专利名称：一种含吡螨胺的杀螨组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种吡螨胺与四螨嗪、氟虫脲复配的组合物，用于防治果树上的害螨。
背景技术：
吡螨胺，英文通用名tebufenpyrad，化学名称N-(4-特丁苯甲基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑甲酰胺，结构式如下
吡螨胺是日本三菱化学株式会社于1987年开发的一种快速高效新型杀螨剂，对各种螨类和螨的发育全期均有速效和高效，持效期长、毒性低、无内吸性，但具有渗透性，是一种专型杀螨剂，一种昆虫线粒体呼吸抑制剂，其作用机理是在位点处抑制电子传递，不是作用于昆虫体内的生物胺或乙酰胆碱体也不是作为特意的肌肉或神经毒剂。其生理药效迅速，对红蜘蛛卵、成螨效果均较好，持效期可达40天以上，有一定的耐雨水冲刷能力。对人、鸟和蜜蜂毒性低，对作物安全。并与三氯杀螨醇、苯丁锡、噻螨酮等无交互抗性。对目标作物有极佳选择性，主要用于果树、蔓生植物、棉花、蔬菜和观赏植物害螨的防治。
农业上重要的害螨由于其繁殖周期短，繁殖量大，移动性小，自交程度高，特别容易产生抗性，在一些螨类危害严重的区域，常见的杀螨剂如三氯杀螨醇、哒螨灵等，单独使用已经没有什么效果了，四螨嗪、氟虫脲由于大面积的应用，也已经引起了严重的抗性。
农药的增效复配是扩大防治谱和提高对抗性害虫、害螨防效及速效性的有效措施，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药使用量，降低了对环境的污染，并解决了农业上害虫、害螨抗药性的问题，是综合防治害虫螨的重要手段。
迄今为止尚未发现有关吡螨胺与四螨嗪或氟虫脲复配的报道。
发明内容
为了满足农业生产的需要，充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用，提高防效、降低农用成本并延缓害螨抗药性的产生，本发明提出了一种用于防治果树抗性害螨的含有吡螨胺的杀螨组合物。
本发明的技术方案是 一种杀螨组合物，含有A、B两种活性组分，组分A选自吡螨胺，组分B选自四螨嗪、氟虫脲；A、B两组分的比例基于活性组分的重量份数为11至150；组合物中活性组分重量百分含量为1％～99％。
四螨嗪，英文名称为clofentezine，分子式C14H8Cl2N4，化学名称3，6-双(2-氯苯基)-1，2，4，5-四嗪，其结构式如下
四螨嗪是一种活性很高的杀螨卵药剂，对幼、若螨也有效，对成螨无效。具触杀作用，无内吸性。它可穿入到螨的卵巢内使其产的卵不能孵化，是胚胎发育抑制剂，但无明显的不育作用，具有亲脂性。故有较强的渗透力，在低温下对卵有很好的效果，但对幼弱螨作用慢效果差。四螨嗪是一种活性很高的有机氮杂环类触杀型杀螨剂，对温度不敏感，四季均可使用，适用于防治多种果树、蔬菜及棉花等作物上的主要害螨，如全爪螨、叶螨、红蜘蛛、黄蜘蛛、铁壁虱等，持效期长达50～60天。
氟虫脲，英文名称为flufenoxuron，分子式C21H11ClF6N2O3，化学名称1-[4-(2-氯-α，α，α-三氟-对-甲苯氧基-2-氟苯基]-3-(2，6-二氟苯甲酰)脲，其结构式如下
氟虫脲属酰基脲类杀虫杀螨剂，具有触杀和胃毒作用。其作用机制是抑制昆虫表皮几丁质的合成，使昆虫不能正常蜕皮或变态而死亡。成虫接触药后，产的卵即孵化幼虫或变态而死亡，产的卵即使孵化幼虫也会很快死亡，该药剂对叶螨属和全爪螨属多种害螨有效杀幼弱螨效果好，不能直接杀死成螨。氟虫脲是目前酰基脲类杀虫杀螨剂中能做到虫、螨兼治、药效好，残效期长的品种，但其杀虫、螨作用缓慢，施药后不能迅速显示药效，需经10天左右药效才明显上升。主要适合于防治对常用药已产生抗性的害虫、害螨，如防治鳞翅目、鞘翅目、双翅目害虫和植食性螨类，对未成熟阶段的螨和害虫有高活性。
两种杀虫、杀螨剂活性组分混合后通常表现出三种作用类型，即增效作用、相加作用和据抗作用。本发明采用苏云沛(Sun-P)法，通过计算共毒系数，评价混用效果。这是本领域的技术人员在评价两种杀虫、杀螨剂活性组分混合后的相互作用通常采用的评价标准。共毒系数明显大于120为增效作用，共毒系数明显小于80为据抗作用，共毒系数接近100为加和作用。
计算公式
混剂的理论毒力指数(TTI)＝A剂的TI×PA+B剂的TI×PB
式中PA为A剂在组合物中所占的比例 PB为B剂在组合物中所占的比例 通过室内生物活性测定试验发现，含有上述A、B两种活性组分杀螨组合物以一定的比例混合使用后具有增效作用。
本发明所述的活性组分A、B可按需要按照常规生产工艺加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂。
所述的助剂及赋型剂选自分散剂、湿润剂、崩解剂、增稠剂、填料。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸、拉开粉BX、湿润渗透剂T、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、硝酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、陶土、石英、粘土、二氧化硅、滑石、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明的杀虫组合物与现有技术相比，产生以下有益效果(1)与单剂相比，明显提高了防治效果；(2)一药多治，一次施药可同时防治多种害虫、害螨减少防治用工成本；(3)可替代高毒农药，并大幅度减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留；(4)兼有速效和长效；(5)降低对温血动物的毒性。
具体实施例方式 以下实施例具体说明本发明，但本发明并不局限于以下实施例，实例中各组分百分含量或配比均以重量计。
实施例15％吡螨胺·氟虫脲可湿性粉剂 称取吡螨胺2％、氟虫脲3％、十二烷基苯磺酸钠3％、聚羧酸盐4％、木质素磺酸钠4％、白炭黑8％，高岭土补至100％，将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成5％吡螨胺·氟虫脲可湿性粉剂。
本实施例中吡螨胺与氟虫脲的重量比例可以在11～150之间变化，两者总的重量成分为5％，形成新的实施例。
还可以将氟虫脲替换成四螨嗪形成新的实施例。
实施例210％吡螨胺·氟虫脲可湿性粉剂 称取吡螨胺1％、氟虫脲9％、月桂醇基硫酸钠3％、烷基苯磺酸钙6％、聚羧酸盐4％、白炭黑8％，高岭土补至100％，将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成10％吡螨胺·氟虫脲可湿性粉剂。
本实施例中吡螨胺与氟虫脲的重量比例可以在11～150之间变化，两者总的重量成分为10％，形成新的实施例。
还可以将氟虫脲替换成四螨嗪形成新的实施例。
实施例320％吡螨胺·氟虫脲可湿性粉剂 称取吡螨胺5％、氟虫脲15％、十二烷基硫酸钠4％、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物8％、白炭黑8％，膨润土补至100％，将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成20％吡螨胺·氟虫脲可湿性粉剂。
本实施例中吡螨胺与氟虫脲的重量比例可以在11～150之间变化，两者总的重量成分为20％，形成新的实施例。
还可以将氟虫脲替换成四螨嗪形成新的实施例。
实施例430％吡螨胺·四螨嗪可湿性粉剂 称取吡螨胺10％、四螨嗪20％、十二烷基硫酸钠4％、聚羧酸盐4％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％、拉开粉3％、白炭黑8％，硅藻土补至100％，将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成30％吡螨胺·四螨嗪可湿性粉剂。
本实施例中吡螨胺与四螨嗪的重量比例可以在11～150之间变化，两者总的重量成分为30％，形成新的实施例。
还可以将四螨嗪替换成氟虫脲形成新的实施例。
实施例550％吡螨胺·四螨嗪可湿性粉剂 称取吡螨胺20％、四螨嗪30％、湿润渗透剂T4％、聚羧酸盐4％、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚4％、白炭黑8％，轻质碳酸钙补至100％，将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成50％吡螨胺·四螨嗪可湿性粉剂。
本实施例中吡螨胺与四螨嗪的重量比例可以在11～150之间变化，两者总的重量成分为50％，形成新的实施例。
还可以将四螨嗪替换成氟虫脲形成新的实施例。
实施例680％吡螨胺·四螨嗪可湿性粉剂 称取吡螨胺10％、四螨嗪70％、蚕沙4％、聚羧酸盐2、木质素磺酸盐3、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐3、白炭黑8％。将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成80％吡螨胺·四螨嗪可湿性粉剂。
本实施例中吡螨胺与四螨嗪的重量比例可以在11～150之间变化，两者总的重量成分为80％，形成新的实施例。
还可以将四螨嗪替换成氟虫脲形成新的实施例。
实施例715％吡螨胺·氟虫脲水分散粒剂 称取吡螨胺5％、氟虫脲10％、十二烷基苯磺酸钠3％、木质素磺酸钠3％，亚甲基双萘磺酸钠5％、硫酸铵4％、聚乙烯吡咯烷酮2％、淀粉5％、硅藻土补至100％，将原药、分散剂、湿润剂、崩解剂填料等一起在水中研磨得到需要的粒径，再加入其他一些助剂，调整其浓度和黏度，得到喷雾用的浆料；将浆料定量送进干燥塔内进行喷雾干燥，制成15％吡螨胺·氟虫脲水分散粒剂。
本实施例中吡螨胺与氟虫脲的重量比例可以在11至150之间变化，两者总的重量成分为15％，形成新的实施例。
还可以将氟虫脲替换成四螨嗪形成新的实施例。
实施例825％吡螨胺·氟虫脲水分散粒剂 吡螨胺5％、氟虫脲20％、十二烷基硫酸钠5％、聚羧酸盐8％、交联聚乙烯吡咯烷酮2％、硫酸铵10％、硅藻土补至100％，将原药、分散剂、湿润剂、崩解剂填料等一起在水中研磨得到需要的粒径，再加入其他一些助剂，调整其浓度和黏度，得到喷雾用的浆料；将浆料定量送进干燥塔内进行喷雾干燥，制成25％吡螨胺·氟虫脲水分散粒剂。
本实施例中吡螨胺与氟虫脲的重量比例可以在11至150之间变化，两者总的重量成分为25％，形成新的实施例。
还可以将氟虫脲替换成四螨嗪形成新的实施例。
实施例935％吡螨胺·氟虫脲水分散粒剂 吡螨胺15％、氟虫脲20％、十二烷基硫酸钠4％、木质素磺酸钠6％、尿素2％、硫酸铵4％、聚乙二醇2％、硅藻土补至100％，将原药、分散剂、湿润剂、崩解剂填料等一起在水中研磨得到需要的粒径，再加入其他一些助剂，调整其浓度和黏度，得到喷雾用的浆料；将浆料定量送进干燥塔内进行喷雾干燥，制成35％吡螨胺·氟虫脲水分散粒剂。
本实施例中吡螨胺与氟虫脲的重量比例可以在11至150之间变化，两者总的重量成分为35％，形成新的实施例。
还可以将氟虫脲替换成四螨嗪形成新的实施例。
实施例1045％吡螨胺·四螨嗪水分散粒剂 吡螨胺1％、四螨嗪44％、十二烷基硫酸钠2％、聚羧酸盐4％、木质素磺酸钠3％、硝酸铵5％、交联聚乙烯吡咯烷酮3％、淀粉5％、硅藻土补至100％，将原药、分散剂、湿润剂、崩解剂填料等一起在水中研磨得到需要的粒径，再加入其他一些助剂，调整其浓度和黏度，得到喷雾用的浆料；将浆料定量送进干燥塔内进行喷雾干燥，制成45％吡螨胺·四螨嗪水分散粒剂。
本实施例中吡螨胺与四螨嗪的重量比例可以在11至150之间变化，两者总的重量成分为45％，形成新的实施例。
还可以将四螨嗪替换成氟虫脲形成新的实施例。
实施例1165％吡螨胺·四螨嗪水分散粒剂 吡螨胺5％、四螨嗪60％、十二烷基苯磺酸钠4％、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物2％、聚羧酸盐4％、丁二酸4％、交联聚乙烯吡咯烷酮2％、淀粉19％，将原药、分散剂、湿润剂、崩解剂填料等一起在水中研磨得到需要的粒径，再加入其他一些助剂，调整其浓度和黏度，得到喷雾用的浆料；将浆料定量送进干燥塔内进行喷雾干燥，制成65％吡螨胺·四螨嗪水分散粒剂。
本实施例中吡螨胺与四螨嗪的重量比例可以在11至150之间变化，两者总的重量成分为65％，形成新的实施例。
还可以将四螨嗪替换成氟虫脲形成新的实施例。
实施例1280％吡螨胺·四螨嗪水分散粒剂 吡螨胺30％、四螨嗪50％、十二烷基硫酸钠4％、木质素磺酸钠2％、聚羧酸盐4％、聚乙烯醇2％、尿素5％、淀粉3％，将原药、分散剂、湿润剂、崩解剂填料等一起在水中研磨得到需要的粒径，再加入其他一些助剂，调整其浓度和黏度，得到喷雾用的浆料；将浆料定量送进干燥塔内进行喷雾干燥，制成80％吡螨胺·四螨嗪水分散粒剂。
本实施例中吡螨胺与四螨嗪的重量比例可以在11至150之间变化，两者总的重量成分为80％，形成新的实施例。
还可以将四螨嗪替换成氟虫脲形成新的实施例。。
实施应用例一吡螨胺与四螨嗪、氟虫脲混合使用室内活性测定试验供试对象柑橘红蜘蛛 供试药剂吡螨胺·四螨嗪复配制剂(陕西韦尔奇作物保护有限公司开发、提供)；吡螨胺·氟虫脲复配制剂(陕西韦尔奇作物保护有限公司开发、提供)；10％吡螨胺可湿性粉剂(市购)；10％四螨嗪可湿性粉剂(市购)；50克/升氟虫脲可溶性液剂(市购)。
结果如表1和表2所示 表1 吡螨胺与四螨嗪不同配比对柑橘红蜘蛛的毒力测定
由表1可以看出，吡螨胺与四螨嗪对柑橘红蜘蛛的LC50值分别为2.23mg/L和3.61mg/L，吡螨酮的毒力稍高于四螨嗪的毒力，其中吡螨胺与四螨嗪配比为1:2、1:3、1:4的共毒系数大于120，表现为增效作用，又以吡螨胺:四螨嗪＝1:3对柑橘红蜘蛛的共毒系数最大，可作为最佳配比。
表2 吡螨胺与氟虫脲不同配比对柑橘红蜘蛛的毒力测定
由表2可以看出，吡螨胺与氟虫脲对柑橘红蜘蛛的LC50值分别为2.23mg/L和3.21mg/L，吡螨酮的毒力稍高于氟虫脲的毒力，其中吡螨胺与氟虫脲配比为2:3、2:4、2:5的共毒系数大于120，表现为增效作用，又以吡螨胺:氟虫脲＝2:4对柑橘红蜘蛛的共毒系数最大，可作为最佳配比。
实施应用例二吡螨胺与四螨嗪、氟虫脲混合使用药效试验 防治柑橘红蜘蛛田间药效试验 实验安排在江苏省宜兴市，果树品种为温州蜜橘，处理药剂吡螨酮·四螨嗪复配制剂(陕西韦尔奇作物保护有限公司研发生产)；吡螨酮·氟虫脲复配制剂(陕西韦尔奇作物保护有限公司研发生产)；10％吡螨胺可湿性粉剂(市购)；10％四螨嗪可湿性粉剂(市购)；50克/升氟虫脲可溶性液剂(市购)。
实验结果如表3所示 表3 处理药剂防治柑橘红蜘蛛田间药效
从附表3可以看出，本发明4个制剂药后3天、7天、15天平均防效为71.00％、81.82％、88.74％；75.17％、85.68％、92.39％；71.77％、85.08％、90.93％；76.61％、83.99％、91.59％；对照药剂10％吡螨胺可湿性粉剂、10％四螨嗪可湿性粉剂、50克/升氟虫脲可溶性液剂的防效分别为69.75％、82.42％、86.71％；62.83、71.14、68.17；49.02％、62.75％、74.08％。本发明在用药量小或基本相同的条件下，速效性、持效性和防效优于对照药剂或与对照药剂相当，在本实验剂量范围内，对柑橘安全，并对柑橘全爪螨具有一定的防效，完全可以作为防治柑橘害螨的药剂推广使用。
实施应用例三防治苹果红蜘蛛田间试验 试验安排在陕西省洛川县，处理药剂吡螨酮·四螨嗪复配制剂(陕西韦尔奇作物保护有限公司研发生产)；吡螨酮·氟虫脲复配制剂(陕西韦尔奇作物保护有限公司研发生产)；10％吡螨胺可湿性粉剂(市购)；10％四螨嗪可湿性粉剂(市购)；50克/升氟虫脲可溶性液剂(市购)。
作物苹果；试验对象红蜘蛛 试验结果如表4所示。
表4 处理药剂防治苹果红蜘蛛药效
从表4以看出，本发明4个制剂药施药后1天、7天、15天后在用药量小或基本相同的条件下，速效性、持效性和防效均优于对照药剂，试验过程中，在实验剂量范围内，对苹果安全，并对苹果叶螨有很好的防治效果。
权利要求
1、一种杀螨组合物，含有A、B两种活性组分，组分A选自吡螨胺，组分B选自四螨嗪或氟虫脲；A、B两组分的比例基于活性组分的重量份数为11至150；组合物中活性组分重量百分含量为1％～99％。
2、根据权利要求1所述的杀螨剂组合物，其特征在于可按需要按照常规生产工艺加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂。
3、根据权利要求2所述的杀螨剂组合物，其特征在于助剂及赋型剂选自分散剂、湿润剂、崩解剂、增稠剂、填料。
4、根据权利要求1所述的杀螨组合物在防治果树害螨上的应用。
全文摘要
本发明提出了一种杀螨组合物，含有A、B两种活性组分，活性组分A选自吡螨胺，活性组分B选自四螨嗪或氟虫脲；A、B两组分的比例基于活性组分的重量份数为1∶1至1∶50，组合物中活性组分重量百分含量为1％～99％。本发明组合物具有明显的增效作用，可用于防治多种农业害螨，尤其适用于防治红蜘蛛、全爪螨、叶螨效果突出。
文档编号A01N47/28GK101485325SQ20091002127
公开日2009年7月22日 申请日期2009年2月26日 优先权日2009年2月26日
发明者张少武, 弥华锋, 曹巧利 申请人:陕西韦尔奇作物保护有限公司