本发明属于农药领域，具体涉及一组包含苯唑氟草酮的玉米田除草组合物。
背景技术：
化学除草是农田杂草防除中最为经济、有效的手段。但长期连续高剂量地使用单一品种或单一作用方式的化学除草剂，容易造成杂草耐药和抗性演化等问题。除草剂化合物的合理复配或混配具有扩大杂草谱、提高防除效果、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等优点，是解决上述问题的最为有效的方法之一。
噻吩磺隆是属于内吸传导型苗后选择性除草剂，是支链氨基酸合成抑制剂，能抑制缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生物合成，阻止细胞分裂，使敏感作物停止生长。主要用于防除禾谷类作物小麦、大麦、燕麦、玉米田间的阔叶杂草，如反枝苋、马齿苋、播娘蒿、荠菜、猪毛菜、猪殃殃、婆婆纳、牛繁缕等，对刺儿菜、田旋花及禾草等无效。玉米苗期茎叶喷雾施药，易造成玉米叶片黄化、畸形药害症状，严重者导致减产。
苯唑氟草酮是典型的HPPD抑制剂。对羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)是继乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂、乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂和原卟啉原氧化酶(Protox)抑制剂等之后发现的又一类新型除草剂。HPPD抑制剂的作用特点是具有广谱的除草活性，芽前和芽后均可使用，杂草出现白化后死亡。使用HPPD抑制剂类除草剂，杂草抗性风险大大低于ALS抑制剂，并且与常用的ALS抑制剂等其他作用机制不存在靶标抗性引起的交互抗性。
除草剂安全剂(Safener)，也称解毒剂(Antidote)或保护剂(Protectant)，是具有独特性能的化学物质。除草剂安全剂是在不影响除草剂对靶标杂草活性的前提下，有选择地保护作物免遭除草剂药害，从而增强作物对除草剂的耐受能力，增加除草剂对作物的安全性。美国、德国、瑞士、日本、加拿大、俄罗斯、韩国和匈牙利等国对除草剂安全剂的研究较多，中国起步较晚，在80年代末才开始这项研究。
除草剂安全剂，按化合物类别可分为二氯乙酰胺类、肟醚类、羧酸衍生物类、磺酸衍生物类、噁唑、噻唑和其它杂环化合物、酮类及其衍生等；按结构可分为萘酸酐类、二氯乙酰胺类、肟醚类、杂环类、磺酰脲(胺)类、植物生长调节剂类、除草剂类和杀菌剂类等；按作用方式与作用原理可分为：结合型、分解型、拮抗型、补偿型等。
随着除草剂的广泛应用，除草剂药害问题不断出现，对除草剂安全剂存在迫切需求。除草剂安全剂包括酰胺类、氨基甲酸酯类、苯氧羧酸类、芳氧苯氧丙酸酯类、磺酰脲类、磺酰胺类、咪唑啉酮类、环已二酮类、异恶唑二酮类、均三氮苯类等。保护的作物主要有玉米、水稻、高粱、玉米、玉米、黑麦、棉花、大豆等。
目前玉米田应用的除草剂主要有烟嘧磺隆、硝磺草酮等少数品种。这两种除草剂在玉米上已经多年使用，杂草对烟嘧磺隆的抗性问题开始凸显，硝磺草酮活性低、杀草谱窄，尤其是狗尾草属杂草效果差，生产上亟需安全性高、杀草谱广、能够解决抗性杂草问题的品种。
技术实现要素：
本发明目的是：提供一组包含苯唑氟草酮的玉米田除草组合物，实现对玉米田马唐、稗草、绿色狗尾草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜、苘麻、藜等常见杂草的有效防除，及对ALS抑制剂产生抗性的马唐、牛筋草、绿色狗尾草等抗性杂草的防除，扩大杀草谱、减少农药施用量、提高对作物安全性、解决杂草抗药性等问题。
为解决现有技术中存在的上述问题，本发明通过以下技术方案来实现：
一种玉米田除草组合物及其应用，其特征在于：所述除草组合物包括除草有效活性成分A苯唑氟草酮、B噻吩磺隆以及C安全剂化合物，所述安全剂化合物为双苯噁唑酸、对异丙基甲苯磺酰胺、环丙磺酰胺、吡唑解草酯、呋喃解草唑中的一种或多种。
其中，A：B的重量比为1-100:1-100:，优选A：B的重量比为1-40：1-10，更优选A：B的重量比为1-20：1-2，在所限定的重量比的范围内，A与活性成分B混配取得协同增效的技术效果，安全剂化合物C起到很好的对作物的安全性改善。
所述除草组合物中A、B、C的质量百分含量占总量的1-95％，优选10-80％。通常，本发明的除草组合物包含1-95重量份的活性成分和5-99重量份的农药常规助剂。
所述除草组合物的常规助剂可以为载体、表面活性剂等。
所述载体表示一种有机或无机、天然或合成的物质。它们有助于活性成分的施用，该载体一般是惰性的且必须是农业上可接受的，特别是被处理的植物所接受。载体可以是固体的，如陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等；或者液体的，如水、醇类、酮类、石油馏分、芳烃或蜡烃、氯代烃、液化气等。
所述表面活性剂可包括乳化剂、分散剂或润湿剂，它可以是离子型或非离子型的。可提及的实例是聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪族醇或与脂族酸或与脂肪族胺与取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物、磺基琥珀酸盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷脂)及醇的磷酸酯或多羟乙基化的苯酚的磷酸酯、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐、脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化异辛基酚、辛基酚或壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化聚氧丙烯、月桂醇聚乙二醇醚缩醛、山梨醇酯、木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质、变性蛋白、多糖(例如甲基纤维素)、疏水改性淀粉、聚乙烯醇、聚羧酸盐、聚烷氧基化物、聚乙烯胺、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。至少需要一种表面活性剂存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植物。
所述除草组合物也可含有各种其他的组分，如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂和聚合物。
所述除草组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂等中的一种或几种。
所述除草组合物的具体制剂为可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、悬浮剂、悬乳剂、乳油、水分散粒剂(干悬浮剂)、水乳剂、微乳剂。将上述配方中原药、安全剂、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均匀油相，将去离子水、抗冻剂等混合均匀注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均匀制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。
简而言之，本发明的组合物可以和现有技术的配方中常规使用的固体和液体添加剂混合。
本发明所述除草组合物可通过喷雾的方法被施用于待处理植物叶片上，即施用于杂草，特别是对作物生长有害的杂草侵扰或易侵扰影响的表面上。经试验探究发现，本发明所述除草组合物的有效活性成分A和有效活性成分B之间存在显著增效作用。增效效果表现为施用量减少、更宽的杂草控制谱、除草作用更快、更持久。
本发明实现的有益效果：
(1)本发明所述的除草组合物为环境友好型玉米田除草剂，在环境中易于降解，对当茬玉米和后茬作物均安全。
(2)(1)本发明所述的除草组合物为环境友好型玉米田除草剂，在环境中易于降解，对当茬玉米和后茬作物均安全。
(3)与现有技术相比，本发明所述除草组合物既能防除非抗性禾本科杂草，又能防除对ALS抑制剂产生抗性的稗草、狗尾草等禾本科杂草，是玉米田杂草抗性管理的有效方案。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明内容做进一步阐述，但是不能限定本发明的范围，本领域一般技术人员对本发明专利所做的一般性改动，都将等价落在本发明专利权利要求书所限定的范围。
A、实施例
1.1)55％苯唑氟草酮·噻吩磺隆可分散油悬浮剂
配方组成为：50％苯唑氟草酮+5％噻吩磺隆+15％双苯噁唑酸+3.5％苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐+3％脂肪酸聚氧乙烯酯+5.5％蓖麻油聚氧乙烯醚+2％增稠剂有机膨润土+油酸甲酯补足。
加工设备：混料釜、胶体磨、砂磨机、剪切机等。
加工过程：将所有物料投入混料釜中，搅拌混合后过胶体磨，之后进入砂磨机三级砂磨，最后在剪切机中剪切均匀即为成品。
1.2)35％苯唑氟草酮·噻吩磺隆悬浮剂
配方组成为：30％苯唑氟草酮+5％噻吩磺隆+7％环丙磺酰胺+5％木质素磺酸钠+3.5％拉开粉+1％黄原胶+5％丙三醇+余量水补足。
加工设备：混料釜、剪切机、胶体磨、砂磨机等。
加工过程：将苯唑氟草酮、噻吩磺隆、环丙磺酰胺和助剂等投入混料釜中，搅拌混合后过胶体磨，之后进入砂磨机三级砂磨，得到成品。
1.3)55％苯唑氟草酮·噻吩磺隆水分散粒剂
配方组成为：50％苯唑氟草酮+5％噻吩磺隆+10％吡唑解草酯+5％萘磺酸盐类+3％拉开粉+1％崩解剂聚乙烯醇+填料硅藻土补足。
加工设备：气流粉碎机，犁刀式混合机，篮式造粒机，干燥箱，筛分机等。
加工过程：将上述物料混合均匀过气流粉碎，加入捏合，造粒后干燥，最后筛分得到成品。
B、药效试验
1)试验条件
1.1)、供试靶标
稗草(Echinochloa crusgalli)、绿色狗尾草(Setaria viridis)、藜(Chenopodium album)、田旋花(Convolvulus arvensis)采自泰安市农业科学研究院试验田。
上述杂草采用盆栽法培养，用180х140mm塑料营养钵，摆放于搪瓷盘中，内装从农田采回经风干过筛的表层土壤(4/5处)，土壤湿度初期均控制在20％，挑选籽粒饱满均一的杂草种子，用25℃温水浸泡6小时，在28℃生化培养箱(黑暗)中催芽，将刚刚露白的杂草种子均匀摆放在土壤表面，然后覆土0.7cm。药剂处理后置于可控日光温室内培养，定期在搪瓷盘中加入一定量的水，保持土壤湿润。
1.2)、培养条件
在可控日光温室内进行，温度18～30℃，自然光照，相对湿度57％～72％。
土壤类型为壤土，有机质含量为1.63％，pH＝7.1，碱解氮84.3mg/kg，速效磷38.5mg/kg，速效钾82.1mg/kg。
1.3)、仪器设备
3WP-2000型行走式喷雾塔，农业部南京农业机械研究所。GA110型万分之一电子天平(德国)；ZDR2000智能数据记录仪(杭州泽大仪器有限公司)；SPX型智能生化培养箱(宁波江南仪器厂)。
2)试验设计
2.1)、试剂
2.1.1)、试验药剂
所需活性成分均为市售原药。
原药均采用二甲基甲酰胺作溶剂，用含量0.1％乳化剂T-80水溶液稀释，现用现稀释。
2.2)、试验处理
2.2.1)、剂量设置
在确定A与活性成分B各组分配比或含量时，应从两种药剂的作用特点及其毒力等衡量，还要考虑该配方的主要使用目的。本研究在前期预试的基础上，设A、活性成分B单用及混合用量分别见表格，共设计15组。以不含药剂、含相同溶剂及乳化剂的水作为空白对照。
2.2.2)、试验重复
每处理重复4次，每次每处理3盆，每盆播种杂草种子20粒，每处理共60株。
2.3)、处理方式
2.3.1)、处理时间和次数
试验共用药1次。待杂草2叶1心期，间苗，保持每盆内杂草15株，每处理保留45株，然后继续培养至稗草、绿色狗尾草3叶1心期进行处理。
2.3.2)、使用器械和用药方法
将培养好的试材均匀摆放在面积0.5m2的平台上，用3WP-2000型行走式喷雾塔茎叶喷雾，喷液量按30升/亩计。喷雾压力0.3MPa。待全部药液喷完后，关闭气阀，30秒后，打开喷雾塔门，取出营养钵。然后打开气阀，喷清水50ml，清洗喷液管。
3)试验方法
采用盆栽法。杂草培养见1.1，参照《农药室内生物测定试验准则除草剂》进行。用药方法见2.3.2，采用茎叶处理法。
4)、数据调查与统计分析
4.1)、调查方法
采用绝对数调查法，用刀片沿土壤表面切断存活杂草整株幼苗，用分析天平称量杂草鲜重。对于已经死亡的杂草，按鲜重为零计。
4.2)、调查时间和次数
处理后20天调查，共调查1次。
4.3)、数据统计分析
用Gowing法计算各处理混合组合的理论鲜重抑制率(E0＝X+Y-X*Y/100)，然后与实测抑制率(E)相比较，评价二者混用对杂草的联合作用类型，当E-E0值大于10％为增效作用、小于-10％为拮抗作用、在-10％～10％之间为加成作用。并根据实际防效和除草剂特点、配方的平衡性等因素确定最佳配比。
式中X为A用量为P时的鲜重抑制率；Y为活性成分B用量为Q时的鲜重抑制率。
统计结果见下表：
表1混用对杂草的实际防效以及联合作用效应(Gowing法)
表2混用对杂草的实际防效以及联合作用效应(Gowing法)
由表1、表2可以看出，苯唑氟草酮和噻吩磺隆复配后，可以明显提高苯唑氟草酮对稗草、绿色狗尾草的防除效果，具有显著增效作用。同时，该除草组合物对苯唑氟草酮、噻吩磺隆单用防效差的阔叶类杂草藜、田旋花等，增效作用尤其显著，进而扩大了杀草谱。
C、大田田间防除效果
1)对玉米田主要杂草的防除效果。
在杂草3-5叶期，茎叶喷雾施药，对水量30升/亩。药后30d，对各种杂草的鲜重防除效果。
表3大田示范防除效果
由上表可以看出，本发明组合物对玉米田杂草杀草谱广、防除效果好，用量少，可以有效解决苯唑氟草酮、噻吩磺隆单独使用杀草谱窄、防除效果低、用药量高的问题。同时，比现有的4％烟嘧磺隆可分散油悬浮剂、10％硝磺草酮可分散油悬浮剂处理防效高、杀草谱广。
3)对玉米安全性试验。
玉米3叶1心时，杂草3-5叶期，手动喷雾器，兑水量30升/亩，采用茎叶喷雾均匀喷雾，每处理重复4次，安全性情况见表4。
表4安全性情况
药害分级：1级：作物生长正常，无任何受害症状；
2级：作物轻微药害，药害少于10％；
3级：作物中等药害，以后能恢复，不影响产量；
4级：作物药害较重，难以恢复，造成减产；
5级：作物药害严重，不能恢复，造成严重减产或绝产。
由上表可以看出，本发明组合物对玉米安全性好，用量少，可以有效解决噻吩磺隆单独使用对玉米安全性差的问题。
D、对抗性杂草的防除效果试验
试验选用对ALS抑制剂烟嘧磺隆产生抗性的绿色狗尾草(Setaria viridis)、马唐(Digitaria sanguinalis)、牛筋草(Eleusine indica)种子，作为试验对象，上述种子于2015年采集于山东省泰安市试验基地。
试验方法：
将杂草种子统一催芽，将预处理的供试杂草种子均匀撒播于土壤表面。施药前进行间苗，每盆定苗至30株，每个处理4盆试材。对杂草进行茎叶喷雾处理，调查杂草地上部分鲜重，计算杂草鲜重防效(表中鲜重防效为4次重复的平均值)，于试验30天后统计试验情况。
表5抗性杂草防除试验结果
由表5可以看出，本发明所述除草组合物能有效防除玉米田抗性杂草马唐、牛筋草、绿色狗尾草。
经过大量试验和探索可以得出：A与活性成分B、安全剂化合物C混用，用于玉米田苗后防除禾本科杂草，有效活性成分之间具有增效作用，对稗草、绿色狗尾草等禾本科杂草及藜、苘麻、田旋花等阔叶类杂草防除增效显著。本发明提供的玉米田除草组合物，降低了苯唑氟草酮、噻吩磺隆单用的剂量，提高了对玉米安全性，扩大了杀草谱，且降低了应用成本，尤其是对ALS抑制剂抗性杂草高效，具有很好的应用前景。