专利名称：害虫控制组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及害虫控制组合物和控制害虫的方法。
背景技术：
乙基多杀菌素(spinetoram)已知是杀虫剂(insecticide)的活性成分(参见，WO 97/00265)。进一步，具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物已知是杀虫剂的活性成分(参见日本专利申请国家公开(Laid-Open)No. 2000-516918，EP 528156A，和WO 00/42850)。
发明内容
在一些情况中，杀虫剂的这些活性成分没有显示出足够的杀虫效果。因而，需要开发一种杀虫组合物，其显示出相比于杀虫剂的单一活性成分更出色的杀虫效果。本发明的目的是提供一种害虫控制组合物，其具有对害虫的极好的控制效果，以及控制害虫的方法。在本发明中，通过同时使用乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物，获得了协同的害虫控制效果。也就是说，本发明是如下的。[1]害虫控制组合物，其包括
乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物作为活性成分。[2]根据[1]的害虫控制组合物，其中具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物是螺虫乙酯(spirotetramat)，螺螨酯(spirodiclofen)或螺甲螨酯 (spiromesifen)。[3]根据[1]或[2]的害虫控制组合物，其中乙基多杀菌素(spinetoram)与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比为100:1至1:800。[4]控制害虫的方法，所述方法包括将有效量的乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物施加到害虫或害虫的栖息地的步
马聚ο[5]根据[4]的害虫控制方法，其中具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物是螺虫乙酯(spirotetramat)，螺螨酯(spirodiclofen)或螺甲螨酯 (spiromesifen)。[6]根据[4]或[5]的害虫控制方法，其中乙基多杀菌素(spinetoram)与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比为100:1至1:800。[7]乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物用于害虫控制的用途。
本发明的效果
本发明的害虫控制组合物产生了极好的害虫控制效果。
具体实施例方式ΔΜ^^ΜΜ (spinetoram) M^M^^MM (spinetoram) J((2R, 3aR, 5aR, 5 bS, 9S, 13S, 14R, 16aS, 16bR) -2- (6-脱氧-3-0-乙基-2，4- 二 -0-甲基-α -L-吡喃甘露糖基氧基)-13-K2R，5S，610-5-( 二甲基氨基)四氢-6-甲基吡喃_2_基氧基]-9-乙基-2，3，3a, 4，5，5a, 5b, 6，9，10，11，12，13，14，16a, 16b-十六氢-14-甲基-lH-as-引达省并(indaceno) [3，2d]氧杂环十二烷五烯(oxacyclododecine)-7, 15- 二酮)和乙基多杀菌素(spinetoram) L ((2R, 3aR, 5aS, 5bS, 9S, 13S, 14R, 16aS, 16bS) -2-(6-脱氧-3-0-乙基-2，4- 二 -0-甲基-α -L-吡喃甘露糖基氧基)-13-[(2R, 5S, 6R) _5_( 二甲基氨基)四氢-6-甲基吡喃-2-基氧基]-9-乙基-2，3，3a, 5a, 5b, 6，9，10，11，12，13，14 ，16a, 16b-十四氢-4，14-二甲基-ΙΗ-as-引达省并(indaceno) [3，2d]氧杂环十二烷五烯(oxacyclododecine)-7，15-二酮)的混合物。在乙基多杀菌素(spinetoram)中，乙基多杀菌素(spinetoram) J与乙基多杀菌素(spinetoram) L的混合比，按重量比，为50 50 至90:10，通常70:30至90:10。乙基多杀菌素(spinetoram)例如可以通过描述于WO 97/00265中的方法生产。具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的实例包括螺虫乙酯(spirotetramat)(顺_4_(乙氧基羰氧基)_8_甲氧基_3_(2，5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4，5]癸-3-烯-2-酮)，螺螨酯(spirodiclofen) (2，2- 二甲基丁酸(3-(2，4- 二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4，5]癸-3-烯-4-基酯)，和螺甲螨酯(spiromesifen) (3，3- 二甲基丁酸2-氧代-3- (2，4，6-三甲基苯基)-1-氧杂螺[4，4]壬-3-烯-4-基酯)。螺虫乙酯(spirotetramat)例如可以通过描述于日本专利申请国家公开 (Laid-Open)No. 2000-516918中的方法生产。螺螨酯(spirodiclofen)例如可以通过描述于欧洲专利申请公开EP 528156中的方法生产。螺甲螨酯(spiromesifen)例如可以通过描述于WO 00/42850中的方法生产。在本发明的害虫控制组合物中，乙基多杀菌素(spinetoram)与具有乙酰基CoA 羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比通常为100:1至1:800，优选地20:1至 1:200。本发明的害虫控制组合物可以是乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA 羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的简单混合物，然而，在通常的情况中，混合乙基多杀菌素(spinetoram)，具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物和惰性载体，和如果必要的话，添加表面活性剂和用于制剂的其它助剂，由此制备油溶液，可乳化浓缩物，可流动制剂，可湿性粉末，粒状可湿性粉末，粉剂和颗粒。本发明的害虫控制组合物包含乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物，其总量通常为0. 01至90wt%，优选地0. 1至80wt%。待用于制剂中的惰性载体包括固体载体，液体载体，和气体载体。固体载体的实例包括由矿物质诸如高岭粘土，绿坡缕石粘土(attapulgite clay)，膨润土，蒙脱土，酸性白粘土 (acid white clay)，叶蜡石，滑石，硅藻土，方解石等;
4天然有机物质诸如玉米芯粉末，胡桃壳粉末等；合成有机物质诸如脲和脲醛树脂；盐诸如碳酸钙和硫酸铵；合成无机物质诸如合成水合氧化硅构成的细粉末或颗粒状材料。液体载体的实例包括芳香烃诸如二甲苯，烷基苯，甲基萘；醇诸如2-丙醇， 乙二醇，丙二醇，乙二醇单乙醚；酮诸如丙酮，环己酮和异佛尔酮；植物油诸如大豆油和棉籽油；石油脂族烃；酯；二甲亚砜；乙腈；和水。气体载体的实例包括碳氟化合物 (fluorocarbons)，丁烷气，LPG(液化石油气)，二甲醚，和二氧化碳气。表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂诸如烷基硫酸盐，烷基芳基磺酸盐， 二烷基磺基琥珀酸盐，聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸盐，木质素磺酸盐，萘磺酸甲醛缩聚物 (naphthalene sulfonate formaldehyde polycondensate),苯乙烯-丙烯酸共聚物禾口甲基油酰基牛磺酸钠；非离子型表面活性剂诸如聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯烷基聚氧丙烯嵌段共聚物和失水山梨糖醇脂肪酸酯；和阳离子表面活性剂诸如烷基三甲基铵盐。用于制剂的其它助剂的实例包括水溶性聚合物诸如聚乙烯醇，和聚乙烯基吡咯烷酮；多糖诸如阿拉伯胶，海藻酸和其盐，CMC (羧甲纤维素)和黄原胶；无机物质诸如硅酸镁铝，蒙脱石和氧化铝溶胶；防腐剂诸如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，1，2-苯并噻唑啉-3-酮和2-溴-2-硝基丙烷-1，3- 二醇；着色剂和，稳定剂诸如PAP (酸性磷酸异丙基酯 (acidic isopropyl phosphate))，禾口 BHT0本发明的害虫控制组合物对其产生控制效果的害虫的实例包括节肢害虫如昆虫和螨等，和线虫(nemathelminths)如线虫(nematodes)。害虫的具体实例包括以下的生物体。半翅目有害昆虫叶蝉科(Cicadellidae)诸如黑尾叶蝉(N^hotettix cincticeps)和二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)；蚜总科(Aphidoidea)诸如棉虫牙(Aphis gossypii),烟虫牙(Myzus persicae)，甘蓝虫牙(Brevicoryne brassicae)，马铃薯长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)，爺粗额虫牙(Aulacorthum solani)，禾谷缢管蚜 (Rhopalosiphum padi)和桔蚜(Toxoptera citricidus)；蝽科(stink bugs)诸如黑须稻绿蝽(Nezara antennata),豆蜂缘蝽(Riptortus clavetus),中华稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)，二星虫春(Eysarcoris parvus)，茶翅虫春(Halyomorpha mista)禾口牧草盲虫春 (Lygus lineolaris)；粉風禾斗(whitefIy)诸如温室粉風(Trialeurodes vaporariorum), 烟粉虱(Bemisia tabaci)，银叶粉虱(Bemisia argentifolii)和黑刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus)；阶总禾斗(Coccoidea)诸如红圆阶(Aonidiella aurantii), Comstockaspis perniciosa,橘矢尖盾阶(Unaspis citri),红赌阶(Ceroplastes rubens),吹棉阶(Icerya purchase)禾口_白[|^ (Pseudaulacapsis pentagona) ；Tingidae (网_禾斗)，Psyllidae ( 虱科)；
鳞翅目(L印idopteran)有害昆虫螟蛾科(Pyralidae)诸如二化螟(Chilo suppressalis),三 U 虫冥(Tryporyza incertulas), fS IR ^ Bf 虫冥(Cnaphalocrocis medinalis),棉卷叶里予螟(Notarcha derogata),印度谷螟(Plodia interpunctella), 亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)，欧洲玉米螟(Ostrinia nubilaris)，菜心野螟(Hellula undalis)和 Pediasia teterrellus ；夜蛾科(Noctuidae)诸如斜纹般(Spodoptera litura),舌甘胃 * ！ (Spodoptera exigua), ji, (Pseudaletia s印arata),甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae),小地老虎(Agrotis ipsilon),黑点银纹夜娥(Plusia nigrisigna), Trichopulsia spp.,实夜娥属(Heliothis spp.),铃夜蛾属(Helicoverpa spp.)；粉蝶科(Pieridae)诸如菜粉蝶(Pieris rapae)；卷蛾科诸如褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)，梨小食心虫(Grapholita molesta)，大豆食心虫 (Leguminivora glycinivorella), Matsumuraeses azukivora, 1 1 ! (Adoxophyes orana fasciata)，茶姬卷叶蛾(Adoxophyes SP.)，茶长卷蛾(Homona magnanima)，杏黄卷蛾(Archips fuscocupreanus)禾口苹果蠹蛾(Cydia pomonella)，细蛾禾斗(Gracillariidae) 诸如茶细蛾(Caloptilia theivora)和金纹小潜细蛾(Phyllonorycter ringoniella)；果虫主蛾禾斗(Carposinidae)如桃虫主果蛾(Carposina niponensis)；潜蛾禾斗(Lyonetiidae)诸如桃潜叶蛾属(Lyonetia spp.)；毒蛾科(Lymantriidae)诸如毒蛾属(Lymantria spp.)， 毛虫属(Euproctis spp.)；巢娥科(Yponomeutidae)诸如小菜娥(Plutella xylostella) 等；麦蛾科(Gelechiidae)诸如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)，马铃薯麦蛾 (Phthorimaea operculella)；灯娥科(Arctiidae)诸如美国白娥(Hyphantria cunea)；谷蛾科(Tineidae)诸如衣蛾(Tinea translucens)，幕谷蛾(Tineola bisselliella)，等；
缨翅目(Hiysanoptera)有害昆虫缨翅目(Thysanoptera)诸如西花蓟马 (Frankliniella occidentalis)，掠榈蓟马(Thrips parmi)，茶黄蓟马(Scirtothrips dor sal is),(Thrips tabaci), ^ J ^ (Frankliniella intonsa), ^011 J ^
(Frankliniella fusca),等；
双翅目(Diptera)有害昆虫潜蝇科(Agromyzidae)诸如家蝇(Musca domestica)， 淡色库岐(Culex pipiens pal lens),三角 it (Tabanus trigonus),灰禾中蠅(Hylemya antiqua)， 7^ ft M (Hylemya platura) ,43^(Anopheles sinensis)，禾g 潜 M (Agromyza oryzae)，禾S 潜叶妮(Hydrellia griseola)，禾S 禾干妮(Chlorops oryzae)，三叶斑潜蠅(Liriomyza trifolii)；瓜实蠅(Dacus cucurbitae)，地中海实蠅(Ceratitis capitata)；
鞘翅目(Coleopterous)有害昆虫茄二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)，黄守瓜(Aulacophora femoral is)，黄曲条跳甲(Phyllotreta striolata)， /K 禾S 负泥虫(Oulema oryzae)，禾S 象虫(Echinocnemus squameus)， 禾@ 水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus),棉铃象甲(Anthonomus grandis),绿豆象(Callosobruchus chinensis), Sphenophorus venatus, El 本金龟子(Popillia japonica),大绿丽金龟(Anomala cuprea),玉米*艮虫(Diabrotica spp.),马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)，口口头虫(Agriotes spp.),烟草甲虫(Lasioderma serricorne)，zj、圆花皮産(Anthrenus verbasci)，赤 谷盗(Tribolium castaneum)，1 粉蠹(Lyctus brunneus)，星天牛(Anoplophora malasiaca)，松纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)；
直翅目(Orthopterous)有害昆虫飞幢(Locusta migratoria)，非洲嵝蛄 (Gryllotalpa africana), /hMfSil (Oxya yezoensis), ^SMfgil (Oxya japonica)；
膜翅目(Hymenopterous)有害昆虫菜叶蜂(Athalia rosae)，尖蚁属(Acromyrmex spp.)，火虫义属(Solenopsis spp.)；
蜚蠊目(Blattodea)有害昆虫德国小蠊(Blattella germanica)，黑胸大蠊 (Periplaneta fuliginosa), ^yifl^v (Peripianeta americana), 11 ^ (Periplanetabrunnea), ^Tj 1^ (Blatta orientalis)；
蜱螨目(Acarine)有害昆虫叶螨科(Tetranychidae)诸如二斑叶螨CTetranychus urticae)，相結红卿妹(Panonychus citri)，小爪觸属(Oligonychus spp.)；瘦踢科 (Eriophyidae)诸如 Aculops pelekassi ；跗线螨科(Tarsonemidae)诸如侧多食跗线螨 (Polyphagotarsonemus latus) -,MMM (Brevipalpus), ￠3 ^ (Tuckerellidae) 菌禾斗 (Acaridae)诸如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)等；麦食螨科(Pyroglyphidae)诸如粉尘虫茜(Dermatophagoides farinae)，欧洲尘虫茜(Dermatophagoides ptrenyssnus)；肉食螨科(Cheyletidae)诸如普通肉食螨(Cheyletus eruditus)，马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis), Cheyletus moorei，等；
线虫(Nematode)水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)，草莓不正茎线虫 (Nothotylenchus acris)。本发明的害虫控制方法具有将有效量的乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物施加到害虫或害虫的栖息地的步骤。害虫的栖息地的实例包括作物和种植作物的土壤。本发明的害虫控制方法可以通过将本发明的害虫控制剂施加至害虫或害虫的栖息地来进行。本发明的害虫控制方法还可以通过分开地(s印arately)将乙基多杀菌素 (spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物施加至害虫或害虫的栖息地来进行。在本发明的害虫控制方法中，乙基多杀菌素(spinetoram)与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比通常为100:1至1:800，优选地20:1至 1:200。在本发明的害虫控制方法中，将乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物施加至害虫的栖息地的方法包括，例如，将乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物喷洒在作物的茎叶上的方法，用乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物灌溉种植作物的土壤的方法，和用乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物处理作物的种子的方法。在用乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物处理作物的茎叶或处理种植作物的土壤的情况下，其处理量可以不同，这取决于作为控制受体的作物的种类，作为控制受体的害虫的种类，作为控制受体的害虫的产生程度，制剂形式，处理时间，天气状况等，并且乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的总量通常是0. 1至lOOOg，优选地1至 200g/10000m2。当活性成分制备成可乳化浓缩物，可湿性粉末，可流动制剂等时，这些制剂通常用水稀释并且进行喷洒处理。在这种情况下活性成分的浓度被稀释至通常1至10000 ppm，优选地10至500 ppm。当活性成分被制备成粉剂，颗粒等时，这些制剂通常以其本身的形式用于处理而没有稀释。在用乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物处理作物的种子的情况下，其处理量通常是0. 001至20g，优选地0. 01至
710g，按乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的总量/kg的种子计。本发明的害虫控制组合物可用于以下“作物“等的害虫控制。“作物“
农作物玉米，小麦，大麦，黑麦，燕麦，高粱，棉花，大豆，花生，荞麦，甜菜，油菜籽，向日葵，甘蔗，烟草，和类似物
蔬菜茄科蔬菜(茄子，番茄，青椒，辣椒，马铃薯)，葫芦科蔬菜(黄瓜，南瓜，绿皮西葫 P (zucchini),西瓜,舌甘瓜)，十字花禾斗(brassicaceous)蔬菜(萝卜，芜菁(turnip),辣根 (horseradish), (kohlrabi), ^ (napa cabbage),^f^,)
紫菀科(asteraceous)蔬菜(苍耳(cocklebur)，筒篙，朝鲜蓟，莴苣)，百合科蔬菜(大葱， 洋葱，大蒜，芦笋等)，伞形科蔬菜(胡萝卜，香芹，旱芹，欧洲防风草)，藜科蔬菜(菠菜，牛皮菜)，唇形科蔬菜(日本罗勒(Japanese basil)，薄荷，罗勒)，草莓，甘薯，日本薯蓣，天南星科植物(aroid)等。开花观赏植物老鼠簕(acanthus)，牵牛花(morning glory)，杜鹃花(azalea)， AyIlljit (hydrangea), ^ !!(anemone raddeana), (rhodohypoxis baurii), 15 莲花(anemone),玉竹(polygonatum odoratum),孤挺花(amaryllis),莺尾(iris),庭莽 (alyssum),海石竹(armeria),灰毛菊(arctotis),翠菊(China aster),食用花(edible flower), Bauera rubioides^ik^^MltiS (Cuban(Hosta montana),
菊(Mexican aster)，紫茉莉(four o，clock)，金丝桃(Hypericum)，近东罂粟(oriental poppy)，牧野龙胆(gentiana makinoi)，黄山玉簪(Hosta aureomarginata)，花菖蒲 (Japanese iris)，转子莲(clematis patens)，员力章花(gazania)，Casa Blanca，康乃 U (carnation)，(showy lily)，^T^ (gerbera)，(kalanchoe)，^^ 花(calceolaria)，意大利錯菊(curry plant)，卡罗莱纳黄素聲(Carolina jasmine)， 美人蕉(canna)，菊花(chrysanthemum)，大花曼陀罗(Brugmansia)，黄波其Jf菊(yellow cosmos)，玉簪花(plantain lily)，金正日花(Kimjongilia)(Manuka)，金盖花(pot
marigold)，香桃木(myrtle)，旱金莲(nasturtium)，唐菖蒲(gladiolus)，姜荷花(Siam tulip)，铁线莲(clematis)，鸡冠花(cockscomb)，虫下衣花(shrimp plant)，midday flower， 大波斯菊(cosmos)，蓝粉玉簪(Hosta sieboldii)，田旋花(Convolvulus arvensis)，玉簪 (Hosta sagae)， 艮春花(primrose)，番红花(saffron crocus)，鼠尾草(salvia)，仙客来 (cyclamen)，丛生福禄考(moss phlox)，苟药(Paeonia lactifIora)，Anemone hupehenis， S S； (Bletilla striata), S ε (sweet pea),(lily of the valley), W>t
莲(snowf lake)，马齿觅(portulaca)，紫罗兰(violet)，木樓花(rose of Sharon)，蓍草(yarrow)，石竹(Chinese pink)，风雨花(zephyranthes)，天竺葵(pelargonium)，路边青(geum)，zepher lily，大丽花(dahlia)，肿柄菊(tithonia)，郁金香(tulip)，巧克力秋英(chocolate cosmo),蔓长春花(Vinca major)，蓝钟花(scilla)，桃金娘花 (downy myrtle)，德国菖蒲(German iris)，西番莲(passionflower)，石竹(dianthus)， 油菜花(rape blossom)，长春花(madagascar periwinkle)，soft windflower,粉蝶花(nemophila)，石蒜花(Nerine)，swamp chrysanthemum (北极)，花菖蒲(Japanese water iris (iris ensata var. spontanea))，马鞭草(verbena)，木樓(hibiscus)，览菜(Joseph's coat),珊瑚花(coral flower),花菖蒲(Japanese water iris (Iris ensata))，加拿大紫荆(eastern redbud),春星花(spring starflower),补血草(wavyleaf sea-lavender),花菱草(California poppy),三色堇(pansy),濯莽(Virginia stock), (daisy),虞美人(cornpoppy),胃胃(Himalayan creeping saxifrage), ( H 葵(sunflower)，风信子(hyacinth),紫薇(crape-myrtle),天竺葵(Geranium),吊钟花(fuchsia),小苍兰(freesia),报春花(primula),凤仙花(garden balsam),朿Ij 儿李(ground-cherry),牡丹花(peony),油点草(Tricyrtis),雏菊(marguerite), 金盖花(marigold)，曰本裸 (Gymnaster savatieri)，麦禾干菊(strawf lower)，串铃花(muscari)，棣棠花(Japanese kerria),百合(lily)，毛茛(ranunculus)，马缨丹 (Iantana)，龙胆(gentian)，羽扇豆(Iupinus)，半边莲(lobelia)，和类似物；
观叶植物常春藤(ivy)，香蒲(cattail)，广东万年青(aglaonema)，铁线蕨 (adiantum),天门冬(asparagus)，铁角蕨(asplenium),菠萝属植物(ananas),单药花属植物(aphelandra)，海芋(alocasia)，花烛(anthurium)，印度橡皮树(Indian rubber tree)，猪笼草(nepenthes) ,(aechmea), τ ^ H ρ (aeschynanthus), ^ H
花(episcia),大鹤望兰(strelitzia augusta),吊兰(spider plant),细叶格(Chinese banyan),木棉(kapok),五彩芋(caladium),肖竹芋(calathea),紫绒藤(velvet plant) (Gynura), Guzumania，竹芋(Ctenanthe)，檢胶树(gum tree),青锁龙(crassula)，巴豆 (croton)，海芋(Alocasia odora)，九里香(orange jessamine)，咖啡树(coffee tree), 中斑香龙血树(massangeana)，针叶树(conifers)，锦紫苏(coleus)，朱蕉(cordyline), 金鱼草(columnea)，虎尾兰(sansevieria)，虎尾兰(sansevieria)，龙船花(Chinese ixora),鹅掌柴(schefflera),白粉藤(cissus),莎草(cyperus), reed rhapis, silk jessamine,合果芋(syngonium)，鹤望兰(strelitzia),白鹤芋(spathiphyllum)，千里光(senecio), 1 17 " (zebrina),日本苏铁(Japanese sago palm),铁兰(tillandsia), 多蕊木(tupidanthus)，珊瑚树(coral tree)，假惚木(dizygotheca)，花叶万年青 (dieffenbachia)，假连翅属(duranta)，酒瓶椰子(bottle palm)，龙血树(dracaena)，紫 EpIj^JIpL (tradescantia), ^Bf (neoregelia), W^MM (nephrolepis), hearts vine, 木樓(hibiscus),棒插树(pachypodium),马拉巴栗(Guiana chestnut) (Pachira)， 马尾辫(ponytail)，鹿角蕨(staghorn fern)，冷水花(pilea)，八角金盘常春藤 (fatshedera), WM (ficus pumila),(philodendron)，卩十子花(bougainvillea),
海赛(phoenix), Nlx^ (fittonia), M (pteris), bridal veil, ^1 ^ (vriesea), 延命草(plectranthus)，秋海棠(begonia)，草胡椒(ρ印eromia)，蝎尾蕉(heliconia), benjamina,——品红(poinsettia)，石相(pothos)，hoya，竹宇(maranta)，比禾1J 时常青丰对 (Belgian evergreen)，milkbush，紫万年青(oyster plant), monstera, 1 ^ (palm)，丝兰 (yucca)，马缨丹(Iantana)，等；
果树梨果类水果(苹果，洋梨，日本梨，木瓜，榲梓等)，核肉质果(stony fruit)(桃子，李子，油桃，李(Japanese plum)，樱桃，杏，洋李等)，柑桔(温州蜜柑，桔子，柠檬，酸橙， 葡萄柚等)，坚果(栗子，核桃，榛子，杏仁，阿月浑子，腰果(cashew nut)，澳洲坚果等)，浆果(蓝莓，红莓，黑莓，树莓等)，葡萄，柿子，橄榄，枇杷，香蕉，咖啡，海枣，椰子等，
除了果树以外的树茶树，桑树，观花树木和灌木，行道树(日本大白蜡树，桦树，山茱萸，桉树，银杏树，丁香，枫树，橡树，白杨，紫荆(cercis)，枫香树，法国梧桐，光叶榉树
(zelkova), 07^^ (Japanese arborvitae),(japanese fir),^tt
木，云杉，紫杉)等。以上所述的"作物"还包括对除草剂诸如4-羟苯基丙酮酸双加氧酶 (4-hydroxyphenyl pyruvate dioxygenase)抑制剂诸如异噁唑草酮(isoxaflutole)等，乙酰乳酸合成酶(在下文中，缩写为ALS)抑制剂诸如咪唑乙烟酸(imazethapyr)，噻吩磺隆 (thifensulfuron-methyl), 5-烯酉享-pyruvyl-莽草酸-3-憐酸(5-enol-pyruvyl-shikima te-3-phosphate)(在下文中，缩写为EPSP)合成酶抑制剂诸如草甘膦(glyphosate)，谷氨酰胺合成酶抑制剂诸如草铵膦(glufosinate)，植物生长素(auxin)型除草剂诸如2，4_D， 麦草畏(dicamba)，溴苯腈(bromoxynil)具有抗性的植物，所述抗性已经通过传统的育种方法或基因重组技术赋予。具有通过传统的育种方法赋予的抗性的作物的实例包括对咪唑啉酮ALS-抑制性除草剂诸如咪唑乙烟酸(imazethapyr)具有抗性的玉米或canola，并且已经在 Clearfield(注册商标)的商品名下销售。存在着具有对磺酰脲ALS抑制性除草剂诸如噻吩磺隆(thifensulfuron methyl)的抗性的STS大豆。同样，具有通过传统的育种方法赋予的对乙酰基CoA羧化酶抑制剂诸如三酮肟(trione oxime)，芳氧基苯氧基丙酸除草剂的抗性的植物的实例包括SR cor0具有对乙酰基CoA羧化酶抑制剂抗性的植物描述于以下文献中Proc. Natl. Acad. Sci. USA (1990) vol. 87，pp. 7175-7179 等。具有通过基因重组技术赋予的对除草剂的抗性的“作物“的实例包括对草甘膦(glyphosate)和草铵膦(glufosinate)耐受的玉米，大豆和甜菜，它们已经在 RoundupReady (注册商标)，LibertyLink (注册商标)和Optimum GAT (注册商标)等的商品名下销售。耐乙酰基CoA羧化酶抑制剂的突变的乙酰基CoA羧化酶报道于以下文献中=Weed Science (2005) vol. 53，pp. 7观_746等，并且通过由基因重组技术将这样的突变的乙酰基CoA羧化酶基因引入植物或者将与抗性赋予有关的突变引入植物乙酰基CoA羧化酶中，可以生产耐乙酰基CoA羧化酶抑制剂的植物。进一步，耐乙酰基CoA羧化酶抑制剂和ALS 抑制剂等的植物可以通过将由嵌合修复术(chimeraplasty technology) (Gura Τ. 1999. Repairing The Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318)代表的喊基置换突变-引入的核酸引入植物细胞，由此将位点特异性的氨基酸置换突变引入植物的乙酰基 CoA羧化酶基因和ALS基因等而产生。通过将由嗜麦芽假单胞菌O^seudomonas maltophilia)分离的麦草畏(dicamba) 的分解酶诸如麦草畏(dicamba)单氧酶等引入植物，可以生产耐麦草畏(dicamba)的作物诸如大豆等(Behrens et al. 2007 Dicamba Resistance Enlarging and Preserving Biotechnology-Based Weed Management Strategies. Science 316: 1185-1188)。通过引入编码芳氧基烷羧酸酯/盐(aryloxyalkanoate)双加氧酶的基因，可以生产耐苯氧基酸(phenoxy acid)除草剂诸如2，4_D，MCPA, dichloprop, mecoprop等和芳氧基苯氧基丙酸盐/酯(aryloxyphenoxypropionate)除草剂诸如喹禾灵(quizalofop)， 吡氟氯禾灵(haloxyfop)，吡氟禾草灵(fluazifop)，diclofop, fenoxaprop，噁唑酰草胺 Onetamifop)， cyhalofop, clodinafop 等的作物(W02005/107437, W02007/053482,W02008/141154)。以上所述的“作物“还包括通过使用基因重组技术具有合成例如通称为杆菌属 (genus Bacillus)的杀虫蛋白质的能力的作物。在这种基因重组植物中表达的毒素包括衍生自蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)和日本甲虫芽胞杆菌(Bacillus popilliae)的杀虫蛋白质；衍生自苏芸金杆菌 (Bacillus thuringiensis)的 δ -内毒素，如 CrylAb，CryIAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A，Cry3Bbl，Cry9C等；杀虫蛋白质，如 VIP1，VIP2，VIP3，VIP3A ；来源于线虫(Nematode) 的杀虫蛋白质；由动物产生的毒素，如蝎毒素(scorpion toxin)，蜘蛛毒素(spider toxin)，蜂毒素，昆虫-特异性神经毒素；丝状真菌毒素(filamentous fungi toxins)；植物凝集素(plant lectin)；凝抗体(agglutinin)；蛋白酶抑制剂诸如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，胱抑素(cystatin)，木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体-失活蛋白质 (RIP)，如赖氨酸，玉米-RIP，相思豆毒蛋白(abrin)，Iuffin，皂草素(saporin)，briodin ； 类固醇-代谢酶，如3-羟基类固醇氧化酶，蜕化类固醇(ecdysteroid)-UDP-葡糖基转移酶，胆固醇氧化酶；蜕皮激素抑制剂；HMG-COA还原酶；离子通道抑制剂，如钠通道抑制剂， 钙通道抑制剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体；芪合酶；联苄合酶；壳多糖酶；葡聚糖酶。在这种基因重组作物中表达的毒素还包括以下的的杂化毒素，部分缺乏的毒素和改性毒素δ -内毒素蛋白质如 CrylAb，CryIAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl, Cry9C, Cry34Ab，Cry35Ab或类似物；和杀虫蛋白质如VIP1，VIP2，VIP3，VIP3A或类似物。 杂化毒素通过使用重组技术由这些蛋白质的不同域的新组合产生。作为部分缺乏的毒素， 已知其中一部分氨基酸序列缺乏的CrylAb。在改性毒素(modify toxins)中，天然型毒素中的一个或者多个氨基酸被置换。这些毒素和能够合成这些毒素的重组植物的实例描述在 EP-A-0374753, W093/07278, W095/34656, EP-A-0427529，EP-A-451878，W003/052073 等中。 包含在这些重组植物中的毒素为植物提供特别是对于鞘翅目(Coleopterous)有害昆虫， 双翅目(dipterous)有害昆虫和鳞翅目(1印idopterous)有害昆虫的抗性。包含一种或多种杀虫的抗有害昆虫的基因并且表达一种或多种毒素的基因重组植物已经是已知的，并且其中一些是商业上销售的。这些基因重组植物的实例包括YieldGard (注册商标)(表达CrylAb毒素的玉米品种)，YieldGard Rootworm(注册商标)(表达Cry3Bbl毒素的玉米品种)，YieldGard Plus (注册商标)(表达CrylAb和Cry3Bbl毒素的玉米品种)，Herculex I (注册商标) (表达草胺膦(phosphinothricirON-乙酰基转移酶(PAT)的玉米品种以便赋予对Cryli^a〗 毒素和草铵膦(glufosinate)的抗性)，NuC0TN33B (注册商标)(表达CrylAc毒素的棉花品种)，Bollgard I (注册商标)(表达CrylAc毒素的棉花品种)，Bollgard II (注册商标)(表达CrylAc和Cry2Ab毒素的棉花品种)，VIPCOT (注册商标)(表达VIP毒素的棉花品种)，NewLeaf (注册商标)(表达Cry3A毒素的马铃薯品种)，NatureGard (注册商标)，Agrisure (注册商标)，GT Advantage (GA21 草甘膦(glyphosate)-耐受性状)， Agrisure (注册商标)CB Advantage (Btll 玉米螟(cone borer) (CB)性状)，Protecta (注册商标)等。待用于本发明中的植物的实例还包括对蚜总科(Aphidoidea)具有抗性的植物， 如含引入的Ragl (抗蚜虫基因1)的大豆等。
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以上所述的“作物“还包括使用基因重组技术具有产生具有选择作用的抗病原物质的能力的作物。作为抗病原物质的实例，已知I3R蛋白(PRPs，EP-A_0392225)。这样的抗病原物质和产生它们的基因重组植物描述在EP-A-0392225，W095/33818, EP-A-0353191等中。待在这样的基因重组植物中表达的抗病原物质的实例包括离子通道抑制剂， 如钠通道抑制剂，钙通道抑制剂(已知由病毒产生的KP1，KP4，KP6毒素等)；苗合酶；联苄合酶；壳多糖酶；葡聚糖酶；I3R蛋白；和由微生物产生的抗病原物质，如肽抗生素，具有杂环环的抗生素，与植物病抗性有关的蛋白质因子(其被称为抗植物病基因，并且描述在 W003/000906 中)。上述作物还包括使用基因重组技术而赋予以有用特征诸如改变油成分的特征，提高氨基酸含量的特征等的植物。其实例包括VISTIVE (注册商标)(具有降低的亚麻酸含量的低亚麻酸大豆)，高赖氨酸(高油)玉米(具有提高的赖氨酸或者油含量的玉米)。进一步地，还包括通过上述传统的除草剂特征或耐除草剂的基因，杀虫性抗有害昆虫的基因，产生抗病原物质的基因，有用的特征诸如改变油成分的特征，提高氨基酸含量的特征中的一些的组合获得的叠加的植物品种。
在本发明中，可以一起使用害虫控制剂诸如其它种类的杀虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀真菌剂，除草剂，植物激素剂，植物生长调节剂；增效剂，降低作物损伤剂，染料，肥料，改善土壤剂，牲畜饲料。实施例
本发明将通过以下的制剂实施例和测试实施例举例说明，但本发明不局限于这些实施例。第一，显示制剂实施例。份数是按重量计的。制剂实施例1
混合5份的乙基多杀菌素(spinetoram) ；5份的螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯 (spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen) ；8份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚；2份的十二烷基苯磺酸钙；和80份的二甲苯而获得可乳化浓缩物。制剂实施例2
通过喷射空气研磨机研磨4份的乙基多杀菌素(spinetoram) ；20份的螺虫乙酯 (spirotetramat)，螺甲螨酯(spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen) ；3 份的十二烧基苯磺酸钠；3份的木质素磺酸钠(sodium ligninsulfonate)；和70份的硅藻土，获得可湿性粉末。制剂实施例3
混合零点五(0. 5)份的乙基多杀菌素(spinetoram) ；1份的螺虫乙酯 (spirotetramat)，螺甲螨酯(spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen) ；48. 5 份的滑石; 和50份的粘土，获得粉剂。制剂实施例4
混合1份的乙基多杀菌素(spinetoram) ；4份的螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯 (spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen) ；5份的十二烷基苯磺酸钠；30份的膨润土 ；和60份的粘土。然后，将合适量的水添加到该混合物中并且搅拌该混合物，通过造粒机将其粒化并且在空气通风下干燥，获得颗粒。制剂实施例5
混合5份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐/酯；20份的1%黄原胶水溶液；3份的蒙脱石矿物；和60份的水。向该混合物中添加2份的乙基多杀菌素(spinetoram)；和10份的螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯(spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen)，并且搅拌该混合物，然后，通过砂磨机进行湿研磨，获得可流动制剂。制剂实施例6
乙基多杀菌素(spinetoram) (0. 02份)和螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯 (spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen) (0. 1份)被溶解在10份的丙酮中。将该溶液均勻地与99. 88份的动物固体饲料粉末(用于繁育和繁殖的固体饲料粉末CE-2 由CLEA Japan Inc.制造)混合，然后，空气干燥丙酮，获得毒饵。制剂实施例7
乙基多杀菌素(spinetoram) (0. 1份)禾口螺虫乙酯(spirotetramat)，螺甲螨酯 (spiromesifen)或螺螨酯(spirodiclofen) (0. 1份)被溶解在5份的二甲苯和5份的三氯乙烷中，并且将其与89. 8份的脱臭煤油混合，获得油溶液。接下来，显示用于根据本发明的害虫控制的测试实施例。测试实施例1
含11. 7wt%的乙基多杀菌素(spinetoram)(乙基多杀菌素(spinetoram) J 乙基多杀菌素(Spinet0ram)L=75:25(重量比))的可流动制剂用含0. 02voW)的分散剂(商品名 Sindain, Sumitomo Chemical Co. , Ltd.制造)的水稀释以便获得给定的浓度。含 22. 4wt% 的螺虫乙酉旨(spirotetramat)(商品名:Movento,由 Bayer Cropkience制造)的可流动制剂用含0. 02vol%的分散剂(商品名=Sindain, Sumitomo Chemical Co., Ltd.制造)的水稀释以便获得给定的浓度。混合乙基多杀菌素(spinetoram)水稀释的溶液和螺虫乙酯(spirotetramat)水稀释的溶液而制备测试药物溶液。将卷心菜种植在容积860ml的锅中并且使其生长到4_叶期。将卷心菜的叶子逐一切割。卷心菜叶子之一被浸于测试药物溶液60秒。将卷心菜叶子空气干燥，然后， 将卷心菜叶子置于容积500ml的含其中铺设的滤纸的杯中。在该杯中放入十只斜纹夜蛾 (Spodoptera litura)三龄幼虫。4天后，观察所测试的昆虫的生或死。由下式校正结果， 由此计算杀虫比。测试重复三次。结果示于表1中。杀虫比(%)=IOOx(Mt-Mc)/(100-Mc)
Mt 在测试化合物处理的区域中昆虫死亡比(%) Mc 在测试化合物未处理的区域中昆虫死亡比(%) [表1]
权利要求
1.害虫控制组合物，其包括乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物作为活性成分。
2.根据权利要求1的害虫控制组合物，其中具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物是螺虫乙酯(spirotetramat)，螺螨酯(spirodiclofen)或螺甲螨酯 (spiromesifen)。
3.根据权利要求1或2的害虫控制组合物，其中乙基多杀菌素(spinetoram)与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比为100:1至1:800。
4.控制害虫的方法，所述方法包括将有效量的乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物施加到害虫或害虫的栖息地的步骤。
5.根据权利要求4的害虫控制方法，其中具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物是螺虫乙酯(spirotetramat)，螺螨酯(spirodiclofen)或螺甲螨酯 (spiromesifen)。
6.根据权利要求4或5的害虫控制方法，其中乙基多杀菌素(spinetoram)与具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物的重量比为100:1至1:800。
7.乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物用于害虫控制的用途。
全文摘要
包括乙基多杀菌素(spinetoram)和具有乙酰基CoA羧化酶-抑制活性的环状酮-烯醇化合物作为活性成分的害虫控制组合物。
文档编号A01N47/06GK102469783SQ20108003533
公开日2012年5月23日 申请日期2010年7月30日 优先权日2009年8月11日
发明者坂本 E., 下川床康孝, 小泽真由子 申请人:住友化学株式会社