本发明属于农药技术领域，涉及一种含乙酰虫腈和氟啶虫胺腈的杀虫组合物在农作物害虫上的应用。
背景技术：
乙酰虫腈：分子式：C13H10Cl2F3N3O2S，乙酰虫腈是一个广谱杀虫剂，其杀虫机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸(GABA)控制的氯化物代谢。
氟啶虫胺腈：作用于昆虫的神经系统，即作用于胆碱受体内独特的结合位点而发挥杀虫功能。可经叶、茎、根吸收而进入植物体内。氟啶虫胺腈适用于防治棉花盲蝽、蚜虫、粉虱，飞虱和蚧壳虫等；高效、快速并且残效期长，能有效防治对烟碱类、菊酯类，有机磷类和氨基甲酸酯类农药产生抗性的吸汁类害虫。对非靶标节肢动物毒性低，是害虫综合防治优选药剂。
然而在农业生产的实际过程中，防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将乙酰虫腈和氟啶虫胺腈复配的相关报道尚未公开。
技术实现要素：
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含乙酰虫腈和氟啶虫胺腈的杀虫组合物。
本发明提出的含乙酰虫腈和氟啶虫胺腈的杀虫组合物，乙酰虫腈和氟啶虫胺腈重量比为1︰80～80︰1，乙酰虫腈和氟啶虫胺腈优选的重量比为1︰40～40︰1；更优选为乙酰虫腈和氟啶虫胺腈的重量比为20:1～1:20。
本发明提出的含乙酰虫腈和氟啶虫胺腈的杀虫组合物用于防治农作物上害虫的用途，所述的农作物包括粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物；所述的害虫为甲虫、叶蝉、蚜虫、粉虱、甜菜夜蛾、小菜蛾、稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、盲蝽、飞虱或介壳虫。
乙酰虫腈和氟啶虫胺腈的重量比为1︰80～80︰1。通常组合物中活性组分的重量百分含量为总重量的0.5％～90％，较佳的为5％～80％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1％～70％的活性物质，较佳地为5％～50％；固体制剂含有按重量计5％～80％的活性物质，较佳地为10％～80％。
本发明的杀虫组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5％～30％，余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀虫组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂、崩解剂、抗冻剂等中的一种或几种。
本发明的杀虫组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型，其中较优选的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂，还可以制成泡腾片剂、种衣剂、超低容量剂、水剂、可溶性液剂、可溶性粉剂、热雾剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：乙酰虫腈0.1％～80％、氟啶虫胺腈0.1％～80％、分散剂2％～10％、湿润剂2％～10％、填料余量。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：乙酰虫腈0.1％～80％、氟啶虫胺腈0.1％～80％、分散剂3％～12％、湿润剂1％～8％、崩解剂1％～10％、粘结剂0～8％、填料余量。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：乙酰虫腈0.1％～50％、氟啶虫胺腈0.1％～50％、分散剂2％～10％、湿润剂2％～10％、消泡剂0.01％～2％、增稠剂0～2％、抗冻剂0～8％、去离子水加至100％。
组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：乙酰虫腈0.1％～50％、氟啶虫胺腈0.1％～50％、分散剂2％～10％、消泡剂0.01％～2％、溶剂1％～15％、增稠剂0～2％、乳化剂2％～12％、抗冻剂0～8％、去离子水加至100％。
组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：乙酰虫腈0.1％～50％、氟啶虫胺腈0.1％～50％、溶剂1％～30％、乳化剂1％～15％、抗冻剂0～8％、增稠剂0～2％、消泡剂0.01％～2％、去离子水补足余量。
组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分含量：乙酰虫腈0.1％～50％、氟啶虫胺腈0.1％～50％、高分子囊壁材料2％～10％、分散剂1％～10％、有机溶剂1％～10％、消泡剂0.01％～2％、乳化剂1％～7％、pH调节剂0.01％～5％、去离子水加至100％。
组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分含量：乙酰虫腈0.1％～50％、氟啶虫胺腈0.1％～50％、高分子囊壁材料2％～10％、分散剂1％～12％、湿润剂1％～8％、有机溶剂1％～15％、乳化剂1％～6％、消泡剂0.01％～2％、增稠剂0～2％、pH调节剂0.01％～5％、去离子水加至100％。
本发明的可湿性粉剂主要技术指标：
本发明的水分散粒剂主要技术指标：
本发明的悬浮剂主要技术指标：
本发明的悬乳剂主要技术指标：
本发明的水乳剂主要技术指标：
本发明的微囊悬浮剂主要技术指标：
本发明的微囊悬浮-悬浮剂主要技术指标：
本发明的优点在于：
(1)乙酰虫腈与氟啶虫胺腈复配后，具有明显的增效和持效作用；(2)对粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物害虫均有较高活性；(3)减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；(4)对人畜安全，环境相容性好；并且制剂粘着力增强，耐雨水冲刷。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。
应用实施例一
实施例1～4可湿性粉剂
将乙酰虫腈、氟啶虫胺腈、分散剂、湿润剂、填料在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得本发明所述的可湿性粉剂产品，具体见表1。
表1实施例1～4各组分及重量份
实施例5～8水分散粒剂
将乙酰虫腈、氟啶虫胺腈、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂(可加可不加)等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制得本发明所述的水分散粒剂产品，具体见表2。
表2实施例5～8各组分及重量份
实施例9～12悬浮剂
将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)、抗冻剂(可加可不加)，经过高速剪切混合均匀，加入乙酰虫腈、氟啶虫胺腈，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，余量用去离子水补足，即可制得本发明所述的悬浮剂产品，具体见表3。
表3实施例9～12各组分及重量份
实施例13～15悬乳剂
将分散剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)、抗冻剂(可加可不加)经过高速剪切混合均匀，加入氟啶虫胺腈，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得氟啶虫胺腈悬浮剂，然后将乙酰虫腈、溶剂(可加可不加)、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，余量用去离子水补足，制得本发明所述的悬乳剂产品，具体见表4。
表4实施例13～15各组分及重量份
实施例16～18水乳剂
将乙酰虫腈、氟啶虫胺腈、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂(可加可不加)、增稠剂(可加可不加)、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，余量用去离子水补足；即可制得本发明所述的水乳剂产品，具体见表5。
表5实施例16～18各组分及重量份
实施例19～21微乳剂
将乙酰虫腈、氟啶虫胺腈溶解在装有溶剂的均化器中，将乳化剂、抗冻剂(可加可不加)、消泡剂加入到装有上述溶液的均化器中，余量用去离子水补足后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品，具体见表6。
表6实施例19～21各组分及含量
实施例22、23微囊悬浮剂
将乙酰虫腈、氟啶虫胺腈、高分子囊壁材料、溶剂、消泡剂混合，使溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有乳化剂、pH调节剂、分散剂的水相溶液中，余量用去离子水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮剂产品，具体见表7。
表7实施例22、23各组分及重量份
实施例24、25微囊悬浮-悬浮剂
将乙酰虫腈、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，将油相在剪切条件下加入到含有乳化剂、pH调节剂的水相溶液中，制成分散良好的微囊悬浮剂。将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)经过高速剪切混合均匀，加入氟啶虫胺腈，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得悬浮剂，然后将悬浮剂加入到微胶囊悬浮剂的水相溶液中，去离子水补足余量，制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮-悬浮剂产品，具体见表8。
表8实施例24、25各组分及重量份
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。
试验方法：试验时分别将各混配剂的母液稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片在配置好的药液中浸泡5s后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试幼虫，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试虫数为50头，同时设空白对照，于72h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC50值。若对照死亡率大于10％，则视为无效试验。计算公式如下：
将害虫校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值,按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下(以乙酰虫腈为标准药剂，其毒力指数为100)：
M的理论毒力指数(TTI)＝乙酰虫腈的TI×P乙酰虫腈+氟啶虫胺腈的TI×P氟啶虫胺腈
式中：M为不同配比的混合物
P氟啶虫胺腈为氟啶虫胺腈在组合物中所占的比例
P乙酰虫腈为乙酰虫腈在组合物中所占的比例
应用实施例二：
供试害虫：棉花蚜虫
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定乙酰虫腈与氟啶虫胺腈原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。
毒力测定结果
表9乙酰虫腈与氟啶虫胺腈复配对棉花蚜虫的毒力测定结果分析表
由表9可知，乙酰虫腈与氟啶虫胺腈对棉花蚜虫配比在1︰80～80︰1时，共毒系数均大于120，说明两者在1︰80～80︰1范围内混配均表现出增效作用，当乙酰虫腈与氟啶虫胺腈的配比在1：20～20：1时，增效作用更为明显突出，共毒系数均大于230。经申请人试验发现乙酰虫腈与氟啶虫胺腈的优选配比为20︰1、19︰1、18︰1、17︰1、16︰1、15︰1、14︰1、13︰1、12︰1、11︰1、10︰1、9︰1、8︰1、7︰1、6︰1、5︰1、4︰1、3︰1、2︰1、1︰1、2:3、1︰2、1︰3、1︰4、1︰5、1︰6、1︰7、1︰8、1︰9、1︰10、1︰11、1︰12、1︰13、1︰14、1︰15、1︰16、1︰17、1︰18、1︰19、1︰20，其中当乙酰虫腈与氟啶虫胺腈重量比为2：3时共毒系数最大，增效作用最为明显，对多种作物上的甲虫、叶蝉、蚜虫、粉虱、甜菜夜蛾、小菜蛾、稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、盲蝽、飞虱或介壳虫的防治都有明显的增效作用，共毒系数均在120以上。
药效实验部分：试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂10％乙酰虫腈悬浮剂(自配)、50％氟啶虫胺腈水分散粒剂(市购)。
应用实施例三 乙酰虫腈与氟啶虫胺腈及其复配防治甘蓝蚜虫药效试验
本试验安排在陕西省渭南市大荔县，药前调查甘蓝蚜虫虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、10天、20天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：
表10乙酰虫腈与氟啶虫胺腈及其复配防治甘蓝蚜虫药效试验
由表10可以看出，乙酰虫腈与氟啶虫胺腈复配后能有效防治甘蓝蚜虫，经发明人试验证明乙酰虫腈与氟啶虫胺腈复配后也可以有效防治甘蓝跳甲、小菜蛾，防治效果均高于96％，优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例四 乙酰虫腈与氟啶虫胺腈及其复配防治水稻稻飞虱药效试验
本试验安排在陕西省汉中市郊区，药前调查水稻稻飞虱虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、10天、20天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：
表11乙酰虫腈与氟啶虫胺腈及其复配防治水稻稻飞虱药效试验
由表11可以看出，乙酰虫腈与氟啶虫胺腈复配后能有效防治水稻稻飞虱，经发明人试验证明乙酰虫腈与氟啶虫胺腈复配后也可以有效防治水稻二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟，防治效果均高于96％，优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例五 乙酰虫腈与氟啶虫胺腈及其复配防治十字花科蔬菜小菜蛾药效试验
本试验安排在陕西省汉中市郊区，药前调查十字花科蔬菜小菜蛾虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、10天、20天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：
表12乙酰虫腈与氟啶虫胺腈及其复配防治十字花科蔬菜小菜蛾药效试验
由表12可以看出，乙酰虫腈与氟啶虫胺腈复配后能有效防治十字花科蔬菜小菜蛾，经发明人试验证明乙酰虫腈与氟啶虫胺腈复配后也可以有效防治十字花科蔬菜蚜虫，防治效果均高于96％，优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例六 乙酰虫腈与氟啶虫胺腈及其复配防治黄瓜粉虱药效试验
本试验安排在陕西省渭南市大荔县，药前调查黄瓜粉虱虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后3天、10天、20天调查虫害指数并计算防效。试验结果如下所示：
表13乙酰虫腈与氟啶虫胺腈及其复配防治黄瓜粉虱药效试验
由表13可以看出，乙酰虫腈与氟啶虫胺腈复配后能有效防治黄瓜粉虱，经发明人试验证明乙酰虫腈与氟啶虫胺腈复配后也可以有效防治黄瓜蚜虫，防治效果均高于96％，优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
后经过在全国各地不同地方的试验得出，乙酰虫腈与氟啶虫胺腈复配后对多种作物上的甲虫、叶蝉、蚜虫、粉虱、甜菜夜蛾、小菜蛾、 稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、盲蝽、飞虱或介壳虫等常见害虫的防效均在96％以上，优于单剂防效，增效作用明显。