专利名称：高乌头水剂杀虫剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种植物源农药，具体说是一种高乌头水剂杀虫剂及其制备方法。
背景技术：
化学农药的使用在人类健康，农作物增产等方面发挥了不可磨灭的作用，同时，其 引起的3R问题，即残留(Residue)、抗性(Resistance)及害虫再猖獗(Resurgence)也普遍 受到人们的关注。 植物源农药与环境有较高的和谐度①其施用量对人畜安全；②在自然环境下易 发生分解，残留量低；③是天然的混配复剂，对害虫有拒食、忌避，抑制生长发育、控制种群 等作用，同时害虫不易产生抗性。 在我国近3万种高等植物中约有近千种植物具有杀虫活性，这些植物的活性成分 不仅杀虫效果好，对农作物安全且易降解，残效期短，不易产生抗药性，作为植物源杀虫剂 前途广阔.而人们对它们的化学性质进行过研究的仅占10%，已商品化的植物农药更是 凤毛鳞角，因此对众多植物进行研究，进而开发为植物杀虫剂，不仅具有很大的研究开发潜 力，而且是大有可为。
发明内容
本发明解决的技术问题提供一种高乌头水剂杀虫剂及其制备方法，以首次从高 乌头植物中分离得到的去亚甲光飞燕草碱(Demethylenedelcorine)、翠雀灵(delsoline) 又名硬飞燕草碱、来本宁(l印enine)3种二萜类生物碱为主要活性成分配制而成的一种既 具有高拒食活性成分，又含有诱食活性成分的新型植物源农药，并对其作了大田试验，结果 表明，效果良好。本发明的设计思路本发明对高乌头(Conitum sinomoutan咖)甲醇提取物
进行了系统分离和活性研究，发现高乌头的杀虫活性成分为乌头碱类生物碱，它们是 一些^和^二萜类生物碱。并首次从这种植物中分离得到了去亚甲光飞燕草碱
(Demethylenedelcorine)、翠雀灵(delsoline)又名硬飞燕草碱、来本宁(l印enine)3种二 萜类生物碱。并经西北农林科技大学无公害农药研究服务中心对其进行了活性测定，结果 表明，从高乌头中首次分离得到的这3种物质，除具有较高的抑菌活性外，其杀虫活性还特 别突出。实验表明，前2种具有较高的拒食活性，其对三龄粘虫的3d拒食率分别为100% 和70. 1%。另1种具有诱食活性，诱食率达到99. 5%。这种既具有高拒食活性成分，又含 有诱食活性成分的植物尚不多见。本发明以这三种有效成分为主要活性成分，研制出了一 种新型植物源农药。 本发明由下述重量比的原料制成有效成分0.4% 0.8%，乳化剂7 10%，溶 剂12 18%，余量为水。 本发明优选由下述重量比的原料制成有效成分O. 5%，乳化剂8%，溶剂15%，余
量为水。
所述有效成分按去亚甲光飞燕草碱翠雀灵来本宁=i : 3 : o. 5的重量比配
制而成。所述乳化剂由脂肪醇聚氧乙烯醚50 80%，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚20
50%配制而成。所述溶剂为甲醇。本发明高乌头水剂杀虫剂的制备方法 (1)生物碱的提取将高乌头粗粉用10倍量的碱液润湿且不沾手，加入10倍量的 甲醇提取回流3次，每次1. 5h，抽滤，合并滤液，浓縮至干，得甲醇提取物；然后加2% HC1溶 解，在酸性条件下用石油醚(沸程60 90°C )分3次萃取，除去酯溶性杂质；再用氨水调 pH至9，用氯仿分4次萃取溶液中的生物碱，浓縮至干品。 (2)将该干品按柱层析制样方法制样、上柱，以乙醚乙酸乙酯=20 : 1为洗脱 剂，分离出去亚甲光飞燕草碱、翠雀灵、来本宁三种活性物质，然后用乙醚重结晶，制得去亚 甲光飞燕草碱、翠雀灵、来本宁三种有效成分。 (3)将有效成分用溶剂溶解后，加入乳化剂，搅拌均匀后，加余量水混匀即可。
本发明与现有技术相比具有的优点和效果 1、本发明采用从高乌头中首次分离得到的去亚甲光飞燕草碱 (Demethylenedelcorine)、翠雀灵(delsoline)、来本宁(l印enine) 3种二鹏类生物碱为主 要活性成分。这三种活性成分除具有较高的抑菌活性外，其杀虫活性还特别突出。其中，前 2种具有较高的拒食活性，其对三龄粘虫的3d拒食率分别为100%和70. 1%。后1种具有 诱食活性，诱食率达到99. 5%。因此本发明是一种既具有高拒食活性成分，又含有诱食活性 成分的新型植物源农药。 2、由于高乌头中有活性的生物碱大多是水溶性的，本发明在保证生物活性不降低 的条件下，从目前常用的乳油入手，选择不同的乳化剂、润湿剂，研究不同配比在多种植物 叶片上相溶、润湿及铺展性；在此基础上，研究水乳剂的配方，获得了植物源杀虫剂的最佳 农药剂型水剂，是目前农药剂型中颇受欢迎和极力推荐的一种剂型。
3 、本发明达到的技术指标外观呈单相透明液体，有效成分含量0. 4 %
0. 8%， pH = 6 7，乳化分散性合格，热贮稳定性54士2。C， 14山有效成分分解率< 5%，
冷贮稳定性5t:，7d，有效成分分解率^ 0. 3%，分散性、悬浮率合格。
4、本发明大田试验结果。西北农林科技大学于2008年8月对本发明进行了大田试 验，按施药量66. 7mL/亩、50mL/亩和40mL/亩并以50 %丁醚脲可湿性粉剂及清水作对比， 考查其对十字花科蔬菜甘蓝田里的菜青虫的防治效果。药液喷洒量为40kg/亩，施药一次。
试验结果试验表明本发明具有高效、低毒、无公害、易降解、与环境相容等诸多优 点，具有较好的拒食性和一定的致死性，可以在7天内较为有效地控制菜青虫的危害，具有 潜在的开发应用价值。防后2天，其施药量66. 7mL/亩、50mL/亩和40mL/亩的防效分别 为71. 6%、67. 54%和63. 56% ;防后7天，其药效较前有了一定幅度的提高，分别达到了 81. 21%、76. 77%和70. 56%。且试验过程中未见供试药剂对供试的甘蓝品种产生药害。 (附药效田间试验报告一份)
具体实施例方式
本发明优选由下述重量比的原料制成有效成分0.5%，乳化剂8%，甲醇溶剂 15%，余量为水。
所述有效成分按去亚甲光飞燕草碱翠雀灵来本宁=i : 3 : o. 5的重量比配 制而成。所述乳化剂由脂肪醇聚氧乙烯醚60 % ，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚40 %配制而 成。 本发明的制备方法 (1)生物碱的提取将高乌头粗粉10Kg用10倍量的碱液润湿且不沾手，加入10 倍量的甲醇提取回流3次，每次1. 5h，抽滤，合并滤液，浓縮至干，得甲醇提取物；然后加 4000mL 2% HC1溶解，在酸性条件下用石油醚(沸程60 90°C )6000mL分3次萃取，除去 酯溶性杂质；再用氨水调pH至9，用S000mL氯仿分4次萃取溶液中的生物碱，浓縮至干品。
(2)将该干品按柱层析制样方法制样、上柱，以乙醚乙酸乙酯=20 : 1为洗脱 剂，分离出9种物质，然后用乙醚重结晶；对分离出的9种物质经活性测试及多谱鉴别确定 了去亚甲光飞燕草碱、翠雀灵、来本宁三种活性物质。
(3)按去亚甲光飞燕草碱翠雀灵来本宁=i : 3 : o. 5的重量比配制有效成
分，用甲醇溶剂溶解后，加入乳化剂，搅拌均匀后，加余量水混匀即可。
权利要求
一种高乌头水剂杀虫剂，其特征是由下述重量比的原料制成有效成分0.4％～0.8％，乳化剂7～10％，溶剂12～18％，余量为水。
2. 根据权利要求1所述的一种高乌头水剂杀虫剂，其特征是优选由下述重量比的原料制成有效成分0.5%，乳化剂8%，溶剂15%，余量为水。
3. 根据权利要求1或2所述的一种高乌头水剂杀虫剂，其特征是所述有效成分按去亚甲光飞燕草碱翠雀灵来本宁=i : 3 : o. 5的重量比配制而成。
4. 根据权利要求1或2所述的一种高乌头水剂杀虫剂，其特征是所述乳化剂由脂肪醇聚氧乙烯醚50 80%，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚20 50%配制而成。
5. 根据权利要求1或2所述的一种高乌头水剂杀虫剂，其特征是所述溶剂为甲醇。
6. —种权利要求1所述的高乌头水剂杀虫剂的制备方法，其特征是(1) 生物碱的提取将高乌头粗粉用IO倍量的碱液润湿且不沾手，加入IO倍量的甲醇提取回流3次，每次1. 5h，抽滤，合并滤液，浓縮至干，得甲醇提取物；然后加2% HC1溶解，在酸性条件下用石油醚(沸程60 9(TC)分3次萃取，除去酯溶性杂质；再用氨水调pH至，9，用氯仿分4次萃取溶液中的生物碱，浓縮至干品。(2) 将该干品按柱层析制样方法制样、上柱，以乙醚乙酸乙酯=20 : 1为洗脱剂，分离出去亚甲光飞燕草碱、翠雀灵、来本宁三种活性物质，然后用乙醚重结晶，制得去亚甲光飞燕草碱、翠雀灵、来本宁三种有效成分。(3) 将有效成分用溶剂溶解后，加入乳化剂，搅拌均匀后，加余量水混匀即可。
全文摘要
一种高乌头水剂杀虫剂，由下述重量比的原料制成有效成分0.4％～0.8％，乳化剂7～10％，溶剂12～18％，余量为水。制备方法将有效成分用溶剂溶解后，加入乳化剂，搅拌均匀后，加余量水混匀即可。本发明以首次从高乌头植物中分离得到的去亚甲光飞燕草碱(Demethylenedelcorine)、翠雀灵(delsoline)又名硬飞燕草碱、来本宁(lepenine)3种二萜类生物碱为主要活性成分配制而成，是一种既具有高拒食活性成分，又含有诱食活性成分的新型植物源农药。具有高效、低毒、无公害、易降解、与环境相容等诸多优点，经大田试验，效果良好。
文档编号A01N43/34GK101731289SQ200910254500
公开日2010年6月16日 申请日期2009年12月17日 优先权日2009年12月17日
发明者原春兰 申请人:原春兰