该发明涉及一种农用杀菌剂组合物，组合物有效成分由环氟菌胺和甲基硫菌灵组成，用于多种作物的病害防治，特别适用于苹果树斑点落叶病、黄瓜白粉病和葡萄灰霉病。
背景技术：
：环氟菌胺（cyflufenamid）是一种高效、广谱、新型的杀菌剂,分子式：c20h17f5n2o2,作用机理与特点:通过抵制孢子萌发、菌丝突破、生长和孢子形成而抵制所有阶段的感染过程。环氟菌胺对众多的白粉病均有很好的防治效果。耐雨水冲刷，持效期长，兼有优良的控制植食性螨类的作用，对十字花科植物根肿病也有卓越的防效，对由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效。甲基硫菌灵（thiophanate-methyl）是一种广谱杀菌剂，具有向顶性传导功能，对多种病害有预防和治疗作用。对叶螨和病原线虫有抑制作用。对禾谷类、蔬菜类、果树上的多种病害有较好的防治作用。长期单一使用易产生抗性并与苯并咪唑类杀菌剂有交互抗性，应注意与其他药剂轮用。苹果树斑点落叶病，主要危害叶片，也能为害嫩枝及果实。发病初叶片表面出现近圆形褐色水浸状小斑，以后扩大为椭圆形至不定形，呈灰褐至灰白色，周围具有水浸状淡绿色晕环，病斑大小为15－20毫米，严重时病斑汇合，使叶片局部干枯。后期病斑中部呈薄纸状，淡黄色或灰白色，易破碎，多发生在生育后期中下部叶片上。潮湿时斑面现小黑点，斑面常易破裂或穿孔。高温多雨季节，病斑迅速扩展为不整形大斑，其后焦枯脱落。近年由于长期使用低效药剂如百菌清、代森锰锌、多菌灵等，造成病害抗性越来越严重，不仅成本增加，而且没有明显效果，随着抗性和危害面积的增加，连年在我国南北梨树种植区域造成爆发局面。黄瓜白粉病，一般在春季和秋季发生，以春末和秋季发生最普遍。病害严重时可造成20％～40％产量损失，此病从幼苗到收获各阶段均可发生，以成株受害较重。主要为害叶片，由基部向上部叶发展。发病初期在叶面形成浅黄色近圆形至多角形病斑，空气潮湿时叶背产生霜状霉层，有时可蔓延到叶面。后期病斑枯死连片，呈黄褐色，严重时全部外叶枯黄死亡。寄主范围广，特别容易产生抗性，常见的防治药剂如甲霜灵、百菌清、霜脲氰，单独使用防治效果差，而且造成病害抗性严重增加。葡萄灰霉病，灰葡萄孢菌侵染所致，属真菌病害，花、果、叶、茎均可发病。果实染病，青果受害重，残留的柱头或花瓣多先被侵染，后向果实或果柄扩展，致使果皮呈灰白色，并生有厚厚的灰色霉层，呈水腐状，叶片发病从叶尖开始，沿叶脉间成“v”形向内扩展，黄褐色，边有深浅相间的纹状线，病键交界分明。灰霉病病苗色浅，叶片、叶柄发病呈灰白色，水渍状，组织软化至腐烂，高湿时表面生有灰霉。幼茎多在叶柄基部初生不规则水浸斑，很快变软腐烂，缢缩或折倒，最后病苗腐烂枯死。斑点落叶病、白粉病、灰霉病是目前农作物危害极为严重的几种病害，连续使用如百菌清、甲霜灵、霜脲氰等药剂已经产生严重抗性，而且造成病害发生越来越严重，为了避免使用普通药剂产生抗性，经过我们研究，本专利产品不仅杀菌作用明显而且连续使用不易产生抗性，经济实惠。技术实现要素：本发明目的在于公开一种含有环氟菌胺与甲基硫菌灵复配的组合物，用于苹果树斑点落叶病、黄瓜白粉病和葡萄灰霉病的防治，从而实现对作物的治疗和保护作用，且该组合物田间试验表现了极强的抗菌性和杀菌活性。本发明是通过以下方式来实现的：本发明所述的杀菌组合物，有效成分环氟菌胺和甲基硫菌灵与不同的助剂及载体制成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。其中两种活性成分的质量百分比为1～60：1～80，百分含量为1%～90%，优选的为1%～70%。所述的悬浮剂包括如下重量份的组分：环氟菌胺1份~60份；甲基硫菌灵1份~80份；分散剂2份~10份；增稠剂0.1份~1份；消泡剂0.1份~1份；防冻剂1份~10份；稳定剂0份~0.5份加水至100份。所述的分散剂选自木质素磺酸钠、木质素碘酸钙、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、油酸钾、油酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物中的一种或几种；所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇中的一种或几种；所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10—20饱和脂肪酸类化合物、c8—10脂肪醇类化合物中的一种或几种；所述的防冻剂选自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或几种；所述的稳定剂选自烷基磷酸酯、亚磷酸酯类、多元醇、烷基磺酸酯中的一种或几种；将上述配方料，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2~3小时，使粒径全部在5μm以下，制得本发明混合物的悬浮剂产品。所述的可湿性粉剂包括如下重量份的组分：环氟菌胺1份~60份；甲基硫菌灵1份~80份；分散剂1份~15份；湿润剂1份~25份；填料加至100份。所述的分散剂为工业副产物和阴离子型分散剂，可用亚硫酸纸浆废液、木质素及衍生物磺酸盐，萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基磺酸盐中的一种或多种；所述的湿润剂为天然产物湿润剂和阳离子型湿润剂，可用茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种；所述的填料为矿物性载体或合成载体，可用高岭土、硅藻土、白炭黑中的一种或多种；将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。所述的水分散粒剂包括如下重量份的组分：环氟菌胺1份~60份；甲基硫菌灵1份~80份；分散剂1份~12份；湿润剂1份~5份；崩解剂1份~5份；粘结剂1份~5份；填料加至100份。其中，分散剂选自烷基苯磺酸盐、双萘基磺酸盐、丙烯酸聚物钠盐、月桂醇据氧乙烯醚中的一种或多种；所述的湿润剂选自木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、拉开粉、润湿渗透剂f、皂角粉中的一种或多种；所述的崩解剂选自膨润土、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢铵中的一种或多种；所述的黏结剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种；所述的载体选自高岭土、硅藻土、白炭黑中的一种或多种；将上述配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制成本发明的水分散粒剂产品。本发明的优点在于：（1）与单剂相比，该组合物对作物病害具有明显的协同增效作用；（2）一药多治，一次施药可同时防治多种病菌，减少防治用工成本；（3）可替代高毒农药；（4）具备速效和长效两大特点；（5）与环氟菌胺或阿维菌素单剂相比，生产和使用成本大大降低；（6）抑制或延缓了病害抗药性的发展；（7）降低了对温血动物的毒性。具体实施方式以下实施例用于说明本发明，但不限制本发明的范围。应用实例1～3苹果树斑点落叶病实施例120%环氟菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂环氟菌胺10g、甲基硫菌灵10g、十二烷基苯磺酸钠8g、黄原胶0.5g、有机硅酮0.5g、乙二醇5g，水加至100g，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2~3小时，使粒径全部在5μm以下，即制得20%环氟菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为81.67%，而10%环氟菌胺悬浮剂和10%甲基硫菌灵悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为51.45%和34.14%。实施例240%环氟菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂环氟菌胺20g、甲基硫菌灵20g、十二烷基苯磺酸钠8g、拉开粉5g、高岭土加至100g，将前述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得40%环氟菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为86.74%，而20%环氟菌胺悬浮剂和20%甲基硫菌灵悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为63.56%和41.87%。实施例3：60%环氟菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂环氟菌胺30g、甲基硫菌灵30g、十二烷基苯磺酸钠10g、木质素磺酸钠4g、柠檬酸6g、聚乙烯醇0.8g、高岭土加至100g，将前述配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得60%环氟菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为95.67%，而30%环氟菌胺悬浮剂和30%甲基硫菌灵悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为71.42%和56.33%。应用实例4～6黄瓜白粉病实施例410%环氟菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂环氟菌胺5g、甲基硫菌灵5g、十二烷基苯磺酸钠4g、黄原胶0.3g、有机硅酮0.2g、丙二醇5g，水加至100g，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2~3小时，使粒径全部在5μm以下，即制得10%环氟菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为81.67%，而5%环氟菌胺悬浮剂和5%甲基硫菌灵悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为43.45%和34.14%。实施例530%环氟菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂环氟菌胺10g、甲基硫菌灵20g、十二烷基苯磺酸钠8g、月桂醇基硫酸钠4g、白炭黑加至100g，将前述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得30%环氟菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为86.74%，而10%环氟菌胺悬浮剂和20%甲基硫菌灵悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为54.56%和51.28%。实施例6：50%环氟菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂环氟菌胺20g、甲基硫菌灵30g、十二烷硫酸钠10g、木质素磺酸钠2g、硫酸铵4g、聚乙二醇0.8g、白炭黑加至100g，将前述配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得50%环氟菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为95.67%，而20%环氟菌胺悬浮剂和30%甲基硫菌灵悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为71.42%和57.44%。应用实例7～9葡萄灰霉病实施例735%环氟菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂环氟菌胺5g、甲基硫菌灵30g、十二烷基苯磺酸钠3g、硅酸铝镁0.5g、有机硅酮0.5g、乙二醇5g，水加至100g，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2~3小时，使粒径全部在5μm以下，即制得35%环氟菌胺·甲基硫菌灵悬浮剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为82.87%，而5%环氟菌胺悬浮剂和30%甲基硫菌灵悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为47.45%和58.64%。实施例855%环氟菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂环氟菌胺30g、甲基硫菌灵25g、十二烷基苯磺酸钠10g、月桂醇基硫酸钠5g、高岭土加至100g，将前述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得55%环氟菌胺·甲基硫菌灵可湿性粉剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为93.74%，而30%环氟菌胺悬浮剂和25%甲基硫菌灵悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为72.91%和52.49%。实施例9：70%环氟菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂环氟菌胺30g、甲基硫菌灵40g、十二烷硫酸钠10g、木质素磺酸钠4g、碳酸氢铵3g、聚乙二醇0.5g、白炭黑加至100g，将前述配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得70%环氟菌胺·甲基硫菌灵水分散粒剂。该配方按照3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为98.69%，而30%环氟菌胺水分散粒剂和40%甲基硫菌灵水分散粒剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为72.25%和65.79%。表1环氟菌胺与甲基硫菌灵对斑点落叶病和白粉病的联合毒力药剂有效成分含量配比（wt）毒力回归方程（y=bx+a）共毒系数ctc环氟菌胺y=2.017x+5.061——甲基硫菌灵y=1.879x+2.761——环氟菌胺：甲基硫菌灵1：1y=1.212x+4.666179环氟菌胺：甲基硫菌灵1：2y=1.053x+4.536198环氟菌胺：甲基硫菌灵2：3y=1.092x+4.487254环氟菌胺：甲基硫菌灵1：6y=1.362x+4.724128环氟菌胺：甲基硫菌灵6：5y=1.083x+4.392327环氟菌胺：甲基硫菌灵3：4y=1.066x+4.422281由以上实施例及表1可知，环氟菌胺与甲基硫菌灵进行复配后，两者对农业上较难防治的苹果斑点落叶病、黄瓜白粉病、葡萄灰霉病的防治具有很好的增效效果。当前第1页12