本发明涉及农药领域，特别是杀虫剂领域，具体地，本发明涉及一种含米尔贝霉素和唑虫酰胺作为活性成分的杀虫组合物。
背景技术：
：米尔贝霉素(milbemycins)是微生物天然产物农药，其杀虫谱广、高效低毒，从生物农药角度来看，米尔贝霉素可作为微生物发酵活性物，具有开发为杀虫剂的优点。已有数据表明它对螨类具有较高活性，是当前最优良的杀螨剂之一。米尔贝霉素本身作为一种新的生物农药，它和阿维菌素一起被誉为当今活性最的杀虫剂，是目前最有前途的抗虫抗生素。唑虫酰胺是原日本三菱化学公司开发的新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂，它的主要作用机制是阻止昆虫的氧化磷酸化作用，而昆虫正是利用该作用，经氧化代谢使二磷酸腺苷(adp)转变成相应的三磷酸腺苷(atp)，从而提供和贮存能量。该药剂还具杀卵、抑食、抑制产卵及杀菌作用。唑虫酰胺的杀虫谱很广，对各种鳞翅目(菜蛾、橄榄夜蛾、斜纹夜蛾、瓜绢螟等)、半翅目(桃蚜、棉蚜、温室粉虱、康氏粉蚧等)、甲虫目(黄条桃甲、黄守瓜等)、膜翅目(菜叶蜂)、双翅目(茄斑潜蝇、豆斑潜蝇等)、蓟马目(稻黄蓟马、花蓟马等)及螨类(茶半附线螨、桔锈螨等)均有效，对半翅目中的蚜虫、蓟马目内的蓟马类具有种间差异小的特长。随着专用杀螨剂的推广和使用，害螨抗药性的新问题出现了。由于现有成熟的杀螨剂的长期大量使用，使螨类对这些杀螨剂产生抗药性并逐渐发展为对大多数杀螨剂具有抗性。随着“可持续发展战略”的实施，人们环保意识的加强和化学农药的弊端日益突显，高毒、高残留、高污染的化学药剂受到严格限制。因此要研制、推广使用高效、环保、有增效作用的复配制剂。出人意外地，本申请人发现将米尔贝霉素与唑虫酰胺以特定的用量比复配后，所制得的杀虫组合物具有优良的增效作用。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种包含米尔贝霉素和唑虫酰胺的杀虫组合物，其能延缓害虫抗性的同时，还具有优良的增效作用。一种杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物的活性成分为重量比为49:1-1：9的米尔贝霉素和唑虫酰胺。优选地，二者的重量比为19:1-1:1；更优选地，二者的重量比为19:1；优选地，在上述杀虫组合物中，活性成分总计为1-50重量%，其余为农药上可接受的载体和助剂。优选地，活性成分总计为10-20重量%。按照本领域技术人员所公知的方法，本发明所述的的杀虫组合物可以为农业上允许的任意剂型，较好的剂型是水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂或水乳剂。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、pva、羧甲基（乙基）纤维素及微晶纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、tersperse2425（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）；乳化剂选自农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、乳化剂t-60（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、tersperse4894（美国亨斯迈公司出品）、fs3000（磷酸酯型阴离子表面活性剂）；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、tersperse2500（美国亨斯迈公司出品）、sxc（磺酸型阴离子表面活性剂）；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、膨润土；防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、bit（1,2-苯并异噻唑啉-3-酮）；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素。对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚（eo=10）磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯（农乳600#磷酸酯）、农乳700#、农乳2201#、span-60#、乳化剂t-60、tx-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌号：s-150、s-180、s-200）；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠。对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80-60#、tx-10、农乳1601、农乳600#、农乳400#；助溶剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、n-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：s-150、s-180、s-200）；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。本发明所述的杀虫组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以以单剂制剂提供，使用前在桶（罐）中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需要活性物质的浓度。进一步地，本发明提供一种将上述杀虫组合物用于防治茶小绿叶蝉的用途。与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：（1）与单剂相比，本发明所述杀虫组合物对茶小绿叶蝉有显著的增效作用，提高了杀虫效果；（2）减少用药次数，降低用药成本，减少环境污染和农药残留；（3）组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓抗药性的产生；同时对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。具体实施方式下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。申请人通过大量的室内配方筛选试验，发现米尔贝霉素和唑虫酰胺混配对茶小绿叶蝉具有协同增效作用，田间试验结果也表明混配制剂的效果优于单剂的使用。活性测定实例：米尔贝霉素与唑虫酰胺复配防治茶小绿叶蝉的室内配方筛选试验试验对象：茶小绿叶蝉供试药剂：91%米尔贝霉素原药(浙江海正化工股份有限公司)95%唑虫酰胺原药（浙江海正化工股份有限公司）将原药配制成需要的试验药剂，室内设计米尔贝霉素与唑虫酰胺的比例分别为49:1、19:1、9:1、1:1、1:9、1:19和1:49共7个复配组合以及米尔贝霉素单剂和唑虫酰胺单剂2个单剂，将单剂及混配药剂设置7个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据不同药剂组合和配比不同，浓度梯度设置亦有所不同。试验方法标准参考：行标，农药室内生物测定试验准则杀虫剂第6部分杀虫活性试验浸虫法（ny/t1154.6-2006）。具体操作如下：选取健壮的茶小绿叶蝉若虫，用小毛笔挑起并将其背粘在贴有双面胶的载玻片上，每片约30头，置于瓷盘中，保湿在26℃条件下2h后，用6倍体视镜检查每只试虫，剔去已死亡和不甚活跃的个体，使每玻片中有25头虫，每处理2个玻片；用粘有试虫的玻片一端浸入待测的供试药液中，轻轻摇动玻片，浸5s后取出，用吸水纸吸去多余的药液，放入培养皿中；每处理设置3个重复，并以0.2%丙酮吐温-80水溶液为对照，置于28℃的生化培养箱中保湿培养；24h后取出检查死虫数。死亡标准以小毛笔轻轻触动虫足或口器，无任何反应即为死亡。将3个重复的平均死亡率转化为几率值，药剂浓度转换成对数值，再按中国农业行业标准ny/t1154.7-2006《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第7部分：混配的联合作用测定》的方法计算回归方程、相关系数、共毒系数等。ati：混剂实测毒力指数∶s：标准杀虫剂的lc50∶m：混剂的lc50∶tti：混剂理论毒力指数∶tia：a药剂毒力指数∶pa：a药剂在混剂中的百分含量∶tib：b药剂毒力指数∶pb：b药剂在混剂中的百分含量∶ctc：共毒系数。复配制剂的共毒系数（ctc）≥120表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；80＜ctc＜120表现为相加作用。测试及计算结果如表1所示。表1米尔贝霉素与唑虫酰胺的7个复配配比对茶小绿叶蝉的联合作用评价药剂毒力基线lc50（mg/l）相关系数共毒系数（ctc）联合作用类型唑虫酰胺（a）y=2.535x+7.09950.14850.99099--米尔贝霉素(b)y=2.6248x+7.21670.14310.98297--49:1y=2.861x+7.20070.17010.9882684.19相加19:1y=2.8595x+7.6380.11950.97478109.23相加9:1y=2.8742x+7.76850.10880.97599133.97增效1:1y=2.7759x+7.71910.10480.96238139.09增效1:9y=2.7921x+7.89290.0920.97104160.8增效1:19y=2.6162x+8.2890.05530.96505182.82增效1:49y=2.6779x+7.7360.09510.96791131.49增效室内毒力测定结果表明：米尔贝霉素和唑虫酰胺对茶小绿叶蝉都具有优越的防治效果，唑虫酰胺和米尔贝霉素配比为9:1-1:49混用对稻飞虱有较好的毒力，均有显著的增效作用，其中配比1:19的活性最高，共毒系数达到182.82。下面结合制剂实施例和生物实施例对本
发明内容作进一步说明。1.制剂实施例实施例110％米尔贝霉素·唑虫酰胺微乳剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为9:1)米尔贝霉素9％唑虫酰胺1％十二烷基苯磺酸钙2％烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚8%环己酮5%溶剂油12%去离子水补足100％按上述配方要求称取原药，溶剂，乳化剂，使之溶解成为均匀的油相，在搅拌下慢慢加入去离子水，形成油包水型乳状液，再经搅拌使之迅速转相成水包油型，冷至室温使之达到平衡，经过滤即制得微乳剂产品。实施例220％米尔贝霉素·唑虫酰胺微乳剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为19:1)米尔贝霉素19％唑虫酰胺1％十二烷基苯磺酸钙4％烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚10%环己酮6%dmf8%溶剂油20%去离子水补足100％按上述配方要求称取原药，溶剂，乳化剂，使之溶解成为均匀的油相，在搅拌下慢慢加入去离子水，形成油包水型乳状液，再经搅拌使之迅速转相成水包油型，冷至室温使之达到平衡，经过滤即制得微乳剂产品。实施例310％米尔贝霉素·唑虫酰胺水乳剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为9:1)米尔贝霉素9％唑虫酰胺1％烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚2％苯基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯7％溶剂油15％乙二醇5％苯甲酸钠0.5％有机硅消泡剂0.5％去离子水补足100％按上述配方要求称取原药、溶剂、乳化剂，溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂、防腐剂、消泡剂混合均匀成均一水相，在高速剪切下，将水相加入油相，即制得水乳剂产品。实施例420％米尔贝霉素·唑虫酰胺水乳剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为19:1)米尔贝霉素19％唑虫酰胺1％烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚4％苯基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯10％溶剂油25％乙二醇5％苯甲酸钠0.5％有机硅消泡剂0.5％去离子水补足100％按上述配方要求称取原药、溶剂、乳化剂，溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂、防腐剂、消泡剂混合均匀成均一水相，在高速剪切下，将水相加入油相，即制得水乳剂产品。实施例510％米尔贝霉素·唑虫酰胺悬浮剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为9:1)米尔贝霉素9％唑虫酰胺1％甲基萘磺酸钠甲醛缩合物钠盐3％木质素磺酸盐4％黄原胶0.3％硅酸铝镁0.5％苯甲酸钠0.5％乙二醇5％有机硅消泡剂0.2％水补足100％按上述配方要求称取原药、润湿剂、分散剂、抗冻剂、防腐剂和部分增稠剂、消泡剂及水等混合均匀，研磨，当粒径在5μm时，停止研磨，加入剩余增稠剂和消泡剂调节均匀后即制得悬浮剂产品。实施例620％米尔贝霉素·唑虫酰胺悬浮剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为19:1)米尔贝霉素19％唑虫酰胺1％甲基萘磺酸钠甲醛缩合物钠盐4％木质素磺酸盐6％黄原胶0.3％硅酸铝镁0.5％苯甲酸钠0.5％乙二醇5％有机硅消泡剂0.2％水补足100％按上述配方要求称取原药、润湿剂、分散剂、抗冻剂、防腐剂和部分增稠剂、消泡剂及水等混合均匀，研磨，当粒径在5μm时，停止研磨，加入剩余增稠剂和消泡剂调节均匀后即制得悬浮剂产品。实施例710％米尔贝霉素·唑虫酰胺可湿性粉剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为9:1)米尔贝霉素9％唑虫酰胺1％十二烷基硫酸钠2％木质素磺酸盐3%萘磺酸钠甲醛缩合物2％白炭黑5％高岭土补足100％按上述配方要求称取原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，混合均匀即制得可湿性粉剂产品。实施例810％米尔贝霉素·唑虫酰胺可湿性粉剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为1:1)米尔贝霉素5％唑虫酰胺5％十二烷基硫酸钠2％木质素磺酸盐3%萘磺酸钠甲醛缩合物2％白炭黑5％高岭土补足100％按上述配方要求称取原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，混合均匀即制得可湿性粉剂产品。实施例910％米尔贝霉素·唑虫酰胺可湿性粉剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为1:9)米尔贝霉素1％唑虫酰胺9％十二烷基硫酸钠2％木质素磺酸盐2%萘磺酸钠甲醛缩合物3％白炭黑5％高岭土补足100％按上述配方要求称取原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，混合均匀即制得可湿性粉剂产品。实施例1020％米尔贝霉素·唑虫酰胺可湿性粉剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为19:1)米尔贝霉素19％唑虫酰胺1％十二烷基硫酸钠3％木质素磺酸盐5%萘磺酸钠甲醛缩合物8％白炭黑5％高岭土补足100％按上述配方要求称取原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，混合均匀即制得可湿性粉剂产品。实施例1150％米尔贝霉素·唑虫酰胺可湿性粉剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为49:1)米尔贝霉素49％唑虫酰胺1％十二烷基硫酸钠4％木质素磺酸盐5%萘磺酸钠甲醛缩合物12％白炭黑5％高岭土补足100％按上述配方要求称取原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，混合均匀即制得可湿性粉剂产品。实施例1210％米尔贝霉素·唑虫酰胺水分散粒剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为1:9)米尔贝霉素1％唑虫酰胺9％十二烷基硫酸钠2％萘磺酸甲醛缩合物3％聚羧酸盐1%硫酸铵10%高岭土补足100％按上述配方要求，将原药和润湿剂、分散剂、填料等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。实施例1310％米尔贝霉素·唑虫酰胺水分散粒剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为1:1)米尔贝霉素5％唑虫酰胺5％十二烷基硫酸钠2％萘磺酸甲醛缩合物3％聚羧酸盐2%硫酸铵10%高岭土补足100％按上述配方要求，将原药和润湿剂、分散剂、填料等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。实施例1420％米尔贝霉素·唑虫酰胺水分散粒剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为1:19)米尔贝霉素1％唑虫酰胺19％十二烷基硫酸钠3％萘磺酸甲醛缩合物8％聚羧酸盐2%硫酸铵10%高岭土补足100％按上述配方要求，将原药和润湿剂、分散剂、填料等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。实施例1550％米尔贝霉素·唑虫酰胺水分散粒剂(米尔贝霉素:唑虫酰胺为1:49)米尔贝霉素1％唑虫酰胺49％十二烷基硫酸钠4％萘磺酸甲醛缩合物10％聚羧酸盐3%硫酸铵10%高岭土补足100％按上述配方要求，将原药和润湿剂、分散剂、填料等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。生物实施例：唑虫酰胺和米尔贝霉素复配制剂对茶小绿叶蝉的田间药效试验试验目的：为了解不同配比的唑虫酰胺和米尔贝霉素复配制剂对茶小绿叶蝉的田间应用效果，确定最佳使用量和使用方法。试验条件试验对象、作物和品种的选择：茶小绿叶蝉，同翅目，叶蝉科。别名假眼小绿浮尘子、小绿叶蝉。俗名叶跳虫等。主要为害茶树、花生、大豆、棉、桑、烟、十字花科蔬菜、果树、药用植物等。供试茶树品种：水仙茶，树龄18年。施药时田间以幼虫为主。环境条件：试验地点设在建阪市东峰镇井岐村茶园中进行，试验地土质为红壤土。长势均匀。试验方法：参照中华人民共和国农业行业标准《农药田间药效试验准则(一)》gb/t17980.4-2000。表2不同配比的唑虫酰胺和米尔贝霉素复配制剂防治茶小绿叶蝉的试验结果田间药效试验表明：不同配比的唑虫酰胺和米尔贝霉素的复配制剂在试验浓度下对茶树茶小绿叶蝉均有较好防效，且都优于3%米尔贝霉素微乳剂30毫升/亩、30%唑虫酰胺悬浮剂15毫升/亩对茶树茶小绿叶蝉的防治效果，其中20%唑虫酰胺·米尔贝霉素水乳（1:19）15毫升/亩对茶树茶小绿叶蝉防效最佳，药后1天、3天、7天防效分别为90.80%、99.08%、98.30%。本发明通过采用两种活性成分复配方案，产生了较高的协同增效作用，与现有的单一制剂相比，具有显著的杀虫效果，同时也延缓了害虫的抗性，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明的一种含米尔贝霉素和唑虫酰胺的杀虫组合物已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本
发明内容，适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。当前第1页12