本发明涉及农药
技术领域：
，具体涉及种衣剂在种子包衣过程中的应用。
背景技术：
：将干燥或湿润状态的种子，用含有粘结剂的农药组合物所包，使在种子外形成具有一定功能和包覆强度的保护层，这一过程称为种子包衣，包在种子外边的组合物质称之为种衣剂。使用种衣剂为种子包衣，能够促使良种标准化、丸粒化、商品化，用种衣剂包衣后提高种子质量，使出苗齐、全、壮得到保障，同时节省种子；还可防治病虫鸟、鼠害及缺素症，包衣种子播入土中，种衣在种子周围形成保护种子的屏障，使种子消毒和防治病原菌侵染，种衣剂含有的锰、锌、钼、硼等微量元素，可有效防治作物营养元素缺乏症；使用种衣剂为种子包衣可提高产量，促进生根发芽，刺激植株生长。现有技术中种衣剂的制备多以聚氨酯为壁材，以聚氨酯为壁材制备的农药缓释制剂，是以高分子材料聚氨酯形成核壳结构微小容器，将农药活性成分包覆其中，并悬浮在水中得微胶囊悬浮剂。微胶囊悬浮剂制备方法主要有“乳化-溶剂法”和“乳化-去溶剂法”。现有的种衣剂的使用方法比较简单，一般是将种子与种衣剂按一定的比例混合进行机械包衣或人工包衣，使种衣剂均匀粘附在种子表面成膜。上述种衣剂的包衣方法使得包衣的种衣剂的有效成分含量不足，物理稳定性差，农药的释放时间和速度不可控。技术实现要素：有鉴于此，本发明的目的在于提供一种种衣剂在种子包衣方面的应用，提高包衣种子的物理稳定性。为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：本发明提供了种衣剂在种子包衣过程中的应用，包括以下步骤，包括以下步骤，将5～15质量份种衣剂与90～1990质量份种子混合进行一次包膜，得到一次包膜种子；将所述一次包膜种子与农药活性成分混合，再与5～15质量份种衣剂混合进行二次包膜。优选的，还包括以下步骤：将所述二次包膜得到的二次包膜种子与农药活性成分和种衣剂混合进行重复包膜。优选的，所述重复包膜的次数为1～10次。优选的，所述重复包膜过程中农药活性成分、种衣剂与包膜种子的质量比为1～10:5～15:90～1990。优选的，所述的种衣剂由包括以下质量份的原料制成：多元醇类物质5～20份，农药活性成分0～20份，三乙烯及二胺0～0.5份，硅表面活性剂0～0.5份，锡催化剂0～0.25，二异氰酸酯类化合物5～20份。优选的，所述的多元醇类物质选自液化植物纤维多糖、液化动物纤维多糖和聚醚多元醇中的一种或多种。优选的，所述的农药活性成分包括杀虫剂或杀菌剂。优选的，所述的杀菌剂包括嘧菌酯、戊唑醇、苯醚甲环唑、嘧菌环胺、吡唑醚菌酯和啶酰菌胺中的一种或几种。优选的，所述的杀虫剂包括化学杀虫剂和生物杀虫剂，所述的化学杀虫剂包括毒死蜱、阿维菌素、甲维盐、功夫菊酯、氟虫腈、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、康宽、氟啶虫胺腈和氟啶虫酰胺中的一种或几种；所述的生物杀虫剂包括微生物菌。优选的，所述的微生物菌为白僵菌、绿僵菌、玫烟色拟青霉、淡紫拟青霉中的一种或几种。本发明的有益效果：本发明提供的种衣剂的应用，通过种衣剂与种子一次包膜，在种子外表面形成一层保护膜，然后再与农药活性成分、种衣剂进行反复包膜，能够提高包衣种子的物理稳定性的同时，降低农药对种子萌发的影响。本发明实施例效果表明，使用本发明所述的方法包衣的花生种子的出苗率达100％，在花生的营养生长期和生殖生长期均无药害影响，花生苗能正常生长并结实。具体实施方式本发明提供了一种种衣剂在种子包衣方面的应用，包括以下步骤，将5～15质量份种衣剂与90～1990质量份种子，搅拌混合均匀，得到一次包膜种子；将一次包膜种子与农药活性成分混合均匀，然后与5～15质量份种衣剂混合均匀得到二次包膜种子。本发明中，每次重复包膜的种衣剂独立地优选为6～14质量份，更优选的为7～12质量份，最优选的为9～10质量份。在本发明中，所述种衣剂优选的包括以下质量份的原材料组成：多元醇类物质5～20份，农药活性成分0～20份，三乙烯及二胺0～0.5份，硅表面活性剂0～0.5份，锡催化剂0～0.25，二异氰酸酯类化合物5～20份，其中所述的多元醇类物质优选的为液化植物纤维多糖、液化动物纤维多糖和聚醚多元醇中的一种或多种。本发明中，所述的种衣剂的原料包括5～20份的多元醇类物质，优选为7～15份，更优选的为9～12份，最优选的为10份。在本发明中，当所述多元醇类物质优选为液化植物纤维多糖、液化动物纤维多糖和聚醚多元醇三种时，所述的液化植物纤维多糖和聚醚多元醇的质量比优选的为1～9：1～9:1，更优选的为1:1:1。本发明对所述的多元醇类物质的来源没有特殊的限定，具体的可采用市售或本领域常规手段获得的，在本发明的实施例中采用的是市售的。本发明中，所述的多元醇类物质与二异氰酸酯类化合物反应生成高分子量的材料，作为种衣剂的壁材，本发明所述的液化动物纤维多糖提高了所述种衣剂的生物可降解性能。在本发明中，所述种衣剂的原料包括0～20份农药活性成分，优选的为0～15份，更优选的为0～10份，最优选的为8份。在本发明中，所述的农药活性成分优选的包括杀虫剂或杀菌剂；在本发明中所述的杀虫剂包括化学杀虫剂和生物杀虫剂，所述的生物杀虫剂包括微生物菌；当所述农药活性成分包括化学杀虫剂和微生物菌时，所述的化学杀虫剂和微生物菌的质量比优选的为1:1。在本发明中，所述的杀菌剂包括嘧菌酯、戊唑醇、苯醚甲环唑、嘧菌环胺、吡唑醚菌酯和啶酰菌胺中的一种或几种，本发明对所述的杀菌剂的来源没有特殊限定，使用市售或本领域常规手段制备得到均可。在本发明中，所述化学杀虫剂优选的包括毒死蜱、阿维菌素、甲维盐、功夫菊酯、氟虫腈、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、康宽、氟啶虫胺腈、氟啶虫酰胺的一种或几种；本发明对所述的化学杀虫剂的来源没有特殊限定，使用市售或本领域常规手段制备得到均可。在本发明中，所述的微生物菌优选的为白僵菌、绿僵菌、玫烟色拟青霉和淡紫拟青霉中的一种或几种，本发明对所述的微生物菌的来源没有特殊限定。本发明提供的种衣剂的原料中包括0～0.5份的三乙烯基二胺，优选的为0.1～0.4份，更优选的为0.2～0.3份。本发明中所述的三乙烯基二胺为市售分析纯，所述的三乙烯基二胺作为引发剂，在发泡体系中，三乙烯基二胺首先和异氰酸酯生成不稳定活性络合物，待形成氨基甲酸酯键后，游离出三乙烯基二胺，游离出的三乙烯基二胺参与下一轮催化。本发明提供的种衣剂的原料中包括0～0.5份硅表面活性剂，优选的为0.1～0.4份，更优选的为0.2～0.3份。本发明中所述的硅表面活性剂包括硅烷基型表面活性剂和硅氧烷基型表面活性剂中的一种或几种。本发明提供的种衣剂的原料中包括0～0.25份锡催化剂，优选的为0.1～0.2份，更优选的为0.12～0.18份。在本发明中，所述的锡催化剂优选选自二丁基锡和辛酸亚锡中的一种或两种。本发明提供的种衣剂的原料中包括5～20份二异氰酸酯类化合物，优选的为7～16份，更优选的为9～12份，最优选的为10份。在本发明中，所述二异氰酸酯类化合物优选的为甲苯二异氰酸酯和/或二甲苯甲烷二异氰酸酯；当选择甲苯二异氰酸酯和二甲苯甲烷二异氰酸酯时，甲苯二异氰酸酯和二甲苯甲烷二异氰酸酯的质量比优选的为1:0.2～5，更优选的为1:0.4～2；最优选的为1:1。本发明中，所述的种衣剂的制备方法优选的包括以下步骤：1)将多元醇类物质与40～60％的农药活性成分混合均匀得到预备液A；2)将步骤1)中得到的预备液A、三乙烯基二胺、硅表面活性剂、锡催化剂混合均匀得到预备液B；3)将二异氰酸酯类化合物与余下的40～60％的农药活性成分混合均匀得到预备液C；4)将预备液B与预备液C混合均匀得到种衣剂。在本发明中，将多元醇类物质与部分农药活性成分混合均匀得到预备液A。在本发明中，所述多元醇类物质优选为优选为液化植物纤维多糖、液化动物纤维多糖和聚醚多元醇三种时，本发明优选先将液化植物纤维多糖、液化动物纤维多糖和聚醚多元醇混合后，再与农药活性成分进行混合。本发明中制备预备液A所使用的农药活性成分的质量为制备种衣剂所使用的农药活性成分的总质量的40～60％，优选的为45～55％，最优选为50％。本发明对所述的混合操作没有特殊的限定，采用本领域常规的混合手段即可，具体的在本发明实施例中采用搅拌的方式进行混合，所述的搅拌的转速优选的为10～100rpm，更优选为30～80rpm，最优选为50～60rpm；所述搅拌的时间优选的为0.5～2h，更优选的为1～1.5h。本发明在得到预备液A后，将所述预备液A与三乙烯基二胺、硅表面活性剂和锡催化剂混合，得到预备液B。在本发明中，所述的预备液A与三乙烯基二胺、硅表面活性剂、锡催化剂的质量比优选的为40～120:0～3:0～3:0～2，更优选的为50～100:0～2:0～2:0～1，最优选为80:2:2:1。本发明对于预备液A、三乙烯基二胺、硅表面活性剂、锡催化剂混合添加的顺序没有特殊限定，在本发明的实施例中，具体可以优先混合其中的任意两种，然后再将剩下的逐一进行添加混合，或者将上述四种物质两两混合后，再进行最终的混合均可。在本发明中所述混合的转速优选的为10～100rpm，更优选的为30～80rpm，最优选为50～60rpm；所述混合的时间优选的为10～20min，更优选的为15min。本发明将二异氰酸酯类化合物与剩余农药活性成分混合，得到预备液C；本发明中所述的二异氰酸酯类化合物为甲苯二异氰酸酯和/或二甲苯甲烷二异氰酸酯；本发明中制备预备液C所用的农药活性成分的质量为农药活性成分总量中除预备液A中使用部分的余量。本发明对于预备液C和预备液A或B的制备时间顺序没有限定，可以与预备液A或者预备液B同时制备，也可以在预备液A或者预备液B制备之前或之后制备。在本发明中所述混合的转速优选的为10～100rpm，更优选的为30～80rpm，最优选为50～60rpm；所述混合的时间优选的为10～20min，更优选的为15min。本发明在得到预备液B和预备液C后，将所述预备液B和预备液C混合，得到所述的种衣剂。本发明对所述的预备液B和预备液C混合的操作没有特殊的限定，采用本领域常规的混合手段即可，具体的在本发明实施例中采用搅拌的方式进行混合，所述搅拌的转速优选为10～100rpm，更优选为30～80rpm，最优选为50～60rpm；所述搅拌的时间优选的为10～20min，更优选的为15min。在本发明中，所述预备液B与预备液C的质量比优选为4:1～10，更优选为4:3～8，最优选为4:5。本发明中所述的种子优选的为本领域常规作物的种子即可，在本发明实施例中具体的为花生、玉米、大豆、小麦或油菜的种子。在本发明中，所述单次包膜种衣剂与种子的质量比优选的为1：(9～199)，更优选的为1:(50～150)，最优选为1：100。本发明对所述的搅拌没有特殊限定，采用本领域常规的搅拌技术即可，具体的可为机械搅拌或人工搅拌，所述搅拌的转速优选的为10～200rpm，更优选的为50～100rpm，最优选的为60～80rpm。得到一次包膜种子后，本发明将所述一次包膜种子与农药活性成分、5～15质量份种衣剂混合进行二次包膜，得到二次包膜种子。在本发明中，与所述一次包膜种子混合的农药活性成分的质量份优选的为0～10份，更优选的为1～9份，最优选的为3～7份。本发明在完成二次包膜种子后，优选的在二次包膜种子中加入农药活性成分和种衣剂混合进行重复包膜，所述重复包膜的次数优选的为1～10次，更优选的为2～6次，最优选的为3～4次。重复包膜时，农药活性成分、种衣剂与包膜种子的质量比优选的为1～10:5～15:90～1990，更优选的为2～8：6～13：100～1900。下面结合实施例对本发明提供的种衣剂在种子包衣方面的应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。实施例1将10g的液化植物纤维多糖与2.5g的甲苯二异氰酸酯(TDI)混合，50rpm搅拌20min，得到种衣剂。实施例2将10g液化动物纤维多糖与25g甲苯二异氰酸酯(TDI)混合，100rpm搅拌20min，得到种衣剂。实施例3将1g聚醚多元醇N-330与25g的甲苯二异氰酸酯(TDI)混合，50rpm搅拌20min，得到种衣剂。实施例4将2g的液化植物纤维多糖、3g的液化动物纤维多糖和5g聚醚多元醇N-330混合均匀，得到预备液A；将10g二甲苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和20克甲苯二异氰酸酯(TDI)搅拌均匀，得到预备液C；将10g预备液A与2.5g预备液C混合，100rpm搅拌20min，得到种衣剂。实施例5将10g实施例1中得到的种衣剂与1000g花生种子混合，人工10rpm搅拌均匀得到一次包膜种子，再将得到的一次包膜种子与5g嘧菌酯、12g实施例1中制备得到的种衣剂混合，机械100rpm搅拌混匀得到包衣好的种子。实施例6将8g实施例2中得到的种衣剂与900g玉米种子混合，机械80rpm搅拌均匀得到一次包膜种子，再将得到的一次包膜种子与5g阿维菌素、12g实施例1中制备得到的种衣剂混合，机械100rpm搅拌混匀得到包衣好的种子。实施例7将8g实施例3中得到的种衣剂与1900g玉米种子混合，机械50rpm搅拌均匀得到一次包膜种子，再将得到的一次包膜种子与6g的800亿孢子/克白僵菌、15g实施例3中制备得到的种衣剂混合，机械75rpm搅拌混匀得到二次包膜种子；将二次包膜种子与4g的噻虫嗪、7g实施例2中制备得到的种衣剂混合，机械75rpm搅拌混匀得到三次包膜种子，将三次包膜种子与6g的吡唑醚菌酯、7g实施例1中制备得到的种衣剂混合，机械75rpm搅拌混匀得到包衣好的种子。实施例8将13g实施例4中得到的种衣剂与1900g花生种子混合，机械50rpm搅拌均匀得到一次包膜种子，再将得到的一次包膜种子与6g的800亿孢子/克白僵菌、15g实施例4中制备得到的种衣剂混合，机械75rpm搅拌混匀得到二次包膜种子；将二次包膜种子与4g的300亿孢子/克绿僵菌、7g实施例3中制备得到的种衣剂混合，机械75rpm搅拌混匀得到三次包膜种子，将三次包膜种子与6g的吡唑醚菌酯、7g实施例1中制备得到的种衣剂混合，机械75rpm搅拌混匀得到包衣好的种子。实施例9地点：江西省吉安市试验时间：2015年5月23日用本发明实施例5和8中所得的包衣好的种子播种至盆钵内，每盆3株。在可控日光温室内培养，各处理保持良好的一致的水肥管理。每个处理以清水为空白对照。数据调查与统计分析变色：观察作物叶片变色情况，记录变色程度和变色叶片占供试作物全部叶片的比率，以及变色是否可恢复和恢复所需的天数等信息。坏死：作物不同部位器官坏死情况，记录出现斑点或坏死的器官占供试作物全部器官的比率，以及斑点或坏死面积占作物器官面积的比例。萎蔫：作物叶片出现萎蔫症状情况，记录出现萎蔫症状时间及萎蔫持续时间，是否可恢复以及恢复所需时间等信息。畸形：作物植株分蘖异常、生长不定根、侧向生长、徒长、叶片卷曲或扭曲变形、茎缢缩、花穗变形等情况，记录产生畸形的植株数量及占全部植株的比例等信息。生长抑制：株高的测量，营养生长期安全性测定株高的测量，以花生底部为端点至花生最顶端为花生株高；生殖生长期安全性测定株高的测量，以花生底部为端点至花生最顶端为花生株高。生长抑制调查，施药后7天对花生的出苗情况进行统计，施药后21天对花生的株高进行测量，记录花生生长受抑制情况等信息。生长速率抑制率与出苗率的计算公式：生长速率：R＝L/DR为生长速率(mm/d)，L为植株新生高度或长度(mm)，D为时间天(d)。生长速率抑制率(％)：I＝(Rck-Rt)/Rck×100I为生长速率抑制率(％)，Rck为空白对照生长速率，Rt为药剂处理的生长速率。出苗率(％)：P1＝n1/n2×100P1为出苗率(％)，n1为药剂处理后出苗个数，n2为播种总个数。落花率增加率(仅适用于生殖生长期安全性测定)每盆随机抽取2株花生穗，分别记录落花数数和整枝花生穗的花总数。按如下公式进行数据处理分析：落花率(％)：P2＝n3/n4×100P2为落花率(％)，n3为落花数，n4为花穗总数。落花率增加率(％)：I＝(T-C)/T×100I为落花率增加率(％)，T为种衣剂处理的落花率(％)，C为空白对照落花率(％)。本发明在包囊花生种子萌发后，在营养生长期观测作物叶片等部位变色、坏死、萎蔫和畸形症状结果记录见表1，花生生殖生长期测定结果见表2。本发明考察生长出苗与抑制情况，花生出苗原始数据记录以及生长出苗率等处理结果见表3，花生株高原始数据记录以及生长抑制率等处理结果见表4，花生落花原始数据记录以及落花率等处理结果见表5。表1本发明实施例1和8得到的包衣好的种子芽后营养生长期安全性测定药害症状观察结果备注：“-”表示无药害由表1可以看出，本发明所述的种子包衣的应用，在营养生长期不会使花生叶片变色、出现斑点、坏死或萎蔫，且花生植株没有出现任何畸形症状。表2：本发明实施例5和8得到的包衣好的种子生殖生长期安全性测定药害症状观察表由表2可以看出，本发明提供的种子包衣的应用的方法，在生殖生长期不会使花生叶片变色、出现斑点、坏死或萎蔫，且花生植株没有出现任何畸形症状。表3本发明实施例5和8得到种衣剂包衣花生种子出苗率统计结果处理播种个数出苗数出苗率(％)实施例52525100.00实施例82525100.00清水2525100.00由表3可以看出，本发明提供的种子包衣的应用方法，得到的花生出苗安全，出苗率都是100％。表4：本发明实施例5和8得到的种衣剂对花生营养生长期生长速率抑制率统计结果处理芽后7天株高(cm)芽后28天株高(cm)生长速率(cm/d)生长速率抑制率％实施例515.623.30.36670.094实施例815.424.10.4143-0.023清水18.5270.4048-由表4可以看出，本发明提供的种子包衣的应用方法，花生营养生长期的生长抑制率基本为负数，基本不会抑制花生的生长，甚至会轻微刺激花生的生长。表5：本发明实施例5和8得到包衣好的种子生殖生长期安全性测定落花率统计结果处理调查总花数(个)落花数(个)落花率落花增加率实施例555712.73-0.252实施例850714.00-0.377清水59610.17-由表5可以看出，实施例5和8中得到的包衣好的种子的落花增加率为负数，有能轻微的促落花作用。由以上实施例可知，本发明所述的种子包衣的应用，对花生品种无明显药害现象产生，药剂处理区花生苗能正常生长并结实，与空白对照区内的花生苗生长状况没有明显差异。表明，本发明所述的种子包衣的方法对花生是安全的，可在花生上推广应用。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页1 2 3