本发明涉及一种除草组合物，具体涉及一种含环磺酮和氟咯草酮的除草组合物及该组合物在防除玉米田一年生杂草上的应用，属于农药技术领域。
背景技术：
环磺酮是三酮类除草剂的成员之一，属于HPPD抑制类除草剂，由拜耳于2007年研发成功。主要用于防除玉米田和大豆田中的多种禾本科杂草和阔叶杂草，如对苘麻、苋菜、藜、蓼、稗草、马唐等有较好的防治效果。环磺酮的除草活性是通过4-羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂表现出来的，HPPD受到抑制后，杂草分生组织中酪氨酸积累和质体醌缺乏，3-5天后，杂草出现黄化症状，最终蔓延至整株，杂草白化死亡。环磺酮无残留活性，有较强的抗雨水冲刷能力，可用于芽前封闭处理和芽后茎叶处理。
氟咯草酮是由原美国史托福石化公司于20世纪70年代开发、80年代投产的吡咯烷酮类除草剂，作用靶标为八氢番茄红素脱氢酶（PDS），通过对八氢番茄红素脱氢酶的抑制，导致八氢番茄红素积累和叶绿素、胡萝卜素含量的降低。敏感的植物通过根、茎和胚芽鞘吸收氟咯草酮会逐渐褪绿、黄萎，最终导致组织坏死。氟咯草酮主要用于对玉米、甘蔗、向日葵、胡萝卜、马铃薯、冬小麦等作物田的苗前喷雾处理，对多种阔叶杂草如繁缕、猪殃殃、龙葵、马齿苋、反枝苋、藜等具有高效的防治效果，对一年生禾本科杂草如马唐、牛筋草等也有很高的防效，同时对莎草科香附子也有很强的抑制作用。
目前农业生产中含有单一活性组分的除草剂品种在杂草防治上存在不同程度的缺陷，如连续施用后杂草容易产生抗药性，杀草谱变窄，造成环境污染等问题。除草剂复配或混配是扩大除草谱、提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓抗药性的发生与发展的一种有效方法。环磺酮和氟咯草酮的单剂均可用于防治玉米田中的阔叶和禾本科杂草，但是环磺酮对玉米安全性较差，氟咯草酮用量较大、残效期长，对后茬作物有影响，而且随着用药年限的增加，存在着杂草抗药性、杀草谱窄、用量大等缺点，不仅增加了成本，环境压力也增大，并且目前未见环磺酮和氟咯草酮两者复配的除草组合物及其应用的相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种含环磺酮和氟咯草酮的除草组合物，该除草组合物的活性成分为按照特定比例复配的环磺酮和氟咯草酮，解决了单一药物活性成分用量较大、对作物安全性差及易产生抗性的不足，扩大了除草谱，减缓了抗药性的产生，有利于环境的可持续发展。
本发明还提供了上述除草组合物在防除玉米田一年生杂草中的应用。
本发明具体技术方案如下：
一种含环磺酮和氟咯草酮的除草组合物，该除草组合物的活性成分为环磺酮和氟咯草酮，环磺酮和氟咯草酮的质量比为1:1-20。
进一步的，环磺酮与氟咯草酮的质量比优选为1:1-10，最优选为1:6。当采用优选配比时，所得除草组合物的除草效果更佳。
进一步的，上述含环磺酮和氟咯草酮的除草组合物可以按本技术领域人员所公知的方法制成农业上允许的任意剂型，较优为悬浮剂。
进一步的，本发明提供了上述除草组合物的一种优选的悬浮剂配方，该悬浮剂由以下重量百分比的活性成分和辅料组成：药物活性成分20-60%、分散剂1-5%，增稠剂0.1-1%，消泡剂0.05-1%，防冻剂1-5%，水补足100%。其中，分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、水统称为辅料。
更优选的，悬浮剂由以下重量百分比的活性成分和辅料组成：活性成分20-60%（优选30-50%）、分散剂4%、增稠剂0.5%、消泡剂0.5%、防冻剂4%、水补足100%。
最优选的，悬浮剂由以下重量百分比的活性成分和辅料组成：药物活性成分35%、分散剂4%、增稠剂0.5%、消泡剂0.5%、防冻剂4%、水补足100%。
进一步的，上述悬浮剂中，所述分散剂为聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、木质素磺酸钙、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、马来酸-丙烯酸共聚物盐、亚甲基二萘磺酸钠、聚羧酸钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基苯磺酸钠中的一种或几种，优选由萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐和聚羧酸钠盐按重量比1-3:1混合而成。
进一步的，上述悬浮剂中，所述增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝、阿拉伯胶和聚乙烯醇中的一种或多种，优选由硅酸镁铝和黄原胶按重量比为1:2-4混合而成。
进一步的，上述悬浮剂中，所述消泡剂为硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种，优选由硅酮类化合物和硅油按重量比1:1-3混合而成。
进一步的，上述悬浮剂中，所述防冻剂为山梨醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一种或多种，优选由丙三醇和乙二醇按重量比0.5-2:1混合而成。
本发明还提供了上述悬浮剂的制备方法，该方法包括以下步骤：
（1）将水、分散剂、消泡剂进行高速剪切，混合均匀；
（2）向步骤（1）的混合物中加入活性成分环磺酮和氟咯草酮，用砂磨机砂磨，直至产品粒径在5μm以下；
（3）将增稠剂加入防冻剂中，混合均匀，然后将它们加入上述步骤（2）砂磨完的液体混合物中，进行高速剪切，混合均匀，得本发明除草组合物的悬浮剂。
本发明还提供了上述除草组合物在防除玉米田一年生杂草中的应用，这两者复配后，克服了单一药剂的不足，扩大了除草谱，减缓了抗药性的产生，有利于环境的可持续发展。该除草组合物能够杀灭玉米田中如马唐、牛筋草、稗草、狗尾草、苘麻、反枝苋、铁苋菜、马齿苋、藜等一年生杂草，同时对莎草科杂草香附子也有较好防效，其使用效果远优于单一药剂。使用时，将除草组合物加水配成药液，对作物进行茎叶喷雾。
本发明有益效果为：
（1）本发明对环磺酮和氟咯草酮进行复配，具有很好的茎叶处理和封闭双重作用（封杀双效），两个复配能够协同增效，不但可以提高药效、减少药剂用量、大幅减少单一活性成分的施用剂量、提高对玉米的安全性，同时还可明显节约经济成本，减少药剂在农产品和环境中的残留量，延缓主生杂草抗药性和次生杂草再猖獗的产生，延长药剂的使用年限。
（2）本发明除草组合物中两种活性成分作用机理不同，具有极好的协同增效作用，能够延缓和克服杂草产生抗药性，除草谱宽，对玉米田一年生杂草，如马唐、牛筋草、稗草、狗尾草、苘麻、反枝苋、铁苋菜、马齿苋、藜等有很好的防治效果，同时对莎草科杂草香附子也有较好的防效。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行进一步说明，下述实施例仅是对于本发明内容的进一步说明，以便本领域技术人员更好的理解本发明，但本发明的实质内容并不仅限于下述实施例。
如无特别说明，下述百分比均为重量百分比。
实施例1 20%环磺酮·氟咯草酮悬浮剂
配方为：环磺酮10%、氟咯草酮10%，分散剂聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物0.5%、木质素磺酸钙0.5%，增稠剂黄原胶0.05%、阿拉伯胶0.05%，消泡剂C10-20饱和脂肪酸类化合物0.05%，防冻剂山梨醇1%、丙二醇0.5%，水补足100%。
制备方法为：
（1）将上述配方中的分散剂、消泡剂和水进行高速剪切，混合均匀，然后加入环磺酮、氟咯草酮，在砂磨机中砂磨2-3小时，使产品粒径全部在5μm以下；
（2）将增稠剂加入防冻剂中混合均匀，然后将增稠剂和防冻剂的混合物加入砂磨完后的液体混合物中，通过高速剪切混合均匀，即制得20%环磺酮·氟咯草酮悬浮剂产品。
实施例2 30%环磺酮·氟咯草酮悬浮剂
配方为：环磺酮10%、氟咯草酮20%，分散剂环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2%、烷基苯磺酸钠1%，增稠剂聚乙烯醇0.5%、阿拉伯胶0.5%，消泡剂硅油0.5%、硅酮类化合物0.2%，防冻剂丙二醇0.5%、丙三醇0.5%，水补足100%。制备方法同实施例1。
实施例3 35%环磺酮·氟咯草酮悬浮剂
配方为：环磺酮5%、氟咯草酮30%，分散剂萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐2%、聚羧酸钠盐2%，增稠剂硅酸镁铝0.1%、黄原胶0.4%，消泡剂硅油0.25%、硅酮类化合物0.25%，防冻剂乙二醇2%、丙三醇2%，水补足100%。制备方法同实施例1。
实施例4 40%环磺酮·氟咯草酮悬浮剂
配方为：环磺酮4%、氟咯草酮36%，分散剂亚甲基二萘磺酸钠1.5%、聚羧酸钠盐2.5%，增稠剂聚乙烯醇0.2%、黄原胶0.3%，消泡剂C10-20饱和脂肪酸类化合物0.5%，防冻剂乙二醇1%、山梨醇3%，水补足100%。制备方法同实施例1。
实施例5 45%环磺酮·氟咯草酮悬浮剂
配方为：环磺酮6.43%、氟咯草酮38.57%，分散剂马来酸-丙烯酸共聚物盐4%、聚羧酸钠盐1%，增稠剂硅酸镁铝0.15%、阿拉伯胶0.3%，消泡剂硅油0.5%、C8-10脂肪醇类化合物0.5%，防冻剂丙二醇2%、丙三醇3%，水补足100%。制备方法同实施例1。
实施例6 50%环磺酮·氟咯草酮悬浮剂
配方为：环磺酮12%、氟咯草酮38%，分散剂萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐3%、聚羧酸钠盐1%，增稠剂硅酸镁铝0.17%、黄原胶0.33%，消泡剂硅油0.25%、硅酮类化合物0.25%，防冻剂乙二醇2%、丙三醇2%，水补足100%。制备方法同实施例1。
实施例7 55%环磺酮·氟咯草酮悬浮剂
配方为：环磺酮5%、氟咯草酮50%，分散剂萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐2%、聚羧酸钠盐2%，增稠剂硅酸镁铝0.1%、黄原胶0.4%，消泡剂硅油0.25%、硅酮类化合物0.25%，防冻剂乙二醇2%、丙三醇2%，水补足100%。制备方法同实施例1。
实施例8 60%环磺酮·氟咯草酮悬浮剂
配方为：环磺酮2.85%、氟咯草酮57.15%，分散剂萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐2%、聚羧酸钠盐2%，增稠剂硅酸镁铝0.1%、黄原胶0.4%，消泡剂硅油0.25%、硅酮类化合物0.25%，防冻剂乙二醇2%、丙三醇2%，水补足100%。制备方法同实施例1。
实施例9 20%环磺酮·氟咯草酮悬浮剂
配方为：环磺酮10%、氟咯草酮10%，分散剂萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐2%、聚羧酸钠盐2%，增稠剂硅酸镁铝0.1%、黄原胶0.4%，消泡剂硅油0.25%、硅酮类化合物0.25%，防冻剂乙二醇2%、丙三醇2%，水补足100%。制备方法同实施例1。
实施例10 31%环磺酮·氟咯草酮悬浮剂
配方为：环磺酮1%、氟咯草酮30%，分散剂萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐2%、聚羧酸钠盐2%，增稠剂硅酸镁铝0.1%、黄原胶0.4%，消泡剂硅油0.25%、硅酮类化合物0.25%，防冻剂乙二醇2%、丙三醇2%，水补足100%。制备方法同实施例1。
对上述实施例制得的产品的性能进行检测，结果见下表1。其中，悬浮率按照GB/T14825-2006农药悬浮率测定方法进行检测，倾倒性按照GB/T31737-2015农药倾倒性测定方法进行检测_,持久起泡性按照HG/T2467.5-2003农药悬浮剂产品标准编写规范:4.11持久起泡性试验测定方法进行检测。
由表1可知，各实施例所得的成品均符合产品质量标准，实施例1、2、4、5在热储后质量变差，而实施例3、6-10在热储前和热储后质量均良好，优选助剂在产品质量中起着关键作用。
对上述实施例制得的环磺酮·氟咯草酮悬浮剂进行防治玉米田一年生杂草田间药效试验。
本实验安排在本地进行，对照药剂为125g/L环磺酮悬浮剂（市购）、250g/L氟咯草酮乳油（市购）。实验共设4个处理，分别为：处理1：清水喷雾，空白对照；处理2：实施例1-10所得环磺酮·氟咯草酮悬浮剂；处理3：125g/L环磺酮悬浮剂；处理4：250g/L氟咯草酮乳油。
其中，处理2的实施例1-10所得环磺酮·氟咯草酮悬浮剂按有效成分用量250g/公顷进行喷雾处理，处理3的125g/L环磺酮悬浮剂按有效成分用量70g/公顷进行喷雾处理，处理4的250g/L氟咯草酮乳油按有效成分用量500g/公顷进行喷雾处理。
于玉米3-4叶期进行茎叶喷雾处理。用工农-16型背负式手动喷雾器施药1次，按每公顷制剂用量兑水450kg配备药液，折算小区药液量进行均匀喷雾。采用随机区组排列，4次重复，小区面积20m2。试验期间天气良好，日平均气温为26.0-28.0℃。施药当天无雨。
施药后30天，调查各处理对杂草株数/鲜重防效及对玉米安全性的影响。
药效计算方法：
施药后30天，各处理药剂对玉米田杂草的防效结果如表2、3所示：
由上表2和3的试验结果可以看出，环磺酮和氟咯草酮复配对玉米田反枝苋、铁苋菜、藜、马唐、牛筋草、稗草等杂草有很好的防治效果，防效均优于对照药剂，根据对田间试验过程全程的观察，在试验剂量范围内，玉米长势良好，各处理药剂均未出现药害现象，说明其对玉米是安全的。