本发明涉及生化农药技术领域，具体涉及一种提高内吸传导型除草剂效能的技术方法。
背景技术：
内吸传导型除草剂(以下简称：除草剂)：是指喷在植物的茎叶上，被吸收后可被传导到另外的叶片、花、果及根部的除草剂，或喷在土壤表层被植物根系吸收后，可被传导到茎叶、花及果部，干扰植物的生理机能使植株停止生长或死亡的除草剂。该类型除草剂在除草剂中占有绝大多数，如磺酰脲类甲磺隆、酰胺类炔苯酰草胺和异丙隆、有机磷类草铵膦、咪唑烟酸类甲氧咪草烟、羧酸类麦草畏、有机杂环类异恶唑草酮等。
随着农业发展及除草剂的广大应用，导致很多杂草产生抗药性，同时杂草种类复杂，单子叶、双子叶、阔叶杂草种类混杂，造成目前农业单亩施用量越来越大，但效果并没有明显改善的情况。而过多施用除草剂潜在可能对环境和农作物造成一定的危害。为了解决上述问题，本发明由此而来。
技术实现要素：
本发明目的在于提供一种提高内吸传导型除草剂效能的技术方法，即将除草剂与增效素和农药中可接受的助剂复配制成制剂，并由此生产出的一类具增效作用的复合型除草剂，可用于农田、果园、草皮、非耕地防除杂草等。
本发明提供的技术方案是：将除草剂与增效素和农药中可接受的助剂复配制成复合型除草剂组合物制剂，所述除草剂：增效素的质量比为100：0.005～100：1000；优选的质量比为100：0.01～100：100；更优选地，质量比为100：0.05～100：10。
在本发明的技术方案中，所述除草剂和增效素的质量总和在除草剂组合物制剂中的质量百分比为5～95％；优选的质量百分比为45～90％。
在本发明的技术方案中，所述除草剂选自磺酰脲类如甲磺隆、酰胺类如炔苯酰草胺和异丙隆、有机磷类如草铵膦、咪唑烟酸类如甲氧咪草烟、羧酸类如麦草畏、有机杂环类如异恶唑草酮等，但不限于上述七个产品。
在本发明的技术方案中，所述增效素选自植物激素、氨基酸或其混合。所述植物激素选自芸苔素内酯、赤霉酸、吲哚乙酸或其混合。
在本发明的技术方案中，所述芸苔素内酯选自3表-芸苔素内酯、24表-芸苔素内酯、28表-芸苔素内酯或28表高-芸苔素内酯中的一种或两种以上的混合，优选的以3表-芸苔素内酯和24表-芸苔素内酯的混合物为佳。
在本发明的技术方案中，所述赤霉酸选自ga1、ga2、ga3中的一种或两种以上的混合；优选的以赤霉素3(ga3)为佳。
在本发明的技术方案中，所述氨基酸选自脂肪族氨基酸、芳香族氨基酸、杂环族氨基酸、杂环亚氨基酸，优选所述氨基酸以l型氨基酸为佳。
在本发明的技术方案中，所述除草剂、增效素，根据实验结果可以重新组合。
在本发明的技术方案中，所述复合型除草剂的剂型为水悬浮剂、油悬浮剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、可溶性粒剂、水分散性粒剂、干悬浮剂、片剂等，优选的以水分散性粒剂、干悬浮剂为佳。
在本发明的技术方案中，所述助剂选自润湿剂、分散剂、消泡剂、崩解剂、粘结剂、抗硬水剂、填料中的一种或几种的混合。
所述的助剂选自有机硅聚醚类、牛酯胺聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、聚羧酸盐及缩合物、脂肪胺聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、脂肪醇聚氧乙烯醚烷基萘磺酸甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、edta、聚乙二醇、羧甲基纤维素或可溶性淀粉中任一种或两者以上的组合。
所述的填料选自水、油酸甲酯、环氧大豆油、高岭土、轻质碳酸钙、硫酸铵(钾、钠)、磷酸氢二铵(钾、钠)、氯化铵(钾、钠)、硝酸铵(钾、钠)、白炭黑、碳酸钠、碳酸氢钠或三聚磷酸钠中任一种或两者以上的组合。
在本发明的技术方案中，具增效作用的复合型除草剂，其由除草剂、氨基酸和农药中可接受的助剂组成，所述炔苯酰草胺：氨基酸的质量比为100：0.1～100：1000，优选地，为炔苯酰草胺：氨基酸的质量比100：1～100：100。
在本发明的技术方案中，具体增效作用的复合型除草剂，其由异恶唑草酮、芸苔素内酯和农药中可接受的助剂组成，异恶唑草酮：芸苔素内酯的质量比为100：0.005～100：10。优选地，为异恶唑草酮：芸苔素内酯的质量比100：0.01～100：0.05。
在本发明的技术方案中，具体增效作用的复合型除草剂，其由草铵膦、吲哚乙酸和农药中可接受的助剂组成，草铵膦：吲哚乙酸的质量比为100：0.05～100：10。优选地，为草铵膦：吲哚乙酸的质量比100：0.01～100：0.5。
在本发明的技术方案中，具增效作用的复合型除草剂，其由草铵膦、赤霉酸和农药中可接受的助剂组成，草铵膦：赤霉酸的质量比为100：0.1～100：200，优选地，为草铵膦：赤霉酸的质量比100：0.1～100：10。
本发明在除草剂中添加增效素并制成合适的制剂，当杂草的根、茎、叶吸收增效素后能激活杂草的生理机能从而增加或加快植株对除草剂的吸收，可加速杂草死亡，而被保护的农作物因为对除草剂具有代谢作用，不会产生不良作用，因此可以提高除草剂的生物活性降低使用量。
据此原理可加工出一系列复合型除草剂，如磺酰脲类除草剂+芸苔素内酯、有机磷类除草剂+赤霉酸、有机杂环类除草剂+芸苔素内酯；具体的如甲磺隆+吲哚乙酸、甲氧咪草烟+吲哚乙酸、炔苯酰草胺+氨基酸、异丙隆+氨基酸、草铵膦+赤霉酸、麦草畏+赤霉酸、异恶唑草酮+芸苔素内酯、炔苯酰草胺+芸苔素内酯等，本发明的一类复合型除草剂比其单独使用可明显提高除草生物活性5～25％。
炔苯酰草胺又名炔敌稗、炔苯酰草胺，是一种内吸传导选择性酰胺类除草剂，其作用机理是通过根系吸收传导，干扰杂草细胞的有序分裂。主要防治单子叶杂草，对阔叶作物安全。在土壤中的持效期可达60d左右。可有效控制杂草的出苗，即使出苗后，仍可通过芽鞘吸收药剂死亡。炔苯酰草胺为芽后处理的选择性除草剂。施药剂量0.56～2kgai/ha。
草铵膦又名草丁膦，cas号:77182-82-2，是一种非选择性叶面喷施的有机磷除草剂，属有机磷类除草剂，为谷氨酰胺合成抑制剂，非选择性触杀除草剂。有一定内吸作用，可用于果园、葡萄园、非耕地除草，可防除一年生或多年生双子叶及禾本科杂草和莎草等。使用量视作物、杂草而异，单独使用草铵膦每公顷为1～2kg或更多些，如防除森林和高山牧场的悬钩子和蕨类作物。使用量为1.5～20kg/hm2。
异恶唑草酮为有机杂环类高效、低毒除草剂，用于玉米、甘蔗等旱作物田做土壤处理的一种有机杂环类选择性内吸型苗前除草剂，主要经由杂草幼根吸收传导而起作用。敏感杂草吸收了此药之后，通过抑制对羟基苯丙酮双氧酶而破坏叶绿素的形成，导致受害杂草失绿枯萎。异恶唑草酮在施用时或施用后，因土壤墒情不好而滞留于表层土壤中的有效成分虽不能及时地发挥出防除杂草的作用，但仍能保持较长时间不被分解，待遇到降雨或灌溉，仍能发挥防除杂草的作用，甚至对长到4～5叶的敏感杂草也能杀伤和抑制。其使用剂量在90～120g/ha。
植物激素芸苔素内酯是一个高效、广谱、安全的多用途植物生长调节剂，又被称为第六代植物生长调节剂，它能充分激发植物内在潜能，全面调节与促进植物的生长，充分发挥生长优势，具有促进植物细胞分裂和伸长、生长，其使用剂量在0.015g/ha左右。
植物激素赤霉酸是广泛存在的一类植物激素。其化学结构属于二萜类酸，由四环骨架衍生而得。可刺激叶和芽的生长。最显著的生理效应就是促进细胞伸长分裂加快植物生长，其使用剂量在1.5～3g/ha。
植物营养素氨基酸，能加快营养转运和积累，增强植物抗寒、抗旱、抗病等抗逆能力。对植物发根、生长、生殖和结果、膨大等生育阶段均有显著促进作用，其使用剂量在10～30g/ha。
名词定义
1.内吸传导型除草剂(以下简称：除草剂)：是指喷在植物的茎叶上，被吸收后可被传导到另外的叶片、花、果及根部除草剂，或喷在土壤表层被植物根系吸收后，可被传导到茎叶、花及果部，干扰植物的生理机能使植株停止生长或死亡除草剂，该类型除草剂在除草剂中占有绝大多数，如磺酰脲类甲磺隆、酰胺类炔苯酰草胺和异丙隆、有机磷类草铵膦、咪唑烟酸类甲氧咪草烟、羧酸类麦草畏、有机杂环类异恶唑草酮等。
2.增效素：是指与上述除草剂混合，即喷在植物的茎叶上或喷在土壤表层被植物叶片或根系吸收后，能调节促进植物生长的物质，如植物激素—芸苔素内酯、吲哚乙酸、赤霉酸等；植物营养素—氨基酸等。
3.复合型除草剂：是指将上述除草剂与增效素和农药中可接受的助剂复配制成的制剂。
与现有技术相比，本发明的具增效作用的复合型除草剂的优点在于：
1.与使用单剂比较可明显提高除草生物活性；
2.两种有效成分复配，可降低使用量，减少成本和对环境的污染；
3.通过实验可以重新组合。
本发明一类具增效作用的复合型除草剂，将增效素与除草剂复配，由于植物激素或植物营养素能促进植物生长，增强植物体内吸传导，使除草剂更多更快被杂草吸收，从而显著增强杂草中毒速度，提高了药效。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
介绍和概述
本发明通过举例而非给出限制的方式来进行说明。应注意的是，在本公开文件中所述的“一”或“一种”或“一类”实施方式未必是指同一种具体实施方式，而是指至少有一种。
下文将描述本发明的各个方面。然而，对于本领域中的技术人员显而易见的是，可根据本发明的仅一些或所有方面来实施本发明。为说明起见，本文给出具体的编号、材料和配置，以使人们能够透彻地理解本发明。然而，对于本领域中的技术人员将显而易见的是，本发明无需具体的细节即可实施。在其他例子中，为不使本发明费解而省略或简化了众所周知的特征。
将根据典型种类的反应物来说明各种实施方式。对于本领域中的技术人员将显而易见的是，本发明可使用任意数量的不同种类的反应物来实施，而不只是那些为说明目的而在这里给出的反应物。此外，也将显而易见的是，本发明并不局限于任何特定的混合示例。
实施例中共毒系数试验方法：人工试验箱内，放入25×25厘米培养皿，每只培养皿内选留100株生长正常的2叶期杂草，加入少量无菌水，保持正常光照、25℃恒温、50％恒湿条件下培养3天，每只培养皿内最终选留50株生长正常的杂草，备用。
测试范围：设定1个除草剂单剂、7个不同比例的除草剂+增效素，共8组，用不同浓度梯度对杂草进行喷雾处理(稀释剂为蒸馏水)，另蒸馏水空白对照，每个处理喷施2个培养皿，14天后观察检查试验效果，以二片以上叶子完全枯黄为植株死亡，计算死亡率和校正死亡率。
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。并参照ny/t1154.1-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(ctc值)。共毒系数(ctc值)≥120表现为增效作用；共毒系数(ctc值)≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数(ctc值)<120表现为相加作用。
实施例1：
炔苯酰草胺和氨基酸复配对看麦娘杀灭的联合作用测定
表一：炔苯酰草胺和氨基酸不同配比对看麦娘杀灭的联合作用测定
根据炔苯酰草胺：氨基酸＝100：0.1～100：1000的质量比测定对看麦娘杀灭的共毒系数测定表明：
1.当炔苯酰草胺：氨基酸＝100：1～100：100时对看麦娘杀灭ctc值≥120，说明炔苯酰草胺和氨基酸复配对稗草杀灭的联合作用具有增效作用，最佳的炔苯酰草胺：氨基酸＝100：10表现出优异的防效，说明炔苯酰草胺和氨基酸复配具有合理性和可行性；
2.但随着氨基酸比例增加反而防效下降，表现出氨基酸作用增大，对杂草有保护作用，反而降低防效。
实施例2：45％炔苯酰草胺·4.5％氨基酸片剂的制备
称取炔苯酰草胺45克、l型氨基酸4.5克、十二烷基苯磺酸钙2克、烷基聚氧乙烯醚琥珀酸脂磺酸钠4克、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚2克、三聚磷酸钠15克、白炭黑5克、高岭土配平至100克。将上述物料混合均匀，用锤式粉碎机粉碎至150目以上，用压片机压片制得45％炔苯酰草胺·5％氨基酸片剂。
实施例3：60％炔苯酰草胺·3％氨基酸可湿性粉剂及水分散粒剂的制备
称取炔苯酰草胺60克、l型氨基酸3克、烷基萘磺酸缩聚物钠盐6克、聚羧酸盐缩合物2克、硅藻土3克、高岭土配平至100克。将上述物料混合均匀，在气流粉碎机中粉碎至325目以上，制得60％炔苯酰草胺·1％氨基酸可湿性粉剂。
将上述粉体加入捏合机中，加入水12克搅拌捏合15分钟，用旋转造粒机挤压造粒，湿粒在70℃以内干燥至水分小于1.5％制得60％炔苯酰草胺·1％氨基酸水分散粒剂。
实施例4：80％炔苯酰草胺·2％氨基酸可湿性粉剂及水分散粒剂的制备
称取炔苯酰草胺80克、l型氨基酸2克、十二烷基硫酸钠2克、聚羧酸盐及缩合物8克、有机硅聚醚1克、edta0.2克、可溶性淀粉0.5克、硫酸铵配平至100克。将上述物料混合均匀，在气流粉碎机中粉碎至325目以上，即为80％炔苯酰草胺·2％氨基酸可湿性粉剂。
将上述粉体加入捏合机中，加入水10克搅拌捏合15分钟，用旋转造粒机挤压造粒，湿粒在70℃以内干燥至水分小于1.5％制得80％炔苯酰草胺·2％氨基酸水分散粒剂。
实施例5：90％炔苯酰草胺·0.5％氨基酸水悬浮剂及干悬浮剂的制备
称取炔苯酰草胺90克、l型氨基酸0.5克、有机硅聚醚0.5克、木质素磺酸盐3克、edta0.2克、聚羧酸盐及缩合物3克、高岭土配平至100克。加入水100克。将上述物料混合均匀，在砂磨机中研细至5um，即为45％炔苯酰草胺·0.25％氨基酸水悬浮剂。
将上述水悬浮剂在喷雾干燥机喷雾制粒得90％炔苯酰草胺·0.5％氨基酸干悬浮剂。
本实施例用于防除莴苣田杂草试验，15天后调查总防效，结果表明效果高于市售50％可湿性粉剂，见下表：
表二：不同制剂对杂草的防治效果
试验结果表明：本发明的该组合物具有明显的增效作用，能减少用药量、降低成本、降低对环境的污染。
实施例6：草铵膦和赤霉酸复配对稗草杀灭的联合作用测定
表三：草铵膦和赤霉酸不同配比对稗草杀灭的联合作用测定
根据草铵膦：赤霉酸＝100：0.1～100：200的质量比测定对稗草杀灭的共毒系数测定表明：
1.当草铵膦：赤霉酸＝100：0.1～100：10时对稗草杀灭ctc值≥120，说明草铵膦和赤霉酸复配对稗草杀灭的联合作用具有增效作用，最佳的草铵膦：赤霉酸＝100：10表现出优异的防效，说明草铵膦和赤霉酸复配具有合理性和可行性；
2.但随着赤霉酸比例增加反而防效下降，表现出赤霉酸作用增大，对植物有保护作用，反而降低防效。
实施例7：45％草铵膦·5％赤霉酸片剂的制备
称取草铵膦45克、ga3赤霉酸5克、十二烷基苯磺酸钙2克、烷基聚氧乙烯醚琥珀酸脂磺酸钠4克、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚2克、三聚磷酸钠15克、白炭黑5克、高岭土配平至100克。将上述物料混合均匀，用锤式粉碎机粉碎至150目以上，用压片机压片制得45％草铵膦·5％赤霉酸片剂。
实施例8：60％草铵膦·0.6％赤霉酸可湿性粉剂及水分散粒剂的制备
称取草铵膦60克、ga3赤霉酸0.6克、烷基萘磺酸缩聚物钠盐6克、聚羧酸盐缩合物2克、白炭黑3克、高岭土配平至100克。将上述物料混合均匀，在气流粉碎机中粉碎至325目以上，制得60％草铵膦·1％赤霉酸可湿性粉剂。
将上述粉体加入捏合机中，加入水12克搅拌捏合15分钟，用旋转造粒机挤压造粒，湿粒在80℃干燥至水分小于1.5％制得60％草铵膦·1％赤霉酸水分散粒剂。
实施例9：80％草铵膦·2％赤霉酸可溶性粉剂及粒剂的制备
称取草铵膦80克、ga3赤霉酸2克、有机硅聚醚1克、牛酯胺聚氧乙烯醚4克、羧甲基纤维素1克、edta0.2克、可溶性淀粉0.5克、硫酸铵配平至100克。将上述物料混合均匀，在气流粉碎机中粉碎至325目以上，即为将80％草铵膦·2％赤霉酸可溶性粉剂。
将上述粉体加入捏合机中，加入水10克搅拌捏合15分钟，用旋转造粒机挤压造粒，湿粒在80℃干燥至水分小于1.5％制得80％草铵膦·2％赤霉酸可溶性粒剂。
实施例10：90％草铵膦·2％赤霉酸干悬浮剂的制备
称取草铵膦90克、ga3氨基酸2克、有机硅聚醚0.5克、木质素磺酸盐5克、聚乙二醇1克、高岭土配平至100克。加入水80克。将上述物料混合均匀，在砂磨机中研细至5um，在喷雾干燥机喷雾制粒得90％草铵膦·2％赤霉酸干悬浮剂。
本发明实施例用于防除非耕地杂草试验，15天后调查总防效，结果表明效果高于市售水剂，见下表：
表四：不同制剂对杂草的防治效果
试验结果表明：本发明的农药组合物具有明显的增效作用，能减少用药量、降低成本、降低对环境的污染。
实施例11：异恶唑草酮和芸苔素内酯复配对马齿笕杀灭的联合作用测定
表五：异恶唑草酮和芸苔素内酯不同配比对马齿笕杀灭的联合作用测定
根据异恶唑草酮：芸苔素内酯＝100：0.005～100：50的质量比测定对马齿笕杀灭的共毒系数测定表明：
1.当异恶唑草酮：芸苔素内酯＝100：0.01～100：0.05时对马齿笕杀灭ctc值≥120，说明异恶唑草酮和芸苔素内酯复配对马齿笕杀灭的联合作用具有增效作用，最佳的异恶唑草酮：芸苔素内酯＝100：0.05表现出优异的防效，说明异恶唑草酮和芸苔素内酯复配具有合理性和可行性；
2.但随着芸苔素内酯比例增加反而防效下降，表现出芸苔素内酯作用增大，对植物有保护作用，反而降低防效。
实施例12：45％异恶唑草酮·0.0225％芸苔素内酯片剂的制备
称取异恶唑草酮45克、芸苔素内酯0.0225克、十二烷基苯磺酸钙2克、烷基聚氧乙烯醚琥珀酸脂磺酸钠4克、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚2克、edta0.2克、三聚磷酸钠15克、白炭黑5克、高岭土配平至100克。将上述物料混合均匀，用锤式粉碎机粉碎至150目以上，用压片机压片制得45％异恶唑草酮·0.0225％芸苔素内酯片剂。
实施例13：60％异恶唑草酮·0.005％芸苔素内酯可湿性粉剂及水分散粒剂的制备
称取异恶唑草酮60克、24-表芸苔素内酯0.005克、烷基萘磺酸缩聚物钠盐6克、聚羧酸盐缩合物2克、硅藻土3克、高岭土配平至100克。将上述物料混合均匀，在气流粉碎机中粉碎至325目以上，制得60％异恶唑草酮·0.005％芸苔素内酯可湿性粉剂。
将上述粉体加入捏合机中，加入水12克搅拌捏合15分钟，用旋转造粒机挤压造粒，湿粒在70℃以内干燥至水分小于1.5％制得60％异恶唑草酮·0.005％芸苔素内酯水分散粒剂。
实施例14：75％异恶唑草酮·0.01％芸苔素内酯可湿性粉剂及水分散粒剂的制备
称取异恶唑草酮75克、24-表芸苔素内酯0.01克、十二烷基硫酸钠2克、聚羧酸盐及缩合物8克、edta0.2克、有机硅聚醚1克、可溶性淀粉0.5克、硫酸铵配平至100克。将上述物料混合均匀，在气流粉碎机中粉碎至325目以上，即为75％异恶唑草酮·0.01％芸苔素内酯可湿性粉剂。
将上述粉体加入捏合机中，加入水10克搅拌捏合15分钟，用旋转造粒机挤压造粒，湿粒在70℃以内干燥至水分小于1.5％制得75％异恶唑草酮·0.01％芸苔素内酯水分散粒剂。
实施例15：90％异恶唑草酮·0.01％芸苔素内酯水悬浮剂及干悬浮剂的制备
称取异恶唑草酮90克、24-表芸苔素内酯0.01克、有机硅聚醚0.5克、木质素磺酸盐3克、聚羧酸盐及缩合物3克、高岭土配平至100克。加入水100克。将上述物料混合均匀，在砂磨机中研细至5um，即为45％异恶唑草酮·0.005％芸苔素内酯水悬浮剂。
将上述水悬浮剂在喷雾干燥机喷雾制粒得90％异恶唑草酮·0.01％芸苔素内酯干悬浮剂。
本发明实施例用于防除玉米田杂草试验，25天后调查总防效，结果表明效果高于市售75％异恶唑草酮水分散粒剂，见下表：
表六：不同制剂对杂草的防治效果
试验结果表明：本发明的农药组合物具有明显的增效作用，能减少用药量、降低成本、降低对环境的污染。
以上所述具体实施例仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进或替换，这些改进或替换也应当视为本发明的保护范围。