香芹酚水乳剂及其制备方法
【专利摘要】本发明是一种香芹酚水乳剂及其制备方法。它含重量百分比香芹酚1-20％、溶剂6-15％、渗透剂1-3％、抗冻剂1-3％、消泡剂0.3-1％、稳定剂0.05-0.4％、表面活性剂6-12％、缓释剂6-10％、助溶剂6-10％，水补至100％。本发明香芹酚水乳剂其活性成分、优选助剂全部为环保产品，毒性极低，几乎无副作用，可以在全世界范围内任何国家使用而不受限制。其稳定性强，杀菌杀虫效果好，兼有缓释效果，且生产工艺简单、无污染。
【专利说明】香芹酚水乳剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及香芹酚水乳剂农药【技术领域】。
【背景技术】
[0002]香芹酚是我国传统中草药牛至草的活性提取物牛至油中主要成分，含量约为80%，现已可以人工合成。香芹酚为无色油状液体，有百里酚气味，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、碱溶液。香芹酚具有特殊的芳香气味和很强的抗菌杀虫活性，被广泛应用于香料、食品词料添加剂、抗氧化剂和杀菌驱虫剂等。
[0003]目前，香芹酚被用于农药的复配产品主要有3种:5%真菌净水剂(某农药厂生产，含2.5%香芹酚和2.5%丙烯酸)，2.1 % 丁香芹酚水剂(某农药厂生产，含2% 丁子香酚和0.1%香芹酚)和香芹酚微乳剂(发明专利《香芹酚微乳剂及其生产工艺》公开，专利号CN101507432B)。农药剂型水剂稳定性较差，表层容易析出油状物而降低使用效果；微乳剂需要加入大量的表面活性剂和助表面活性剂，一般是水乳剂的2-4倍，对环境影响较大，一直存在争议。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供香芹酚水乳剂及其制备方法。本发明香芹酚水乳剂稳定性强，杀菌杀虫效果好，可以增加防治对象种类，提高防治效果；成本低，用途广，且生产工艺简单、独特、无污染 。
[0005]本发明的技术方案为:香芹酚水乳剂含重量百分比香芹酚1-20 %、溶剂6-15 %、渗透剂1-3 %、抗冻剂1-3 %、消泡剂0.3-1 %、稳定剂0.05-0.4%、表面活性剂6_12 %、缓释剂6-10%、助溶剂6-10%，水补至100%。
[0006]本发明涉及的香芹酚为折算成100%香芹酚的含量。
[0007]本发明涉及的溶剂优选乙醇，也可选用甲醇。
[0008]本发明涉及的渗透剂优选有机硅渗透剂，也可选用水溶性氮酮，渗透剂T中至少一种。渗透剂T，又名琥珀酸酯磺酸钠，化学名称为顺丁烯二酸二辛酯磺酸钠；水溶性氮酮，化学名称为1-正十二烷基氮杂环庚-2-酮。
[0009]本发明涉及的抗冻剂优选丙三醇，也可选用乙二醇、丙二醇、山梨醇中至少一种。
[0010]本发明涉及的消泡剂优选有机硅消泡剂，也可选用聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(如GPE10、GPE20、GPE30、GPE40、GPE50)、醇类中至少一种。醇类包含庚醇、辛醇、异辛醇、壬醇、
癸醇、i 醇、十二醇。
[0011]本发明涉及的稳定剂优选迷迭香(一种植物提取物)，也可选用黄原胶，环氧化植物油中至少一种，其中环氧植物油包括环氧大豆油、环氧蓖麻油、环氧亚麻油、环氧棉籽油。
[0012]本发明涉及的表面活性剂优选易降解环保脂肪醇聚氧乙烯醚类(如AE0_3、5、7、
9、10、15、20、平平加0、0-20、A_20、SA-20、JFC)，也可选用苯乙基酚聚氧乙烯醚类(如:农乳601号、农乳602号、农乳603号、农乳604号)、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚类(如:农乳401号、农乳402号、农乳403号、农乳404号)、蓖麻油聚氧乙烯醚类(如:EL_20、40、60、80、90、125 ;BY_110、120、125、130、140、155)。
[0013]本发明涉及的缓释剂优选β环糊精。
[0014]本发明涉及的水可以为水质总硬度小于342mg/L(以CaCO3计)的水，如自来水、去离子水等。
[0015]本发明涉及的香芹酚水乳剂的生产制备工艺，其制备过程如下:
[0016](I)在室温条件下，按量称取香芹酚原药、溶剂、渗透剂、抗冻剂、消泡剂、稳定剂加入容器中，搅拌混匀；
[0017](2)按量称取β环糊精和表面活性剂，搅拌混匀，助溶剂溶解；
[0018](3)合并(I)和(2)，加足水量，用高效乳化机在搅拌转速大于2000转/分、压力大于1.5兆帕的条件下充分搅拌，高速剪切30-60分钟，使之成为均一乳状液体，即得香芹酚水乳剂。
[0019]本发明涉及的香芹酚水乳剂达到以下指标，符 合国家相关标准(HG/Τ2467.9-2003):
[0020]pH 值:6.2-7.8。
[0021]乳液稳定性:342ppm硬水(30±2°C )，稀释200倍时,放置I小时,上无浮油、下无
浮油和沉淀。
[0022]持泡性:lmin后泡沫≤9mL。
[0023]倾倒性:倾倒后残余物≤3 %。
[0024]贮存稳定性:在(0±2)°C，贮存14天，不分层，无沉淀；在(54±2)°C，存贮14天，不分层，无沉淀，有效成分分解率< 5%，乳液稳定性仍合格。
[0025]药液平均粒径:0.6-1.8 μ mo
[0026]本发明涉及的香芹酚水乳剂与现有剂型相比具有突出的特点和明显的进步:
[0027](I)香芹酚水乳剂选用以水为主溶剂，不仅大幅减少了有机溶剂的使用(与乳油、微乳剂相比)，降低了制剂毒性，抑制农药蒸汽挥发，避免环境污染，而且价格低廉(与乳油、可湿性粉剂相比生产/原料成本大为降低)，不燃不爆，产品的生产、包转、运输、使用更安全。
[0028](2)香芹酚水乳剂具有良好的市场适应性，一方面其活性成分香芹酚属植物源天然化合物，低毒环保；优选的溶剂、渗透剂、稳定剂、抗冻剂、消泡剂、表面活性剂、缓释剂均为天然或易降解成分，所以毒性较低，几乎无毒副作用，可以在全世界范围内的任何国家、任何食品等级使用而不受限制。其应用范围也从原来的农药扩大到直接用于家居防治室内病虫害(花卉上粉虱等)。另一方面根据要求选用其他助剂，则可以得到成本更加低廉而效果同样优良的香芹酚水乳剂，满足市场差异化的需求。
[0029](3)香芹酚为挥发性植物精油，在香芹酚水乳剂制备的过程中加入缓释剂β环糊精具有微胶囊作用，减少了香芹酚水乳剂中香芹酚向空气中的无用挥发，从而延长香芹酚水乳剂的持效期，减少用药次数，节约资源。
【具体实施方式】
[0030]为了使本发明目的和技术方案更清楚明白，通过下面的具体实施例予以详细的说明，但不限于这些具体的例子。
[0031]制剂实施例
[0032]实施例1:
[0033]1)按量称取80 %香芹酚原药6.25 %，乙醇6 %，有机硅渗透剂2 %，丙三醇3 %，有机硅消泡剂0.3%，迷迭香0.2%，混匀充分溶解；
[0034]2)将β环糊精5%与ΑΕΟ-910%混匀，用助溶剂6%充分溶解；
[0035]3)合并1)和2)，加水至香芹酚含量为5%，用高效乳化机在搅拌转速3000转/分、压力1.6兆帕的条件下充分搅拌，高速剪切30分钟，使之成为均一乳状液体，即得5%香芹酚水乳剂。
[0036]实施例2:
[0037]1)按量称取80%香芹酚原药12.5%，乙醇12%，水溶性氮酮2%，乙二醇3%，GPE30 0.3%,黄原胶0.4%，混匀充分溶解；
[0038]2)将β环糊精8%与农乳60210%混匀，用助溶剂8%充分溶解；
[0039]3)合并1)和2)，加水至香芹酚含量为10 %，用高效乳化机在搅拌转速3000转/分、压力1.6兆帕的条件下充分搅拌，高速剪切40分钟，使之成为均一乳状液体，即得10%香芹酚水乳剂。
[0040]实施例3:
[0041]1)按量称取80%香芹酚原药25%，乙醇15%，水溶性氮酮2 %，乙二醇3%，GPE300.5%,黄原胶0.4%，混匀充分溶解；
[0042]2)将β环糊精10%与EL-12510%混匀，用助溶剂10%充分溶解；
[0043]3)合并1)和2)，加水至香芹酚含量为20 %，用高效乳化机在搅拌转速4000转/分、压力1.7兆帕的条件下充分搅拌，高速剪切60分钟，使之成为均一乳状液体，即得20%香芹酚水乳剂。
[0044]药效试验实施例
[0045]用本发明香芹酚水乳剂，与清水和市售农药分别进行室内试验和田间药效试验，药效对比如下:
[0046]实施例4:对番茄灰霉病的防治效果
[0047]室内抑菌结果:5%香芹酚水乳剂600倍液92.58%，2.1 %丁香芹酚水剂600倍液91.32%。
[0048]田间防治效果:5%香芹酚水乳剂600倍液88.64%，2.1 %丁香芹酚水剂600倍液85.72%。
[0049]实施例5:对朱砂叶螨的防治效果
[0050]室内杀虫结果:10%香芹酚水乳剂800倍液96.64%，1.8%阿维菌素乳油1000倍液 95.38%。
[0051]田间防治效果:10%香芹酚水乳剂800倍液90.17%，1.8%阿维菌素乳油1000倍液 87.42%。
[0052]实施例6:对白粉虱的防治效果
[0053]室内杀虫结果:20%香芹酚水乳剂1000倍液98.33%，1%甲维盐乳油1000倍液96.89%。[0054]田间防治效果:20%香芹酚水乳剂1000倍液91.13%，1%甲维盐乳油1000倍液90.57% 。
【权利要求】
1.一种香芹酚水乳剂，其特征在于含重量百分比香芹酚1-20%、溶剂6-15%、渗透剂1-3%、抗冻剂1-3%、消泡剂0.3-1 %、稳定剂0.05-0.4%、表面活性剂6_12%、缓释剂.6-10%、助溶剂6-10%，水补至100%。
2.根据权利要求1所述的香芹酚水乳剂，其特征为所述的溶剂优选乙醇，也可选用甲醇。
3.根据权利要求1所述的香芹酚水乳剂，其特征为所述的渗透剂优选有机硅渗透剂，也可选用水溶性氮酮，渗透剂T中至少一种。渗透剂T，又名琥珀酸酯磺酸钠，化学名称为顺丁烯二酸二辛酯磺酸钠；水溶性氮酮，化学名称为1-正十二烷基氮杂环庚-2-酮。
4.根据权利要求1所述的香芹酚水乳剂，其特征为所述的抗冻剂优选丙三醇，也可选用乙二醇、丙二醇、山梨醇中至少一种。
5.根据权利要求1所述的香芹酚水乳剂，其特征为所述的消泡剂优选有机硅消泡剂，也可选用聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(如GPE10、GPE20、GPE30、GPE40、GPE50)、醇类中至少一种。醇类包含庚醇、辛醇、异辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇。
6.根据权利要求1所述的香芹酚水乳剂，其特征为所述的稳定剂优选迷迭香(一种植物提取物)，也可选用黄原胶，环氧化植物油中至少一种，其中环氧植物油包括环氧大豆油、环氧蓖麻油、环氧亚麻油、环氧棉籽油。
7.根据权利要求1所述的香芹酚水乳剂，其特征为所述的表面活性剂优选易降解环保脂肪醇聚氧乙烯醚类(如AEO-3、5、7、9、10、15、20、平平加O、0-20、A-20、SA-20、JFC)，也可选用苯乙基酌聚氧乙烯醚类(如:农乳601号、农乳602号、农乳603号、农乳604号)、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚类(如:农乳401号、农乳402号、农乳403号、农乳404号)、蓖麻油聚氧乙烯醚类(如:EL-20、40、60、80、90、125 ;BY_110、120、125、130、140、155)。
8.根据权利要求1所述的香芹酚水乳剂，其特征为所述的缓释剂优选β环糊精。
9.根据权利要求1所述的香芹酚水乳剂的制备方法，其特征在于按以下步骤进行: (1)在室温条件下，按量称取香芹酚原药、溶剂、渗透剂、抗冻剂、消泡剂、稳定剂加入容器中，搅拌混匀； (2)按量称取β环糊精和表面活性剂，搅拌混匀，助溶剂溶解； (3)合并(I)和(2)，加足水量，用高效乳化机在搅拌转速大于2000转/分、压力大于.1.5兆帕的条件下充分搅拌，高速剪切30-60分钟，使之成为均一乳状液体，即得香芹酚水乳剂。
【文档编号】A01P7/04GK103999851SQ201310061953
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2013年2月24日 优先权日:2013年2月24日
【发明者】陈浩, 徐庆宣 申请人:陈浩, 徐庆宣