专利名称：：一种除草剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药领域，具体地说涉及一种除草剂组合物。本发明提供了一种由均三氮苯类、磺酰脲类和合成激素类除草剂复配的农药除草剂组合物。
背景技术：
：由于与农作物争光、争肥、争水，农田杂草每年给农作物生产造成很大损失，目前防治农田杂草的方法主要是喷洒除草剂，单一类的除草剂杀草谱窄，而多元复配的除草剂组合物可扩大杀草谱。均三氮苯类除草剂(如莠去津、扑草净)是内吸、传导型苗前苗后除草剂，通过干扰植物的光合作用而使杂草死亡；磺酰脲类除草剂(如烟嘧磺隆)大都为苗后除草剂，可被植物茎叶吸收、传导而使之受到抑制或死亡；合成激素类除草剂是二氯吡啶酸。农药的增效复配是扩大农药防治谱和提高药效的有效方法，迄今为止，尚未发现由均三氮苯类、磺酰脲类和类除草剂复配成上述剂型农药除草剂组合物的报道。
发明内容本发明的目的是提供一种由均三氮苯类、磺酰脲类和合成激素类除草剂复配的农药除草剂组合物，具有更广的杀草谱和更加优异得增效防治效果。本发明除草剂组合物，其特征在于由均三氮苯类、磺酰脲类和合成激素类除草剂作为活性成分，其中均三氮苯类除草剂是莠去津、西玛津或扑灭津，磺酰脲类除草剂是烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、噻磺隆、甲酰胺磺隆或氟嘧磺隆；合成激素类除草剂是二氯吡啶酸，重量比为均三氮苯类磺酰脲类二氯吡啶酸=40~1:20~1:10~1。本发明是一种三元复配的除草剂，其中的均三氮苯类能通过土壤封闭作用防除尚未出苗的杂草，磺酰脲类除草剂如烟嘧磺隆、砜嘧磺隆等可被植物茎叶吸收、传导而使之受到抑制或死亡，所以能有效杀灭已出土的杂草，合成激素类除草剂如二氯吡啶酸可选择性内吸传导激素型除草剂，可以破坏双子叶植物的输导组织，使生长发育受到干扰，茎叶扭曲，茎基部膨大变粗或者开裂。以均三氮苯类、磺酰脲类和合成激素类除草剂三元复配而成的混合制剂既能封闭未出苗杂草，同时又能杀灭已出苗杂草。本发明所提供的复配制剂具有3下述特点杀草活性高，杀草谱广，有草杀草，无草封闭，能有效地防除香附子、马唐、狗尾草、牛筋草、蓼、苋、藜等多种一年生或多年生杂草；持效期长，一次用药能保证玉米整个生育期不受杂草危害；安全性高，对玉米及下茬小麦安全。本发明者进行了广泛地研究，选择了三种复配除草剂的比例，并对其适用的农作物进行了选择。将三种不同类型的除草剂进行复配，形成稳定的组合物。上述除草剂中各有效成分的重量比例可以在较宽的范围内变动，剂型中均三氮苯类磺酰脲类二氯吡啶酸为401:20~1~10:1。本除草剂的制剂中，有效成分的重量含量范围为0.1~80%，优选为10~70%，最优选为20~60%。本发明优选的三种有效成分为莠去津、烟嘧磺隆和二氯吡啶酸，优选的重量比为25:4:1。利用上述混配的除草剂有效成分，发明人进行了深入研究，配置了下述稳定的制剂。其中包括A、油悬浮剂(OF);B、可湿性粉剂(WP);C、干悬浮剂(DF);D、水分散粒剂(WG);E、粒剂(GR);F、片剂(TA)(包括泡腾片剂)；G、乳膏(GS);H、丸剂(PT)。本发明优选的制剂形式是油悬剂和可湿性粉剂。因此本发明进一步地涉及上述除草剂活性成分的各种制剂及其制备方法。现将本发明的制剂和其中的各种成分均按照农药学上常规的方式，详述如下A、油悬浮剂(OF)是活性成分在非水系分散介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系。本发明的油悬浮剂由活性成分、植物油和/或矿物油类溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂等组成。其中植物油类溶剂可以是豆油、棉籽油、棕榈油、椰子油、菜籽油、蓖麻仁油、松节油、浓缩蔬菜油、向日葵油等；矿物油可以是石蜡系油、甲基萘高级脂肪烃油等。乳化剂可以为一种或多种阴离子或/和非离子表面活性剂的复合物，非离子表面活性剂如脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等。阴离子表面活性剂如十二垸基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠等。乳化剂中的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的比例为110:1，优选比例为28:1，润湿剂由十二烷基硫酸钠、JFC等，分散剂有木质素磺酸钠、NNO等。在制剂中，活性成分的重量比为0.180Y。，乳化剂的重量比为l20n/。，润湿剂和/或分散剂的重量比为0.1~15%，余量的油。B、可湿性粉剂(WP)是在水中均匀分散的制剂。本发明可湿性粉剂除了向活性成分如陶土、硅藻土等稀释剂或惰性物质以外，它还有离子型或非离子型表面活性剂润湿剂或分散剂，例如，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪酰胺N—甲基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠等；分散剂有木质素磺酸钠、NNO等，润湿剂有十二烷基硫酸钠、JFC等。在制剂中，活性成分的含量为0.1~80%，乳化剂的重量比为0.1~20%，分散剂的重量比为0.1~15%，余量的稀释剂。C、干悬浮剂(DF)是将原药的有效成分、润湿剂、分散剂及粘合剂，通过与水的混合造粒形成的。用于本发明的活性成分，其其重量比为0.1~60%;用于本发明的润湿剂可以是烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠等离子型表面活性剂之中的一种或多种，其重量比为0.1~15%;用于本发明的崩解剂可以是淀粉及其衍生物、海藻酸及盐类和粘土等之中的一种或几种，用量为0.1~20%;用于本发明的分散剂和粘合剂是木质素磺酸盐、垸基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛縮合物和聚羧酸类表面活性剂之中的一种或几种物质，通常用量2~35%。D、水分散粒剂(WG)是在可湿性粉剂和水悬浮剂基础上发展起来的剂型，它外观呈颗粒状，在水中能较快地崩解、分散，形成高悬浮的分散体系。本发明的水分散粒剂由原药、润湿剂、分散剂、粘结剂、乳化剂、和载体组成。E、粒剂(GR)为松散的颗粒状产品，有原药、载体和助剂制成。本发明的粒剂中，助剂有润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润湿剂、助崩解剂、吸附剂等。F、片剂(TA)和泡腾片剂为片状制剂，本发明的片剂除原药外，还有填充剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润湿剂、助崩解剂等。G、乳膏(GS)为膏状制剂，本发明的乳膏除原药外，还有填充剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润湿剂等。H、丸剂(PT)为丸状制剂，本发明的丸剂除原药外，还有润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润湿剂、助崩解剂、惰性填料等。本发明的除草剂组合物可以防治玉米田中的杂草。可以用来防除多种一年生和多年生杂草，如香附子、马唐、狗尾草、牛筋草、蓼、苋、藜等。本发明进一步地涉及使用本发明的除草剂组合物防治多种作物中的杂草的使用方法。在使用本发明组合物在农田中防治杂草时，可根据不同的作物、土壤、气候和杂草种群等条件，将本发明组合物用水稀释成一定的浓度，采用喷洒农药的常规方法使用到杂草上去。本发明除草剂组合物可使用于玉米田。在玉米播后、3-5叶期，均匀喷雾于土壤表面。在施药后，尽量避免破坏地表药层，但可进行施肥或间苗等农事活动。本发明与已有技术相比有如下优点I、杀草谱广。可以广泛应用于大田防除杂草，如马唐、牛筋草、狗尾草、铁苋菜、马齿苋、黎等。2.对作物安全性高。本发明除草组合物毒性低，弱致敏，对作物、人畜、有益天敌的毒性低。可以在不伤害作物的情况下，安全的防除杂草。3.杂草防除增效作用显著。具体实施方式本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明。以下实施例均以重量百分数计。制剂实施例1:莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>注l.乳化剂是脱水山梨醇脂肪酸酯十二垸基苯磺酸钙=5:1。2.润湿剂是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐脂肪酰胺N—甲基牛磺酸盐=2:1.5。3.分散剂是木质素磺酸钠NNO=l:1。如上述实施例1所示称取各物质的量，按照莠去津(其它名称阿特拉津，2-氯-4-乙胺基-6-异丙胺基均三氮苯)*烟嘧磺隆(化学名称1-(4，6-二甲基氧基嘧啶-2-基)-3-(3-二甲基氨基甲酰吡啶-2-基磺酰)脲或2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基氨基磺酰基)-N，N-二甲基烟酰胺)'二氯吡啶酸(市售商品，为浙江上虞市奥复托化工有限公司生产)油悬剂加工工艺的制备方法，制成本发明的不同含量的油悬浮剂。将各活性成分、乳化剂及其它组分充分混合，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于3nm的油悬剂，经过滤即制得所述的油悬剂。制剂实施例2:莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸可湿性粉剂<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>注l.分散剂是NNO。2.润湿剂是JFC。3.稀释剂是高岭土或陶土。如上述实施所示称取各物质的量，按照配制可湿性粉剂的方法，制成本发明的不同含量的可湿性粉。生物实施例l:防除玉米田杂草田间药效试验1、试验处理(1)30%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(25:4:1)40ml/亩(2)30%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(25:4:1)60ml/亩(3)30%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(25:4:1)80ml/亩(4)30%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(25:4:1)100ml/亩(5)38%莠去津悬浮剂200ml/亩(6)4%烟嘧磺隆油悬剂67ml/亩(7)75%二氯吡啶酸水分散粒剂15g/亩(8)清水对照试验设8个处理，4次重复，共32个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。30%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(山东滨农科技有限公司有限公司生产)为供试药剂，38%莠去津悬浮剂、4%烟嘧磺隆油悬剂和75%二氯吡啶酸水分散粒剂为对照药剂，设不施药喷清水为空白对照(CK)。每亩兑水30公斤，采用552丙型喷雾器(0.7mm孔径)均匀喷雾。田间主要杂草有马唐、稗草、牛筋草、马齿苋、反枝苋、铁苋菜等。2、试验项目及方法(1)安全性施药后，调查玉米的生长发育情况，评价供试药剂对玉米的安全性。(2)除草效果每小区随机取4点，每点调查l/4平方米，施药后15天，30天各调查一次，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效。最后一次调查后，收取小区内4点杂草，称其鲜草重，计算鲜草重防效。(3)实验结果①安全性施药后调査，药剂处理区玉米株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂30%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂对玉米安全。②除草效果。试验结果见表I<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂防除玉米田杂草效果较好。施药后15天，30%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂亩用80、100ml除草效果最好，杂草株防效为93.7-96.4%，高于对照药剂38%莠去津悬浮剂亩用量200加1/亩的防效(86.6%)、4%烟嘧磺隆悬浮剂亩用67ml/亩的防效(88.8%)和75%二氯吡啶酸水分散粒剂亩用15g/亩的防效(78.2。/。)。施药后30天，30%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂亩用60、80和100ml除草效果较好，杂草株防效为93.4-99.8%，鲜重防效为94.1-98.1%，优于对照药剂38%莠去津悬浮剂、4%烟嘧磺隆悬浮剂和75%二氯吡啶酸水分散粒剂(杂草株数防效为89.1%、92.3%和88.3%，鲜重防效为87.6%、93.6%和86%)。上述表明30%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂与单剂相比增效作用明显。生物实施例2:防除玉米田杂草田间药效试验1、试验处理(1)70%莠去津'烟嘧磺隆二氯吡啶酸WP(40:20:10)50ml/亩(2)61%莠去津'烟嘧磺隆二氯吡啶酸WP(40:20:1)50ml/亩(3)51%莠去津'烟嘧磺隆二氯吡啶酸WP(40:1:10)50ml/亩(4)42%莠去津'烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(40:1:1)100ml/亩(5)31%莠去津'烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(1:20:10)100ml/亩(6)22%莠去津'烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(1:20:1)100ml/亩(7)36%莠去津'烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(1:1:10)100ml/亩(8)30%莠去津'烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(l:l:l)100ml/亩(9)38%莠去津悬浮剂200ml/亩(10)4%烟嘧磺隆悬浮剂67ml/亩(11)75%二氯吡啶酸水分散粒剂15g/亩(12)清水对照试验设12个处理，4次重复，共48个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)-(8)莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸(山东滨农科技有限公司有限公司生产)为供试药剂，38%莠去津悬浮剂、4%烟嘧磺隆悬浮剂和75%二氯吡啶酸水分散粒剂为对照药剂，设不施药喷清水为空白对照。每亩兑水30公，采用552丙型喷雾器(0.7mm孔径)均匀喷雾。田间主要杂草有马唐、稗草、牛筋草、马齿苋、反枝苋、铁苋菜等。2、试验项目及方法(1)安全性施药后，调査玉米的生长发育情况，评价供试药剂对玉米的安全性。(2)除草效果每小区随机取4点，每点调查l/4平方米，施药后30天各调査一次，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效，并称其鲜草重，计算鲜草重防效。(3)试验结果①安全性施药后调査，药剂处理区玉米株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂(1)-(8)莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸均对玉米安全。②除草效果试验结果见表n由表II可知不同配比的莠去津，烟嘧磺隆*二氯吡啶酸对一年生常见杂草很好的防效，对杂草株防效在80.9~83.0%之间，对杂草鲜重防效在84.1%~86.9%之间，能有效防治玉米田杂草，保证了玉米的整个生长期不受杂草为害。表II药后30天各种杂草株数及防效表<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>注(1)70%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸WP(40:20:10)(3)51%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸WP(40:1:10)(5)31%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(1:20:10)(7)36%莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(1:1:10)(9)38%莠去津悬浮剂(11)75%二氯吡啶酸水分散粒剂(2)61%莠去津烟嘧磺隆'(4)42%莠去津烟嘧磺隆(6)22%莠去津*烟嘧磺隆(8)30%莠去津烟嘧磺隆(10)4%烟嘧磺隆悬浮剂(12)清水对照二氯吡啶酸WP(40:20:1)二氯吡啶酸油悬剂(40:1:1)二氯吡啶酸油悬剂(1:20:1)二氯吡啶酸油悬剂(l:l:l)以上的试验实例说明，最佳配比莠去津*烟嘧磺隆*二氯吡啶酸=25:4:1对玉米田常见一年生禾本科和阔叶杂草防效显著，杂草株防效和鲜重防效都在卯％左右，持效期一个月以上，基本控制了玉米整个生长期的草害。且在莠去津烟嘧磺隆二氯吡啶酸=40~1:20~1:1:1范围内，对玉米田常见的一年生禾本科和阔叶杂草都有很好的防效。虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。权利要求1、一种除草剂组合物，其特征在于由均三氮苯类、磺酰脲类和合成激素类除草剂作为活性成分，其中均三氮苯类除草剂是莠去津、西玛津或扑灭津，磺酰脲类除草剂是烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、噻磺隆、甲酰胺磺隆或氟嘧磺隆；合成激素类除草剂是二氯吡啶酸，重量比为均三氮苯类∶磺酰脲类∶二氯吡啶酸＝40～1∶20～1∶10～1。2、根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在均三氮苯类磺酰脲类二氯吡啶酸的重量比为25:4:1。3、根据权利要求l所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分重量含量为0.1~80%。4、根据权利要求3所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分重量含量为10~70%。5、根据权利要求4所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分重量含量为20~60%。6、根据权利要求1~5之一所述的除草剂组合物，其特征在于所述活性成分由烟嘧磺隆、莠去津与二氯吡啶酸组成。7、根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于为油悬剂、可湿性分散粒剂、干悬浮剂、水分散粒剂、粒剂、片剂、泡腾片剂、乳膏、丸剂、悬浮剂或乳油。8、根据权利要求7所述的除草剂组合物，其特征在于油悬剂中活性成分在除草剂组合物中的重量百分含量为O.1—80%，乳化剂的含量为1—20%，润湿剂和/或分散剂的含量为O.1_15%重量，余量为油。9、根据权利要求8所述的除草剂组合物，其特征在于乳化剂是一种或多种阴离子或/和非离子表面活性剂的复合物，非离子表面活性剂选择脱水山梨醇脂肪酸酯、垸基酚聚氧乙烯、垸基酚聚氧丙烯或聚氧乙烯垸基胺，阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钙或十二烷基苯磺酸钠，润湿剂是十二烷基硫酸钠或JFC，分散剂是木质素磺酸钠或NNO。10、根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于莠去津、烟嘧磺隆、二氯吡啶酸油悬剂中各成分重量含量为莠去津25%，烟嘧磺隆4%，二氯吡啶酸1%，乳化剂8%，润湿剂1%,分散剂4%，余量的油。全文摘要本发明涉及一种含有烟嘧磺隆、莠去津与二氯吡啶酸的除草剂组合物，它最佳由烟嘧磺隆、莠去津与二氯吡啶酸作为活性成分，活性成分的重量比为莠去津∶烟嘧磺隆∶快灭灵为40～1∶20～1∶10～1。本发明具有低毒、弱致敏以及对人畜毒害低；杀草谱广，杂草防除增效作用显著的优点，尤其适用于多种农作物特别是玉米田中的各类杂草的防治。文档编号A01N43/64GK101617675SQ20081001716公开日2010年1月6日申请日期2008年7月2日优先权日2008年7月2日发明者司永兵,吴艳芳,张新昌,张玉瑞,徐家俊,伟李,林妍妍,健王,丽董,娟鲁申请人:山东滨农科技有限公司