抗原量)，插入膜试样并使二者接触和浸渍，于37。C温育2小时。(3)判定温育后，除去膜试样，将溶液滴加在螨扫描测定部，根据下述记载的C线和T线的着色量确认失活效果。3.螨扫描的判断标准1:没有螨过敏原污染(C线、T线都未着色)2:被螨过敏原稍微污染(C线着色〉T线着色)3:被螨过敏原污染(C线着色=T线着色)4:被螨过敏原严重污染(C线着色<T线着色)III.酶失活效果的确认方法使用p-半乳糖苷酶进行酶的失活效果的确认。前述失活效果的确认中，确认酶的存在并将之作为初始值，另一方面，与树脂中含金属微粒的膜接触和浸渍，作为试样值，通过进行下述记载的酶失活率的计算来确认效果。此外，酶活性测定中使用附带报告基因裂解緩沖液的(3-半乳糖苷酶检测系统(|3-GalactosidaseEnzymeAssaySystemwithReporterLysisBuffer)(Promega公司制)，(3-半乳糖苷酶采用该系统附带的p-半乳糖苷酶。1.初始的酶存在的确认(1)酶溶液的调制用lx报告基因裂解緩沖液(ReporterLysisBuffer)进行稀释，使得P_半乳糖苷酶的浓度达到0.1^iL/lmL。(2)前处理在PP管(BIO画BIK公司制)中添力口50jiL(3-半乳糖苷酶溶液(0.1|aL/lmL),于37。C温育2小时。然后，混入lOO(iL1x报告基因裂解緩冲液。(3)显色反应滴加150(iL测试缓冲液(AssayBuffer),混合后于37。C水浴中反应30分钟。(4)反应停止混入500jiL1M碳酸钠，使反应停止。(5)吸光度测定测定溶液在420nm的吸光度，作为初始值。2.试样的酶失活效果的确认(1)酶溶液的调制用lx报告基因裂解緩沖液进行稀释，使得(3-半乳糖苷酶的浓度达到0.1(iL/lmL。(2)接触和浸渍在PP管中添加100[iLp-半乳糖苷酶溶液(0.1(aL/lmL),向PP管内插入试样膜(宽3mm、长20mm),使之与溶液接触并浸渍于其中，于37。C温育2小时。除去膜后采集50(iL溶液，与lOO)iL的lx报告基因裂解緩沖液混合。(3)显色反应滴加150iiL测试緩冲液，混合后于37。C水浴中反应30分钟。(4)反应停止30分钟后混入500iaL1M碳酸钠，使反应停止。(5)吸光度测定测定溶液在420nm的吸光度，作为试样值。3.酶失活率的计算用测定的初始值和试样值，通过下式求出试样的酶失活率。(酶失活率)=(1-试样值/初始值)xioo(%)IV.抗菌效果的确认方法用JISZ2801确认从实施例1~9、11~19和比较例1~7获得的膜或从实施例IO、20获得的底涂剂涂布膜的抗菌效果。菌种采用大肠杆菌(escherichiacoli)。将非抗菌加工膜的培养后菌数除以抗菌加工膜的培养后菌数所得值的对数值作为抗菌活性值，抗菌效果在抗菌活性值为2.0以上时表示为o,不到2.0时表示为x。此外，未对金黄色葡萄球菌(S.aureus)进行抗菌效果的确认，但推测其具有与大肠杆菌(Escherichiacoli)同样的抗菌效果。V.1518cm"附近的红外吸收峰的确认对从实施例1~9、11~19和比较例1~7获得的膜或从实施例IO、20获得的底涂剂涂布膜的底涂剂涂膜，用傅立叶变换红外分光光度计(DIGILABJapan公司制)通过常规方法中的全反射测定法对树脂中含金属超微粒子的膜进行来源于有机酸成分与金属之间的4建的1518cnT1附近的红外吸收峰进行确认。VI.外观评价对从实施例1~9、11~19和比较例1~7获得的膜或从实施例IO、20获得的底涂剂涂布膜，通过目视确认粒子有无聚集，不发生聚集、外观优异的表示为o,发生聚集、外观不佳的表示为x。在5kg低密度聚乙烯树脂中按1.5wt。/。的含有率配合平均粒径1OO)im的硬月旨酸《艮，于220。C的挤出成型温度用双螺杆挤出机((柱)东洋精机制作所制)挤出，制成厚度为50pm的膜。进行前述螨过敏原失活效果、酶失活效果、1518cm"附近的红外吸收峰的确认和评价。[实施例2]除了使硬脂酸4艮的含有率为1.0wt。/o之外，与实施例l同样制成膜，进行确认和评价。除了使硬脂酸银的含有率为0.5wt。/。之外，与实施例l同样制成膜，进行确认和评价。[实施例4]除了使挤出成型温度为25(TC之外，与实施例l同样制成膜，进行确认和评价。[实施例5]除了使挤出成型温度为270。C之外，与实施例l同样制成膜，进行确认和评价。[实施例6]除了4吏用平均粒径100nm的肉豆蔻酸4艮之外，与实施例1同样制成膜，进4亍确认和评价。[实施例7]除了^吏肉豆蔻酸《艮的含有率为0.5wt。/o之外，与实施例6同样制成膜，进行确认和评价。[实施例8]除了使挤出成型温度为250。C之外，与实施例6同样制成膜，进行确认和评价。[实施例9]除了使挤出成型温度为270。C之外，与实施例6同样制成膜，进行确i人和评价。[实施例10]按46:46:3:5的树脂成分比例搅拌混合高分子量双酚型环氧树脂、苯酚曱醛树脂(酚醛型)溶液和固化催化剂(磷酸)、平均粒径100nm的肉豆蔻酸4艮，用混合溶剂(环己酮MIBK:MEK-1:1:1)调制底涂剂，使得涂料树脂成分浓度达到20%。按干燥重量达到0.6g/m2那样在厚度为50pm的双轴取向PET/I(对苯二甲酸/间苯二曱酸=88/12)共聚合聚酯膜上涂布底涂剂，于180。C干燥，制作底涂剂涂布膜，进行确认和评价。[比较例1]于冲齐出成型温度22(TC下，用双螺杆挤出才几((柱)东洋精机制作所制)挤出5kg低密度聚乙烯树脂，制成厚度为50)am的膜，进4于前述螨过每丈原失活效果、酶失活效果、1518cm"附近的红外吸收峰的确i人和评价。[比较例2]除了配合平均粒径4.5pm的银使得含有率达到0.5wty。之外，与实施例l同样制成膜，进行确认和评价。[比4交例3]除了配合平均粒径100nm的银使得含有率达到0.5wtM之外，与实施例l同样制成膜，进行确认和评价。[比较例4]在惰性气体气氛下，于250度温度下加热按公知方法生成的硬脂酸银，将获得的粒径1100nm的硬脂酸银按含有率达到0.5wt。/。进行配合，除此之外与实施例l同样制成膜，进行测定、计算、确认和评价。前述螨过敏原失活效果、酶失活效果、1518cm"附近的红外吸收峰的确认、外观以及评价结果示于表l。根据前述实施例和表l可知，本发明的失活化金属超微粒子对过敏原、病毒等微生物蛋白质的失活有效。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[实施例11]在5kg低密度聚乙烯树脂中按含有率达到0.1wt。/。配合平均粒径100nm的硬脂酸银，于220°C的4齐出成型温度用双螺杆挤出机((柱)东洋精机制作所制)挤出，制成厚度为5(^m的膜，进行前述抗菌活性值的计算、抗菌效果的有无、1518cm"附近的红外吸收峰的确认和评价。[实施例12]除了〗吏硬脂酸4艮的含有率为0.5wt。/。之外，与实施例ll同样的方式制成膜，进行计算，确认和评价。[实施例13]除了硬脂酸银的含有率为1.0wt。/。之外，与实施例11同样制成膜，进行计算、确认和评价。[实施例14]除了使硬脂酸银的含有率为1.5wt。/。之外，与实施例11同样制成膜，进行计算、确认和评价。[实施例15]除了使挤出成型温度为200。C之外，与实施例14同样制成膜，进行计算、确认和评价。[实施例16]除了使挤出成型温度为270。C之外，与实施例14同样制成膜，进行计算、确认和评价。[实施例17]除了使用聚丙烯树脂之外，与实施例ll同样制成膜，进行计算、确认和评价。[实施例18]除了使平均粒径100pm的肉豆蔻酸银的含有率为0.1wt。/0之外，与实施例ll同样制成膜，进行确认和评价。[实施例19]除了使平均粒径lOOiim的肉豆蔻酸4艮的含有率为1.5wt%之外，与实施例ll同样制成膜，进行确认和评1"介。[实施例20]按46:46:3:5的树脂成分比例搅拌混合高分子量双酚型环氧树脂、苯酚曱醛树脂(酚醛型)溶液和固化催化剂(磷酸)、平均粒径100fim的石更脂酸银，用混合溶剂(环己酮MIBK:MEK=1:1:1)调制底涂剂，使得涂料树脂成分浓度达到20%。按干燥重量达到0.6g/m2那样，在厚度为50]am的双轴取向PET/I(对苯二曱酸/间苯二曱酸=88/12)共聚合聚酯膜上涂布底涂剂，于180。C干燥，制作底涂剂涂布膜，进行确认和评价。除了按含有率达到1.0wt%配合平均粒径4.5[im的银之外，与实施例ll同才羊制成膜，进4亍确i人和评1介。[比4交例6]除了按含有率达到1.0wt%配合平均粒径100nm的银之外，与实施例ll同样制成膜，进行确认和评价。[比4交例7]在惰性气体气氛下，于250。C温度下加热按公知方法生成的硬脂酸银，将获得的粒径1100nm的硬脂酸银按含有率达到0.5wtQ/o配合，除此之外与实施例l同样制成膜，进行测定、计算、确认和评价。结果示于表2。前述抗菌活性值、抗菌效果、1518cm"附近的红外吸收峰的确认和外观评价结果示于表1和表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>权利要求1.一种使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，其特征在于，其由在有机酸成分和金属之间具有键的金属超微粒子构成。2.根据权利要求1所述的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，该粒子具有来源于前述有机酸和金属之间的键的、1518cm"附近的红外吸收峰。3.根据权利要求l所述的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，所述有机酸为脂肪酸。4.根据权利要求1所述的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，所述金属为金、银和铜中的至少一种。5.—种树脂组合物，其含有权利要求l所述的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子。6.—种涂布剂，其含有权利要求l所述的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子。7.—种溶液，其含有权利要求l所述的使微生物蛋白质失活的金属超微粒子。全文摘要本发明可以提供使微生物蛋白质失活的金属超微粒子，其特征在于，在有机酸成分与金属之间具有键，该超微粒子具有来源于有机酸与金属之间的键的、1518cm<sup>-1</sup>附近的红外吸收峰，能够高效地使微生物蛋白质失活而不损坏树脂的特性和成型性，而且能够以树脂组合物或涂布剂的形式呈现优异的微生物蛋白质失活效果。文档编号A01N25/04GK101600526SQ20078005110公开日2009年12月9日申请日期2007年11月26日优先权日2006年12月8日发明者佐藤一弘,大桥和彰,梁宗范,远山将史,铃木滋申请人:东洋制罐株式会社