本发明涉及一种玉米田除草组合物，由活性成分异恶唑草酮、精异丙甲草胺和莠去津及助剂组成，属于复配农药
技术领域：
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背景技术：
：异恶唑草酮，英文名称为isoxaflutole，化学名称为5-环丙基-1,2-恶唑-4-基-a,a,a-三氟-2-甲肼磺酰基-对-甲苯酮。异恶唑草酮是对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶抑制剂即hppd抑制剂，其作用特点是具有广谱的除草活性、苗前和苗后均可使用、杂草出现白化后死亡。虽其症状与类胡萝卜素生物抑制剂的作用症状极相似，但其化学结构特点如极性和电离度与已知的类胡萝卜素生物抑制剂等有明显的不同。通过抑制对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶的合成，导致酷氨酸的积累，使质体醌和生育酚的生物合成受阻，进而影响到胡萝卜素的生物合成，因此hppd抑制剂与类胡萝卜素生物抑制剂的作用症状相似。精异丙甲草胺，英文名称为s-metolachlor，化学名称为1)2-氯-6-乙基-n-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰-邻-替苯胺,2)2-[[[[(4,6-二甲氧基嘧啶-2)氨基]羰基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯。精异丙甲草胺属于选择性芽前除草剂，主要用于玉米、大豆、花生、甘蔗，也可用于非砂性土壤的棉花、油菜、马铃薯和洋葱、辣椒、甘蓝等作物，防治一年生杂草和某些阔叶杂草，在出芽前作土面处理。莠去津，英文名称为atrazine，化学名称为2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1,3,5-三嗪。莠去津是选择性内吸传导型苗前、苗后除草剂，根吸收为主，茎叶吸收很少，迅速传导到植物分生组织及叶部，干扰光合作用，使杂草致死。在玉米等抗性作物体内被玉米酮酶分解生成无毒物质，因而对作物安全。杀草作用和选择性同西玛津，易被雨水淋洗至较深层，致使对某些深根性杂草有抑制作用。在土壤中可被微生物分解，残效期视用药剂量、土壤质地等因素影响，可长达半年左右。申请人经检索发现，目前尚没有异恶唑草酮、精异丙甲草胺和莠去津三者复配的组合物专利。同时经过长期的试验意外地发现，将作用机理不同的异恶唑草酮、精异丙甲草胺和莠去津复配，对玉米田禾本科杂草狗尾草、早熟禾、看麦娘和阔叶杂草反枝苋、酸模叶蓼等具有明显的增效作用，显著提高了对禾本科杂草和阔叶杂草的防治效果，扩大杀草谱，减少用药量，降低防治成本，提高了对作物安全性。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种组分合理，用药成本低，增效作用显著，除草效果好，防治谱广，对作物安全的含异恶唑草酮的三元除草组合物。本发明的另一目的在于提供含异恶唑草酮的三元除草组合物制剂剂型。本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治玉米田禾本科杂草和阔叶杂草上的应用。为了克服现有单一制剂或两元复配的缺陷，本发明除草组合物的技术方案是这样解决的：a）第一活性成分异恶唑草酮；b）第二活性成分精异丙甲草胺；c）第三活性成分莠去津。异恶唑草酮占所述组合物的重量百分比为1%～20%，精异丙甲草胺占所述组合物的重量百分比为10～40%，莠去津占所述组合物的重量百分比为10～40%。本发明一种含异恶唑草酮的三元除草组合物按照本
技术领域：
技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或多种；水为去离子水。对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂nno）、tersperse2020（美国亨斯迈公司huntsman出品，烷基萘磺酸盐类）等中的一种或多种；乳化剂如by（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（by-110、by-125、by-140）、农乳700#（烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、tersperse4894（美国亨斯迈公司出品）等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、tersperse2500（美国亨斯迈公司出品）等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油等中的一种或多种。对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（tersperse2700、t36、gy-d06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土等中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖等中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。对水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如壬基酚聚氧乙烯（eo=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201#、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、tx-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、农乳600#、农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油（牌号：s-150、s-180、s-200）一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种，水为去离子水。对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如农乳500#（十二烷基苯磺酸钙）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、tx-10、农乳1601（苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇等中的一种或多种；溶剂如环己酮、n-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：s-150、s-180、s-200）等中的一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷等中的一种或多种；水为去离子水。本发明组分合理，除草效果好，用药成本低，且其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，能扩大杂草防治谱，延缓抗性，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对玉米田禾本科杂草和阔叶杂草具有很好的防治效果。具体实施方式下面通过室内毒力测定来说明异恶唑草酮、精异丙甲草胺与莠去津复配对玉米田禾本科杂草和阔叶杂草的增效作用。为了防治玉米田禾本科杂草和阔叶杂草，我们以异恶唑草酮、精异丙甲草胺与莠去津进行了相互复配的增效研究，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准ny/t1155.4—2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法》和《中华人民共和国农业行业标准ny/t1155.7—2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分：混配的联合作用测定》。试验对象为狗尾草（setariaviridis）、早熟禾（poaannua）、看麦娘（alopecurusaequalis）、反枝苋（amaranthusretroflexus）、酸模叶蓼（polygonumlapathifolium）。将原药配制成需要的试验药剂，首先将单剂及各复配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防除率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复4次。杂草处于2～3叶期，从低剂量到高剂量分别进行喷雾处理。处理后置于温室内培养观察，以盆钵底部渗灌方式补水。处理后21天计算各药剂处理的鲜重防效，通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的ed50值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（ctc），以此来评价供试药剂对杂草的活性。复配制剂的共毒系数ctc≥120表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；80＜ctc＜120表现为相加作用。表1异恶唑草酮、精异丙甲草胺与莠去津组合对狗尾草毒力测定药剂处理ed50（ga.i./公顷）atittictc异恶唑草酮（a）39.45100.00--精异丙甲草胺（b）116.3433.91--莠去津（c）557.497.08--a:b:c=6:16:1475.2352.4434.49152.04a:b:c=2:10:16125.6331.4023.30134.79a:b:c=1:20:10104.2537.8427.39138.18a:b:c=18:40:3878.1550.4835.68141.48a:b:c=16:14:1855.2171.4545.88155.75a:b:c=20:30:4076.3151.7036.67140.98a:b:c=8:38:2268.7457.3933.00173.89a:b:c=12:18:2065.8959.8739.04153.37a:b:c=10:34:2674.6252.8733.38158.36a:b:c=14:26:3076.3251.6935.63145.08a:b:c=4:22:34113.2534.8323.11150.73表2异恶唑草酮、精异丙甲草胺与莠去津组合对早熟禾毒力测定药剂处理ed50（ga.i./公顷）atittictc异恶唑草酮（a）43.69100.00--精异丙甲草胺（b）95.6145.70--莠去津（c）525.148.32--a:b:c=6:16:1463.8768.4040.21170.11a:b:c=2:10:16108.3540.3228.22142.90a:b:c=1:20:1091.3647.8235.39135.12a:b:c=18:40:3872.6960.1041.08146.30a:b:c=16:14:1853.2182.1149.78164.94a:b:c=20:30:4078.4955.6641.15135.26a:b:c=8:38:2262.3170.1239.99175.33a:b:c=12:18:2058.4974.7043.78170.62a:b:c=10:34:2669.3762.9839.57159.16a:b:c=14:26:3063.5868.7240.54169.51a:b:c=4:22:3489.4248.8628.14173.65表3异恶唑草酮、精异丙甲草胺与莠去津组合对看麦娘毒力测定药剂处理ed50（ga.i./公顷）atittictc异恶唑草酮（a）48.75100.00--精异丙甲草胺（b）103.6447.04--莠去津（c）519.679.38--a:b:c=6:16:1472.5867.1741.22162.95a:b:c=2:10:16123.6439.4329.30134.56a:b:c=1:20:1093.6552.0636.60142.23a:b:c=18:40:3886.4256.4142.06134.11a:b:c=16:14:1857.9484.1450.57166.38a:b:c=20:30:4078.5662.0542.07147.50a:b:c=8:38:2269.3470.3141.09171.12a:b:c=12:18:2067.4572.2844.69161.74a:b:c=10:34:2668.2371.4540.62175.91a:b:c=14:26:3071.2468.4341.49164.93a:b:c=4:22:3496.6350.4529.23172.60表4异恶唑草酮、精异丙甲草胺与莠去津组合对反枝苋毒力测定药剂处理ed50（ga.i./公顷）atittictc异恶唑草酮（a）35.69100.00--精异丙甲草胺（b）92.3538.65--莠去津（c）574.846.21--a:b:c=6:16:1455.3664.4736.26177.81a:b:c=2:10:16102.3634.8724.49142.36a:b:c=1:20:1094.5637.7430.16125.14a:b:c=18:40:3869.3251.4937.31137.99a:b:c=16:14:1848.5773.4846.93156.57a:b:c=20:30:4068.6452.0037.86137.32a:b:c=8:38:2267.4652.9135.37149.58a:b:c=12:18:2058.2961.2340.40151.57a:b:c=10:34:2667.4352.9335.36149.67a:b:c=14:26:3061.2658.2637.02157.39a:b:c=4:22:3482.4143.3124.36177.82表5异恶唑草酮、精异丙甲草胺与莠去津组合对酸模叶蓼毒力测定药剂处理ed50（ga.i./公顷）atittictc异恶唑草酮（a）40.25100.00--精异丙甲草胺（b）119.5233.68--莠去津（c）562.487.16--a:b:c=6:16:1468.5258.7434.42170.68a:b:c=2:10:16116.5934.5223.26148.43a:b:c=1:20:10106.5737.7727.26138.55a:b:c=18:40:3874.6153.9535.61151.48a:b:c=16:14:1852.6876.4045.84166.68a:b:c=20:30:4074.5354.0136.63147.44a:b:c=8:38:2265.5761.3832.90186.59a:b:c=12:18:2061.2365.7438.99168.61a:b:c=10:34:2668.4958.7733.30176.48a:b:c=14:26:3065.6261.3435.58172.42a:b:c=4:22:34107.4637.4623.07162.36室内毒力测定结果表明：按照异恶唑草酮含量占组合物的1～20%，精异丙甲草胺含量占组合物的10～40%，莠去津含量占组合物的10～40%的比例混用，对狗尾草、早熟禾、看麦娘、反枝苋、酸模叶蓼均有较好的毒力，共毒系数ctc全部大于120，为增效作用。为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本
发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。制剂实施例1称取5%异恶唑草酮、15%精异丙甲草胺、10%莠去津、6%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、5%烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、4%膨润土、0.5%羧乙基纤维素、2.5%异噻唑啉酮、0.5%苯甲酸钠、0.5%硅油，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津悬浮剂。制剂实施例2称取6%异恶唑草酮、12%精异丙甲草胺、16%莠去津、6%木质素磺酸钠、5%烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、0.5%羧乙基纤维素、6%聚乙二醇、0.4%苯甲酸、0.5%丁醇，去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得34%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津悬浮剂。制剂实施例3称取11%异恶唑草酮、14%精异丙甲草胺、15%莠去津、6%烷基萘磺酸钠、8%木质素磺酸钠、5%斯盘-60#、8%农乳700#、4%烷基硫酸钠、0.6%聚乙烯醇、2%丙二醇，大豆油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得40%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津可分散油悬浮剂。制剂实施例4称取8%异恶唑草酮、16%精异丙甲草胺、12%莠去津、6%聚羧酸钠、5%吐温-60#、8%乳化剂by-125、1.5%烷基磺酸钠、0.4%膨润土、4%丙二醇，小麦油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得36%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津可分散油悬浮剂。制剂实施例5称取10%异恶唑草酮、10%精异丙甲草胺、20%莠去津、8%木质素磺酸钠、4%烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钠、3%烷基硫酸钠、5%白炭黑，硅藻土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得40%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津可湿性粉剂。制剂实施例6称取12%异恶唑草酮、16%精异丙甲草胺、14%莠去津、6%聚羧酸钠、4%脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、8%烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、5%烷基萘磺酸钠、5%滑石粉，白炭黑加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得42%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津可湿性粉剂。制剂实施例7称取5%异恶唑草酮、10%精异丙甲草胺、15%莠去津、6%聚羧酸钠、8%烷基萘磺酸、4%二丁基萘磺酸钠、4%萘磺酸钠、6%聚乙烯吡咯烷酮、4%聚乙二醇，白炭黑加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取30%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津水分散粒剂。制剂实施例8称取4%异恶唑草酮、18%精异丙甲草胺、10%莠去津、6%聚羧酸盐gy-d06、6%十二烷基硫酸钠、4%烷基磺酸钠、4%硫酸钠、8%葡萄糖，滑石粉加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取32%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津水分散粒剂。制剂实施例9称取13%异恶唑草酮、12%精异丙甲草胺、11%莠去津、8%农乳1601、4%甲苯、2%环氧氯丙烷、2%丙二醇、4%黄原胶、0.2%苯甲酸钠，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速搅拌后制得36%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津水乳剂。制剂实施例10称取2%异恶唑草酮、12%精异丙甲草胺、18%莠去津、4%斯盘-60#、5%农乳2201#、4%环己酮、1.5%亚磷酸三苯酯、2%乙二醇、4%聚乙烯醇、0.4%苯甲酸，去离子水加至100%重量份。上述原料混合均匀，高速搅拌后制得32%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津水乳剂。制剂实施例11称取5%异恶唑草酮、15%精异丙甲草胺、10%莠去津、5%农乳1601#、8%农乳700#、4%二甲苯、5%环己酮、6%乙醇，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得30%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津微乳剂。制剂实施例12称取3%异恶唑草酮、20%精异丙甲草胺、12%莠去津、6%农乳700#、4%吐温60-#、4%二甲苯、3%甲醇，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得35%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津微乳剂。生物实施例1：防治玉米田杂草阔叶田间药效试验。发明人于2017年在江苏省宿迁市泗洪进行了制剂实施例1（30%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津悬浮剂）、制剂实施例3（40%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津可分散油悬浮剂）、制剂实施例5（40%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津可湿性粉剂)、制剂实施例7（30%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津水分散粒剂）、制剂实施例9（36%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津水乳剂）、制剂实施例11（30%异恶唑草酮·精异丙甲草胺·莠去津微乳剂）防治玉米田杂草田间药效试验，验证了该药剂对玉米田禾本科杂草和阔叶杂草的防治效果及对小麦的安全性。试验作物为小麦，防治对象为玉米田禾本科杂草和阔叶杂草，杂草3～5叶期施药。试验田地势平坦，土壤为壤土，肥力中等，ph值7.2。试验药剂及剂量详见表6。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，小区随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液45kg。表6防治玉米田杂草田间药效试验结果田间试验结果表明，以上制剂实施例对玉米田禾本科杂草和阔叶杂草有很好的防治效果，有效成分用药量按60g/公顷喷雾1次，对玉米田杂草药后30天的平均防效均达到95%以上，明显优于各个对照药剂的防效。通过对药后30天差异显著性分析，异恶唑草酮、精异丙甲草胺与莠去津组合对照处理防效差异性显著。安全性调查：试验期间观察，所有供试药剂对小麦生长安全，无药害现象发生。综上所述，本发明的组合物是采用三种活性成分复配方案，其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂或二元复配制剂相比，具有显著的除草效果，增效作用显著，可以延缓抗性，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。当前第1页12