本发明属于农用化学领域，尤其是涉及一种针对解决水稻田一年生杂草防除问题的除草组合物。
背景技术：
氯氟吡啶酯(Florpyrauxifen)属于吡啶类合成激素类除草剂，对乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂、乙酰辅酶A羧化酶抑制剂(ACCase)抑制剂、对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂、敌稗、二氯吡啶酸、草甘膦、三嗪类除草剂等产生抗性的杂草具有非常好的活性，对禾本科、阔叶杂草、莎草科杂草均具有一定的除草活性。
氰氟草酯(Cyhalofop-butyl)属于芳氧基苯氧基丙酸类除草剂，作用机理为乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。对水稻高度安全，对千金子高效，对低龄稗草有一定的防效，但对氰氟草酯抗性生物型禾本科效果不理想。
噁唑酰草胺(metamifop)属于芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂，其作用机理是抑制乙酰辅酶A羧化酶合成，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。对水稻安全，对禾本科杂草如稗草、千金子、马唐、牛筋草均具有良好的活性。
含单一活性组分的除草剂品种在杂草防治上存在不同程度的缺陷，如连续使用后杂草容易产生抗药性，杀草谱变窄，造成环境污染等问题。
除草剂合理复配是提高防除效果、扩大杀草谱、拓宽使用时间，延缓杂草群落演替的速度，降低农药单一使用所带来的抗性风险，减轻对环境的污染，降低使用成本及减轻除草剂残留的一种有效方法。
技术实现要素：
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种对作物安全性较高、毒性低、残留少、杀草谱广、能有效延缓杂草抗药性的除草组合物，本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
所述的稻田除草组合物，其特征在于，所述的除草剂中各组分按重量百分比包括：有效成分10～60％，农药制剂辅助成分40～90％，其中第一种有效成分为氯氟吡啶酯，第二种有效成分为氰氟草酯、噁唑酰草胺中的任意一种，第一种有效成分与第二种有效成分的重量比为(1:10)～(10:1)。
进一步的，本发明所述的稻田除草组合物，其特征在于，所述的除草组合物剂型为可分散油悬浮剂、乳油、水乳剂等。
进一步的，本发明所述的稻田除草组合物，其特征在于，所述的除草组合物剂型辅助成分为载体、表面活性剂等。
进一步的，本发明所述的稻田除草组合物中的载体为水、大豆油、油酸甲酯、甲基萘高级脂肪烃油、芳烃S-150号溶剂油等中的一种或几种。
进一步的，本发明所述的稻田除草组合物中的表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钙、木质素磺酸盐、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或几种。
进一步的，本发明所述的稻田除草组合物，其特征在于，所述的稻田除草组合物可以用于防除水稻田一年生杂草。
本发明的除草组合物的使用频率和使用量随着作物生长、杂草发生、天气变化而有少量的变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。
本发明所述的稻田除草组合物其活性成分第一种有效成分为氯氟吡啶酯和第二种有效成分氰氟草酯或噁唑酰草胺复配后共同施用，具有显著增效作用，克服了含单一活性组分除草性能不足，同时可延缓杂草抗药性的产生，降低生产成本和使用成本，扩大杀草谱，可有效防除水稻田一年生杂草，其具有高效、低毒、低残留、低成本等诸多优点，是一种新型水稻田除草剂。
本发明的除草组合物中所用表面活性剂和载体等农药辅助成分均属环保类型，低毒、低残留，对水稻安全，在使用过程中不会对作物、鱼虾和水体产生毒害。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好的理解本发明方案，下面将对发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。
生测实施例1
下面通过室内毒力测定来说明氯氟吡啶酯和氰氟草酯混配对水稻田杂草的增效作用。
为了防除水稻田杂草，发明人以活性成分氯氟吡啶酯和氰氟草酯进行了相互复配的增效研究，具体方法为：试验靶标分别为禾本科杂草马唐。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分：混配的联合作用测定》。首先将单剂及各混配药剂设置成5-7个不同浓度。设清水对照，重复4次。采用苗后茎叶喷雾法，提前备好供试杂草，待杂草3叶1心期备用，将稀释好的药剂用喷雾塔(农业部南京农业机械化研究所，3WPSH-500D，喷雾压力3.0kg/cm3)均匀喷洒到杂草植株上，后置入温室内正常培养，处理后21天用目测法计算各药剂处理的防效，通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的ED50值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)大于等于120表现为增效作用；CTC小于等于80表现为拮抗作用；大于80且小于120表现为相加作用。
表1氯氟吡啶酯和氰氟草酯组合对马唐的室内毒力测定
室内毒力测定结果表明：氯氟吡啶酯和氰氟草酯以重量比为(1:10)～(10:1)混用对马唐具有增效作用，尤其以氯氟吡啶酯和氰氟草酯重量比为(1:10)～(1:1)增效最为显著。
生测实施例2下面通过室内毒力测定来说明氯氟吡啶酯和噁唑酰草胺混配对水稻田杂草的增效作用。(试验方法等同于室内生测实施例1)
表2氯氟吡啶酯和噁唑酰草胺组合对马唐的室内毒力测定
室内毒力测定结果表明：氯氟吡啶酯和噁唑酰草胺以重量比为(1:10)～(1:10)混用对马唐具有增效作用，尤其以氯氟吡啶酯和噁唑酰草胺重量比为(1:5)～(2:1)增效最为显著。
下面结合室内生测实施例对本发明做进一步说明。
下列各实施例中有效成分采用氯氟吡啶酯、氰氟草酯、噁唑酰草胺和辅助成分均为市售。
剂型实施例1：30％氯氟吡啶酯·氰氟草酯乳油(1:5)
氯氟吡啶酯有效成分5％，氰氟草酯有效成分25％，十二烷基苯磺酸钙7％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚4％，蓖麻油聚氧乙烯醚4％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，琥珀酸二异辛酯磺酸盐6％，甲基萘高级脂肪烃油10％，芳烃S-150号溶剂油余量。将上述所有成分按所述比例混合均匀，即可制得30％氯氟吡啶酯·氰氟草酯乳油。
剂型实施例2 18％氯氟吡啶酯·氰氟草酯可分散油悬浮剂(1:2)
氯氟吡啶酯有效成分6％，氰氟草酯有效成分12％，十二烷基苯磺酸钙5％，蓖麻油聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物3％，有机硅消泡剂0.1％，有机膨润土3％，大豆油余量。将上述所有成分按所述比例混合均匀，经卧式砂磨机研磨使所得物料平均粒径小于5微米，即可制得18％氯氟吡啶酯·氰氟草酯可分散油悬浮剂。
剂型实施例3 20％氯氟吡啶酯·氰氟草酯水乳剂(1:1)
氯氟吡啶酯有效成分10％，氰氟草酯有效成分10％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物3％，脂肪醇聚氧乙烯醚4％，有机硅消泡剂0.2％，黄原胶0.15％，丙二醇5％，苯甲酸钠0.1％，芳烃S-150号溶剂油20％，水余量。将上述成分按照所述比例称量好后，按照以下步骤操作。将氯氟吡啶酯和氰氟草酯两种原药溶解于芳烃S-150号溶剂油中，加入聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚乳化成油相，待用；将黄原胶、丙二醇、苯甲酸钠和消泡剂加入水中成水相；向油相中缓慢加入水相，高速剪切30min，即可制成20％氯氟吡啶酯·氰氟草酯水乳剂。
剂型实施例4 30％氯氟吡啶酯·噁唑酰草胺乳油(1:2)
氯氟吡啶酯有效成分10％，噁唑酰草胺有效成分20％，十二烷基苯磺酸钙4％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚8％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，琥珀酸二异辛酯磺酸盐5％，甲基萘高级脂肪烃油10％，芳烃S-150号溶剂油余量。将上述所有成分按所述比例混合均匀，即可制得26％氯氟吡啶酯·噁唑酰草胺乳油。
剂型实施例5：20％氯氟吡啶酯·噁唑酰草胺可分散油悬浮剂(1：1)
氯氟吡啶酯有效成分10％，噁唑酰草胺有效成分10％，十二烷基苯磺酸钙8％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚7％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，有机膨润土3％，油酸甲酯余量。将上述所有成分按所述比例混合均匀，经卧式砂磨机研磨使所得物料平均粒径小于5微米，即可制得20％氯氟吡啶酯·噁唑酰草胺可分散油悬浮剂。
剂型实施例6 18％氯氟吡啶酯·噁唑酰草胺水乳剂(2:1)
氯氟吡啶酯有效成分12％，噁唑酰草胺有效成分6％，蓖麻油聚氧乙烯醚3％，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物1.5％，黄原胶0.1％，芳烃S-150号溶剂油25％，有机膨润土3％，卡松0.1％，丙二醇4％，有机硅消泡剂0.2％，水余量。将上述成分按照所述比例称量好后，按照以下步骤操作。先将氯氟吡啶酯、噁唑酰草胺两种原药溶解于芳烃S-150号溶剂油中，加入蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物乳化成油相，待用。接着将有机膨润土、丙二醇、卡松、有机硅消泡剂加入水中成水相。然后向油相中缓慢加入水相，高速剪切30min。即可制得水乳剂18％氯氟吡啶酯·噁唑酰草胺水乳剂。
生物实施例 防除水稻田杂草田间药效试验
发明人于2016年6月7日在安徽省南陵县进行了制剂实施例生物田间药效试验。施药时期水稻3叶1心期，长势良好，植株健壮，无其他病虫害。用药方法，采用背负式电动喷雾器进行均匀喷雾，做到不重喷不漏喷。于用药7d后观察水稻的生长情况，用药后于15d和30d观察杂草的死亡情况，并比较各药剂的除草活性。
试验药剂：
(1)剂型实施例1：30％氯氟吡啶酯·氰氟草酯乳油(1:5)
(2)剂型实施例2：18％氯氟吡啶酯·氰氟草酯可分散油悬浮剂(1:2)
(3)剂型实施例3 20％氯氟吡啶酯·氰氟草酯水乳剂(1:1)
(4)剂型实施例4 30％氯氟吡啶酯·噁唑酰草胺乳油(1:2)
(5)剂型实施例5 20％氯氟吡啶酯·噁唑酰草胺可分散油悬浮剂(1：1)
(6)剂型实施例6 18％氯氟吡啶酯·噁唑酰草胺水乳剂(2:1)
本发明实施例1-实施例6对水稻田杂草的防治效果如表3所示：
表3用药7d、15d、30d各处理杂草防效
由表2可知，本发明实施例1至实施例6在试验等同的条件下对水稻安全，没有出现水稻矮化、叶片发黄、植株畸形等症状，同时发明实施例1至实施例6对禾本科杂草、阔叶杂草用药30d后，田间防效均达到90％以上，达到了田间一次性防除杂草的目的。
本发明实施例1至实施例6和单一药剂相比，其除草效果均表现出优越的增效作用，对禾本科杂草和阔叶杂草均表现出优异的除草效果，扩大了杀草谱，降低了田间的使用剂量。
由此可见，该稻田除草组合物在一定的使用剂量范围内对水稻安全且除草性能优异，是一种环境友好型新型除草剂，具有潜在的农业推广价值。
在该专利发明的过程中，还有许多实施例在此不一一列举。
综上室内毒力试验和大田试验结果证实，本发明稻田除草组合物，其有效成分选自氯氟吡啶酯与氰氟草酯、噁唑酰草胺中任一复配组合，其对禾本科和阔叶杂草具有显著的增效的作用，复配组合物作用机理不同，可以有效的延缓抗性的发生。因此，本发明稻田除草组合物是一种环境友好型新型除草剂，具有潜在的农业推广价值。
虽然为了清楚了解本发明，已对本发明进行了详细的描述，但是在阅读了本申请说明书之后，本领域技术人员将会明白，在不偏离本发明的精神和实质的前提下，可以对本发明进行各种修改和改变，这些修改和改变均落入所附权利要求书及其等价内容所包括的范围之内。