本发明属于农药应用
技术领域：
，具体涉及一种防治马铃薯晚疫病的杀菌组合物。
背景技术：
：细辛，asarumsieboldiimiq，为马兜铃科植物辽细辛、细辛及汉城细辛的带根全草，可做中药用。细辛作为药用植物，始载秦汉《神农本草经》，《神农本草经》将其列为上品。辽细辛根细、色灰黄、叶色绿，味辛辣麻舌。细辛性温，有小毒，归心、肺、肾经。其有祛风，散寒，温肺、行水，开窍的作用，治风寒头痛，鼻渊，齿痛，痰饮咳逆，风湿痹痛。此外，细辛还具有抗炎免疫、局部麻醉、提高新陈代谢、抗菌作用，亦可用于肿瘤患者化疗和放疗所致的白细胞减少。细辛挥发油是细辛的主要有效成分，在化妆品、医药等行业用途很多，具有抗菌、消炎、止血、镇痛等疗效。代森锰锌(mancozeb)是一种优良的保护性杀菌剂，属低毒农药。由于其杀菌范围广、不易产生抗性，防治效果明显优于其他同类杀菌剂，所以在国际上用量一直是大吨位产品。目前，国内多数复配杀菌剂都以代森锰锌加工配制而成，锰、锌微量元素对作物有明显的促壮、增产作用，主要用于防治作物晚疫病、霜霉病、炭疽病、褐斑病等。不论是代森锰锌还是其他的杀菌剂长期单独使用，都容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低的问题。为降低抗性风险和延缓抗性产生，将不同作用机理的有效成分进行复配，使用是行之有效的方法之一。目前以细辛挥发油、代森锰锌为有效成分的组合物应用于马铃薯晚疫病的研究尚未有相关报道。技术实现要素：本发明要解决的技术问题是提供一种防治马铃薯晚疫病的杀菌组合物，用于防治马铃薯晚疫病，其具有防效好，耐雨水冲刷，能减少化学农药使用量，低残留，延缓病菌抗药性产生，对作物和环境安全等特点。本发明解决上述技术问题通过以下技术方案实现：一种防治马铃薯晚疫病的杀菌组合物，有效成分由细辛挥发油和代森锰锌组成，细辛挥发油和代森锰锌的重量比为15-1:1-8。优选的，所述的杀菌组合物，细辛挥发油和代森锰锌的重量比为3-1:1-3。所述的细辛挥发油制备方法：选用新鲜的细辛全草1kg，精选除去杂质，用水清洗1次，自然风干15小时，粉碎过筛60目；利用常规的超临界二氧化碳萃取，萃取釜体积5升，萃取压力为10mpa，萃取温度25℃，时间1.5h，分离釜i压力6mpa，温度30℃，分离釜ii压力6mpa，温度为34℃，co2流量20kg/h，回收有特殊芳香气味的淡黄色透明油状溶液，每半小时收集一次萃取物，共收集萃取物质量38克，收率3.8％。所述的杀菌组合物的有效成分占杀菌组合物总重量的1-70％，余量为农药上可接受的辅助成分。所述的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应辅助成分制成的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。本发明杀菌组合物使用的辅助成分包括分散剂、湿润剂、粘结剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、溶剂等或其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂领域中常用或允许使用的各种成分。本发明有益效果：本发明通过细辛挥发油和代森锰锌进行混配的杀菌组合物用于防治马铃薯晚疫病，协同增效作用显著，能够有效抑制病菌的侵染。本发明的杀菌组合物具有防效好，耐雨水冲刷，能减少化学农药使用量，低残留，延缓病菌抗药性产生，对作物和环境安全等特点。具体实施方式以下结合具体的实施例对本发明的技术方案和技术效果作进一步说明，本发明所述的百分比均为重量百分比。一、细辛挥发油的制备所述的细辛挥发油制备方法：选用新鲜的细辛全草1kg，精选除去杂质，用水清洗1次，自然风干15小时，粉碎过筛60目；利用常规的超临界二氧化碳萃取，萃取釜体积5升，萃取压力为10mpa，萃取温度25℃，时间1.5h，分离釜i压力6mpa，温度30℃，分离釜ii压力6mpa，温度为34℃，co2流量20kg/h，回收有特殊芳香气味的淡黄色透明油状溶液，每半小时收集一次萃取物，共收集萃取物质量38克，收率3.8％。二、室内毒力测定试验试验方法：参照《农药室内生物测定试验准则ny/t1156.13-2008第13部分：抑制晚疫病菌试验叶片法》，用配制好相应浓度的药剂喷雾处理马铃薯健康叶片，24h后，用制备好的孢子悬浮液均匀喷雾，在适宜的温湿度及光照条件下培养5-7d，等空白对照病叶率达到50％以上时，分级调查各处理发病情况，计算病情指数及防治效果。防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的ec50值。同时根据孙云沛法的共毒系数法(ctc)来评价药剂混用的增效作用，即ctc≤80，组合物表现为拮抗作用，当80<ctc<120，组合物表现为相加作用，当ctc≥120，组合物表现为增效作用。试验结果如表1。表1细辛挥发油、代森锰锌及其复配对马铃薯晚疫病的毒力测定结果分析表供试药剂配比回归方程(y＝a+bx)相关系数ec50(μg/ml)共毒系数细辛挥发油(a)/y＝1.1584+1.5995x0.9834252.23/代森锰锌(b)/y＝3.6090+1.8421x0.99185.69/a：b20:1y＝1.0421+1.9513x0.9922106.7577.1a：b15:1y＝2.0486+1.7150x0.980452.59129.3a：b10:1y＝2.3584+1.7479x0.989932.45157.4a：b8:1y＝2.4628+1.8320x0.986324.26178.8a：b5:1y＝2.8235+1.7334x0.982618.02170.3a：b3:1y＝2.9447+1.9826x0.985910.88195.9a：b1:1y＝3.5709+1.8798x0.98355.76193.2a：b1:3y＝3.7726+1.9975x0.99834.12182.8a：b1:5y＝3.8009+1.7784x0.97064.72144.0a：b1:8y＝3.4714+2.1653x0.99575.08125.7a：b1:10y＝3.6625+1.6943x0.99266.16101.4由表1可知，细辛挥发油与代森锰锌的重量比在15-1:1-8范围内混配对马铃薯晚疫病均表现出明显的增效作用。其中，细辛挥发油与代森锰锌的重量比在3-1:1-3范围内混配时增效作用尤为突出；而当细辛挥发油与代森锰锌的重量比为1:10时，组合物表现为相加作用；当细辛挥发油与代森锰锌的重量比为20:1时，组合物表现为拮抗作用。三、制备产品实施例实施例1：24％细辛挥发油·代森锰锌悬浮剂(3:1)细辛挥发油(有效成分)18％、代森锰锌(有效成分)6％、脂肪醇聚氧乙烯醚(分散剂)4.5％、十二烷基硫酸钠(湿润剂)4.5％、阿拉伯胶(增稠剂)2％、丙二醇(防冻剂)2％、c8～10脂肪醇类(消泡剂)0.2％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入细辛挥发油和代森锰锌，在磨球机中研磨3h，即可制得24％细辛挥发油·代森锰锌悬浮剂。实施例2：45％细辛挥发油·代森锰锌可湿性粉剂(1:8)细辛挥发油(有效成分)5％、代森锰锌(有效成分)40％、木质素磺酸盐(分散剂)6.5％、十二烷基硫酸钠(湿润剂)6％、白炭黑(填料)10％、高岭土(填料)补足至100％；将各组分在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得45％细辛挥发油·代森锰锌可湿性粉剂。实施例3：60％细辛挥发油·代森锰锌水分散粒剂(1:5)细辛挥发油(有效成分)10％、代森锰锌(有效成分)50％、聚羧酸盐(分散剂)4％、烷基苯磺酸钙盐(分散剂)3.5％、皂角粉(湿润剂)7.5％、淀粉(粘结剂)3％、碳酸钠(崩解剂)3％、硅藻土(填料)补足至100％；将各组分一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料，将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即制得60％细辛挥发油·代森锰锌水分散粒剂。实施例4：36％细辛挥发油·代森锰锌悬浮剂(5:1)细辛挥发油(有效成分)30％、代森锰锌(有效成分)6％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(分散剂)5.5％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)5.5％、黄原胶(增稠剂)2.5％、丙三醇(防冻剂)2％、有机硅(消泡剂)0.3％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入细辛挥发油和代森锰锌，在磨球机中研磨3h，即可制得36％细辛挥发油·代森锰锌悬浮剂。实施例5：32％细辛挥发油·代森锰锌可湿性粉剂(15:1)细辛挥发油(有效成分)30％、代森锰锌(有效成分)2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐(分散剂)5.5％、拉开粉(湿润剂)5％、膨润土(填料)补足至100％；将各组分在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得32％细辛挥发油·代森锰锌可湿性粉剂。实施例6：55％细辛挥发油·代森锰锌水分散粒剂(10:1)细辛挥发油(有效成分)50％、代森锰锌(有效成分)5％、烷基酚聚氧乙烯醚(分散剂)7％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)7％、聚乙烯醇(粘结剂)3％、碳酸铵(崩解剂)3％、凹凸棒土(填料)补足至100％；将各组分一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料，将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即制得55％细辛挥发油·代森锰锌水分散粒剂。对比例1：24％细辛挥发油悬浮剂细辛挥发油(有效成分)24％、脂肪醇聚氧乙烯醚(分散剂)4.5％、十二烷基硫酸钠(湿润剂)4.5％、阿拉伯胶(增稠剂)2％、丙二醇(防冻剂)2％、c8～10脂肪醇类(消泡剂)0.2％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入细辛挥发油，在磨球机中研磨3h，即可制得24％细辛挥发油悬浮剂。对比例2：70％代森锰锌可湿性粉剂，登记证号：pd20091282，四川先易达农化有限公司，市购。四、实施例应用于防治马铃薯晚疫病的大田药效试验试验方法：试验地点在广西贵港市，参照《gb/t17980.34-2000农药田间药效试验准则(一)第34部分：杀菌剂防治马铃薯晚疫病》的试验方法。在发病初期第一次喷雾施药，7d后第二次喷雾施药，共施药两次。设清水为空白对照(ck)，试验共设7个处理组，每处理组4次重复，每小区面积为45m2，共28个小区，随机区组排列。调查方法：在施药前，第二次施药后7天、14天分别在每个小区进行五点取样调查，每点取连续的3株，查全部叶片，以叶片为单位分级记录发病情况，计算病情指数和防治效果。病害分级标准为：0级，无病斑；1级，病斑面积占整个叶面积的5％以下；3级，病斑面积占整个叶面积的6％-10％；5级，病斑面积占整个叶面积的11％-20％；7级，病斑面积占整个叶面积的21％-50％；9级，病斑面积占整个叶面积的50％以上。病情指数及防治效果计算方法：公式(1)：病情指数计算公式：式(1)中：x-病情指数；ni-各级病叶数；i-相对级数值；n-调查总叶数。公式(2)：防治效果计算公式：式(2)中：p-防治效果，单位为百分数(％)；ck0-空白对照区施药前病情指数；ck1-空白对照区施药后病情指数；pt0-药剂处理区施药前病情指数；pt1-药剂处理区施药后病情指数。表2细辛挥发油、代森锰锌及其复配防治马铃薯晚疫病大田药效试验由表2可以看出，本发明以细辛挥发油和代森锰锌为有效成分复配的杀菌组合物能有效防治马铃薯晚疫病，防治效果优于单剂，能够减少化学农药使用量，低残留。且延缓病菌抗药性产生，对作物和环境安全，满足了农业生产的要求，值得推广应用。当前第1页12