专利名称：一种含有克菌丹的增效杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种克菌丹与甲基硫菌灵、咪鲜胺或咪鲜胺锰盐复配的杀菌组合物，用于防治梨树黑星病、苹果斑点落叶病、黄瓜白粉病、柑橘炭疽病。真菌是最主要的植物病原菌，70%以上的植物病害都是由真菌引起的，因其致病因素复杂，防治难度很大。近年来，随着农村种植结构的调整，果树、蔬菜种植面积不断增加，果树、蔬菜上许多真菌性病害的发生程度也随之增加，造成了巨大的经济损失。苹果树斑点落叶病苹果是我国种植面积最大的果树品种，但由于苹果斑点落叶病、黑星病等真菌性病发生严重，且难以防治，使我国果农每年都蒙受巨大的经济损失，据统计我国每年仅因苹果斑点落叶病、黑星病危害造成的经济损失高达30亿人民币以上。目前，由于果农一直使用老的药剂，如已使用多年的甲基托布沣、代森锰锌等药剂进行防治， 抗性上升很快，防效不断下降，致使苹果斑点落叶病、黑星病等真菌性病害发生越来越重， 寻找新的防效优异的杀菌剂品种显得十分迫切。黄瓜炭疽病是黄瓜上威胁最大的病害之一，每年都会大面积发生，分布极广而且极难防治，目前单剂产品已无法有效控制病害发生，在局部地区发生率继续呈上升趋势。梨树黑星病是一种检疫性病害，主要从植物叶片、果实、茎蔓的表皮直接侵入，也可从气孔和伤口侵入，病部开始出现凹陷，呈暗褐色的疮痴状，而且流出半透明的胶状物， 而后变琥珀色，病组织停止生长，弯曲，不变软、不腐烂、湿度大时，病部产生黑色霉层。柑橘炭疽病炭疽病是柑橘最常见的病害，它具有危害广和危害时间长的特点，主要危害叶片、枝条、花、果实和果柄，常造成蜜橘和橙类等柑橘品种大量落叶、枝条枯死、大量落花、落果和果实腐烂。在条件适宜的地区，可常年危害柑橘。克菌丹，(又名开普顿、盖普丹)英文名称hapten，分子式 C9H8Cl3NO2S,化学名称N-三氯甲硫基-4-环己烯-1，2- 二甲酰亚胺，结构式克菌丹是日本东棉公司研制的一种有机硫类杀菌剂，兼有保护和治疗作用。其作用机理主要是影响病原体丙酮酸的代谢，对多种酶有明显的抑制作用，也可以降低病原体内三磷酸腺苷的含量从而阻止病菌分生孢子的散放。可广泛用于防治小麦、大麦、葡萄、果树、蔬菜以及各类经济作物上的白粉病、黑星病、炭疽病、斑点落叶病、霜霉病等病害。克菌丹单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效
背景技术：
N-期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。
发明内容
本发明所述的克菌丹与甲基硫菌灵或咪鲜胺及其盐复配制剂可用于防治果树、蔬菜上的多种病害，对作物具有良好的保护和治疗作用，田间试验表现了极强的抗菌和杀菌活性。本发明是通过以下方式来实现的一种含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于该杀菌组合物含有以重量百分比计2 78%的有效成分A克菌丹和2 78%的有效成分B。所述的含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于活性组分B选自甲基硫菌灵、咪鲜胺或咪鲜胺锰盐中的一种。所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于的重量百分比为5 60 5 75。所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于的重量百分比为10 40 10 50。所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于鲜胺锰盐的重量百分比为5 60 5 45。所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于鲜胺锰盐的重量百分比为10 50 10 30。所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于有效成分A克菌丹和有效成分B 甲基硫菌灵复配的杀菌组合物的剂型选自可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于有效成分A克菌丹和有效成分B 咪鲜胺或咪鲜胺锰盐的复配杀菌组合物的剂型选自可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。所述的含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于助剂及赋型剂包括分散剂、湿润剂、崩解剂、增稠剂、抗冻剂、防腐剂、消泡剂、乳化剂、助溶剂、填料。所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于有效成分A克菌丹与有效成分B 甲基硫菌灵混配时，制成可湿性粉剂时含有克菌丹2 78%、甲基硫菌灵2 78%、分散剂3 10%、湿润剂1 5%、填料余量；制成水分散粒剂时包括克菌丹2 78%、甲基硫菌灵2 78%、分散剂3 10%、湿润剂1 10%、崩解剂1 5%、填料余量；制成悬浮剂时包括克菌丹2 78%、甲基硫菌灵2 78%、分散剂3 10%、防冻剂1 5%、增稠剂 0. 1 2%、消泡剂0. 1 0.5%、去离子水余量。所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于有效成分A克菌丹与有效成分 B咪鲜胺或咪鲜胺锰盐混配时，其特征在于制成可湿性粉剂时包括克菌丹2 78%、咪鲜胺(咪鲜胺锰盐)2 78%、分散剂3 10%、湿润剂1 5%、填料余量；制成水分散粒剂时包括克菌丹2 78%、咪鲜胺或咪鲜胺锰盐2 78%、分散剂3 10%、湿润剂1活性组分克菌丹与甲基硫菌灵 活性组分克菌丹与甲基硫菌灵 活性组分克菌丹与咪鲜胺或咪 活性组分克菌丹与咪鲜胺或咪10%、崩解剂1 5%、填料余量；制成悬乳剂时包括克菌丹2 78%、咪鲜胺(咪鲜胺锰盐)2 78 %、分散剂3 10 %、湿润剂1 10 %、防冻剂1 5 %、增稠剂0. 1 2 %、消泡剂0. 1 0. 5%、助溶剂2. 5% -5%、乳化剂3% _5%、去离子水余量；制成悬浮剂时包括 克菌丹2 78 %、咪鲜胺(咪鲜胺锰盐)2 78 %、分散剂3 10 %、防冻剂1 5 %、增稠剂0. 1 2%、消泡剂0. 1 0.5%、去离子水余量。将上述配方料混合，在搅拌釜中均勻搅拌，经气流粉碎机后在混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。将配方料混合均勻，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制成本发明组合物的水分散粒剂。将上述配方料中除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨机中球磨2 3小时，使粒径全部在5μπι以下，制得本发明组合物的悬浮齐IJ。将上述配方料中除过有效成分、助溶剂、乳化剂外的其余组分，在球磨机中球磨 2 3小时，均质混合即可，将有效成分加入助溶剂、乳化剂进行混合，最终将两个混合体均勻混合，制得本发明组合物的悬乳剂。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸、拉开粉ΒΧ、润湿渗透剂F、 烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、酚醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇甲醛聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。所述的含有克菌丹的杀菌组合物用于防治黄瓜炭疽病、苹果斑点落叶病、梨树黑星病、柑橘炭疽病效果显著，与单剂相比，具有明显的增效作用。本发明具有如下特点1、双重作用机制，病菌不易产生抗性；2、增效作用明显。室内生测验结果表明克菌丹与甲基硫菌灵、咪鲜胺或咪鲜胺锰盐按一定比例复配对作物病害具有很明显增效作用；3、扩大杀菌谱。克菌丹与甲基硫菌灵或咪鲜胺及其盐复配可防治果树、蔬菜上的多种主要病害，如苹果轮纹病、苹果斑点落叶病、苹果白粉病、苹果炭疽病、柑橘炭疽病、黄瓜白粉病、黄瓜炭疽病、梨树黑星病、苹果树黑星病等，扩大了杀菌谱。4、属绿色农药。克菌丹、咪鲜胺及其盐、甲基硫菌灵均属低毒农药，其复配制剂，高效低毒，对作物及环境安全，有利于农业生产的可持续发展。
具体实施例方式以下实施例对本发明做进一步说明，但本发明并不局限于此。本发明的实施例是采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。先通过室内生物测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数，在此基础上，再进行田间试验。实施应用例一克菌丹与甲基硫菌灵、咪鲜胺或咪鲜胺锰盐不同比例混用对苹果斑点落叶病、柑橘炭疽病的室内毒力测定1、试验条件苹果斑点落叶病原菌将室内4°C冰箱保存的苹果斑点落叶病菌种转接于PDA培养基上，于培养箱中培养使其活化，经过两次转接后备用。柑橘炭疽病原菌将室内4°C冰箱保存的苹果斑点落叶病菌种转接于PDA培养基上，于培养箱中培养使其活化，经过两次转接后备用。2、试验药剂克菌丹原药，含量92% (陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)甲基硫菌灵原药，含量95% (陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)咪鲜胺原药，含量98% (陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)咪鲜胺锰盐原药，含量95% (陕西韦尔奇作物保护有限公司提供)3、实验处理经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照，具体处理剂量如下克菌丹0.5、1、2、5、10 μ g/mL
甲基硫菌灵0. 5、1、2、5、10 μ g/mL
咪鲜胺0. 1,0. 2、0· 5、1、2μ g,/mL
咪鲜胺锰盐0. 1、0· 2、0· 5、1、2μ g,/mL
克菌丹甲硫(391)0.1,0.2、0·5、1、2μg/mL
克菌丹甲硫(121)0.1,0.2、0·5、1、2μg/mL
克菌丹甲硫(45)0.1,0.2、0·5、1、2μg/mL
克菌丹甲硫(41)0.1,0.2、0·5、1、2μg/mL
克菌丹甲硫(11)0.1,0.2、0·5、1、2μg/mL
克菌丹甲硫(15)0.1,0.2、0·5、1、2μg/mL
克菌丹甲硫(115)0.1,0.2、0·5、1、2μg/mL
克菌丹甲硫(139)0.1,0.2、0·5、1、2μg/mL
克菌丹咪鲜胺(391)0.1,0.2、0·5、1、2μg/mL
克菌丹咪鲜胺(121)0.1、0·2、0· 5、1、2μ g//mL
克菌丹咪鲜胺(45)0.1、0·2、0·5、1、2μ g//mL
克菌丹咪鲜胺(41)0.1、0·2、0· 5、1、2μ g//mL
克菌丹咪鲜胺(3 1)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL
克菌丹咪鲜胺(1 1)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL
克菌丹咪鲜胺(1 5)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL
克菌丹咪鲜胺(1 39)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL
克菌丹咪鲜胺锰盐(391)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL
克菌丹咪鲜胺锰盐(121)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL
克菌丹咪鲜胺锰盐(45)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL
克菌丹咪鲜胺锰盐(41)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL
克菌丹咪鲜胺锰盐(31)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL
克菌丹咪鲜胺锰盐(11)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL
克菌丹咪鲜胺锰盐(15)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL
克菌丹咪鲜胺锰盐(139)0.1,0.2,0.5、1、2μg/7IiiL每个浓度处理重复4次。4、试验方法参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行。本实验采用菌丝生长速率法测定药剂对苹果斑点落叶病菌和柑橘炭疽病菌的毒力。具体方法如下经转接活化的苹果斑点落叶病菌菌株用PDA培养，待菌落长至培养皿四分之三大小时，用内径为5mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块作为接种体。分别取配好的浓度为上述设计浓度10倍的各处理药液細1与定量的36ml灭菌PDA培养基均勻混合，分倒入3个灭菌培养皿中，冷却后制得含药平板，以等量灭菌水与培养皿混合为对照，每处理设计4个重复。将接种菌丝倒置于平板中央，放入培养箱内培养。后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、 菌丝生长抑制率。5、计算净生长量(mm)=测量菌落直径-5
对照组净生长量一处理组净生长量
菌丝生长抑制率(％)=------XlOO
对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μ g/mL)转换成对数值(χ)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y = a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC5tl值。同时根据 Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR < 0. 5为拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5 为相加作用，SR > 1. 5为增效作用。计算公式如下
权利要求
1.一种含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于该杀菌组合物含有以重量百分比计 2 78%的有效成分A克菌丹和2 78%的有效成分B。
2.根据权利要求1所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于有效成分B选自甲基硫菌灵、咪鲜胺或咪鲜胺锰盐中之一种。
3.根据权利要求1所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于活性组分克菌丹与甲基硫菌灵的重量百分比为5 60 5 75。
4.根据权利要求3所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于活性组分克菌丹与甲基硫菌灵的重量百分比为10 40 10 50。
5.根据权利要求1所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于活性组分克菌丹与咪鲜胺或咪鲜胺锰盐的重量百分比为5 60 5 45。
6.根据权利要求5所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于活性组分克菌丹与咪鲜胺或咪鲜胺锰盐的重量百分比为10 50 10 30。
7.根据权利要求1所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于有效成分A克菌丹和有效成分B甲基硫菌灵复配的杀菌组合物的剂型选自可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。
8.根据权利要求1所述含有克菌丹的增效杀菌组合物，其特征在于有效成分A克菌丹和有效成分B咪鲜胺或咪鲜胺锰盐的复配杀菌组合物的剂型选自可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。
全文摘要
本发明提供了一种克菌丹杀菌组合物，该组合物包括有效活性成分A与有效活性成分B，其中有效活性成分A为克菌丹，有效活性成分B选自甲基硫菌灵、咪鲜胺、咪鲜胺锰盐中的一种，杀菌组合物含有如下成分和重量有效活性成分A克菌丹2～78％、有效活性成分B甲基硫菌灵、咪鲜胺或咪鲜胺锰盐2～78％、助剂及赋型剂余量。本发明所述的克菌丹与甲基硫菌灵复配组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，用于防治黄瓜炭疽病、苹果树斑点落叶病、梨树黑星病具有明显增效作用；克菌丹与咪鲜胺及其盐复配组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂，用于防治柑橘树炭疽病具有明显增效作用。
文档编号A01N47/38GK102150676SQ20101058547
公开日2011年8月17日 申请日期2010年12月13日 优先权日2010年12月13日
发明者张伟, 曹巧利, 高超 申请人:陕西韦尔奇作物保护有限公司