本发明属于农药技术领域。更具体地，本发明涉及一种含有醚唑磺胺酯类化合物和吗啉类第二活性成分的农业杀菌组合物，还涉及所述农业杀菌组合物的用途。
背景技术：
中国专利申请cn201610003201.6、发明名称“一种杀菌化合物、杀菌剂组合物和制剂及其应用”公开了一种具有杀菌活性的醚唑磺胺酯类化合物、以所述化合物为活性成分的杀菌剂组合物和制剂及其应用，该化合物(被称为化合物y14079)结构如下：
该杀菌化合物以及含有该杀菌化合物的制剂对黄瓜霜霉病和水稻纹枯病防治效果显著。
烯酰吗啉(dimethomorph)化学名称(e,z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉，属吗啉类农用杀菌剂，常用于防治葡萄等果树的霜霉病及晚疫病。
氟吗啉(flumorph)化学名称(e，z)4-[3-(37，4'-＝甲氧基苯基)一3一(4一氟苯基)丙烯酰]吗啉，属吗啉类农用杀菌剂。对霜霉属、疫霉素病菌特别有效。对葡萄、马铃薯和番茄上的卵菌纲，尤其是霜霉科和疫霉属菌有杀菌效力。
但是长期单独使用一种药剂，容易使病原菌产生抗药性，造成药效的明显下降，从而导致用药量大大上升，喷洒周期缩短，并且使用效果差，增加了成本，用药量的加大使得病原菌的抗性更加严重，同时会对环境造成影响。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱、提高防治效果、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点。因此，研究开发高效、低毒、环保的杀菌组合物及杀菌剂对农业可持续发展具有积极意义。
技术实现要素：
本发明的目的是克服单一用药缺陷，提供一种农业杀菌组合物以及含有所述组合物的农业杀菌剂，并提供该农业杀菌组合物或杀菌剂的用途。
为了实现上述目的，本发明提供一种农业杀菌组合物，该组合物由具有下述化学结构式(i)的化合物与第二活性成分按照重量比50:1～1:50组成：
其中，第二活性成分是烯酰吗啉或氟吗啉。
优选地，化学结构式(i)化合物与第二活性成分的重量比是20:1～1:20。
本发明还提供一种农业杀菌剂，该杀菌剂含有以重量计0.5～95.0％上述农业杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。
优选地，该杀菌剂含有以重量计10～60％的上述农业杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。
在本发明中，所述农用杀菌剂的剂型为水分散颗粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂或油悬浮剂。
本发明还提供上述农业杀菌组合物或农业杀菌剂在防治黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病和/或马铃薯晚疫病中的用途。
进一步地，本发明还提供一种防治作物病害的方法，在农作物和/或果实感染病害之前或之后，向农作物和/或果实及其生长或储存的场所施用上述杀菌组合物或杀菌剂。
下面将更详细地描述本发明。
本发明涉及一种农业杀菌组合物。所述的农业杀菌组合物由具有下述化学结构式(i)的化合物与第二活性成分按照重量比50:1～1:50组成：
第二活性成分是烯酰吗啉或氟吗啉。
该化合物是中国发明专利申请cn201610003201.6、发明名称“一种杀菌化合物、杀菌剂组合物和制剂及其应用”中公开的式(ii)化合物(也被称为化合物y14079。在本发明中为了简化描述，用活性成分y14079代表)。它是根据专利申请cn201610003201.6描述的合成路线(2)制备的。
在本发明农业杀菌组合物中，有效成分y14079的量在所述的范围内时，如果第二活性成分的量超过所述量的范围，则会因用量高，安全性下降，易发生药害。同理，第二活性成分的量在所述的范围内时，如果有效成分y14079的量超过所述量的范围，也会因用量高，安全性下降，易发生药害。
因此，在本发明农业杀菌组合物中，有效成分y14079与第二活性成分的重量比为50:1～1:50是合理的。
优选地，有效成分y14079与第二活性成分的重量比是10:1～1:10。
本发明涉及一种农业杀菌剂。所述的农业杀菌剂含有以重量计0.5～95.0％所述的农业杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。
在本发明中，所述的载体或助剂应该理解是在农药制剂加工或使用中用于改善药剂理化性质，提高药效，便于运输贮藏等性能的辅助性物质，例如润湿剂、乳化剂、分散剂、粘着剂、稳定剂或增效剂等。根据本发明，凡是具有这些性能且对本发明农业杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。
根据本发明，如果所述农业杀菌剂的农业杀菌组合物含量低于0.5％时，则会因有效成分低，从经济的角度不利于产品的生产制造；如果所述农业杀菌剂的农业杀菌组合物含量高于95.0％时，则会因含量太高不利于药效的发挥且易产生药害；因此，所述农业杀菌剂的农业杀菌组合物含量为0.5～95.0％是恰当的。
优选地，所述的农业杀菌剂含有以重量计15～60％所述的农业杀菌组合物和余量为农业上可接受的载体和助剂。
在本发明中，使用的载体是固体载体或液体载体。
所述的固体载体选自硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物、碱金属盐、植物性载体或合成填料类载体等。
其中硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐与氧化物载体为矿物类载体。例如，硅酸盐载体是高岭土、海泡石、珍珠陶土、蒙脱土、云母、蛭石、叶蜡石或滑石等。碳酸盐载体是碳酸钙或白云石等。硫酸盐载体是硫酸铵、硫酸钠或硫酸钙等。氧化物载体是生石灰、镁石灰或硅藻土等。碱金属盐载体是氯化钾或氯化钠等。
植物性载体是柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳或锯木粉等。
合成填料类载体是沉淀碳酸钙水合物、沉淀碳酸钙或白炭黑等。
本发明使用的这些固体载体都是本技术领域里技术人员熟知的、在目前市场上销售的产品，或者是人们熟知的农副产品加工的副产物。
所述的液体载体(溶剂)选自水、芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮、植物油、甲基化植物油或其它特种溶剂。例如，芳烃载体是苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃等。
氯代脂肪烃载体是氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷等。
脂肪烃载体是石油馏分、环己烷、轻质矿物油或石蜡等，例如由江苏华伦化工有限公司销售的主要由辛烷与庚烷组成的s-200脂肪烃产品。
醇类载体是甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇或脂肪醇等。
醚类载体是甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚或石油醚等。
酮类是丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、异氟尔酮或n-甲基-吡咯烷酮等。
在本发明中，所述特种溶剂应该理解是以一种或几种溶剂混合使用的溶剂。所述特种溶剂中的溶剂是二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、聚乙二醇或已腈等。
植物油是大豆油、菜籽油、花生油或芝麻油等。
甲基化植物油是甲基化大豆油、菜籽油、花生油或芝麻油等。本发明使用的甲基化植物油都是在目前市场上销售的产品。
本发明使用的液体载体都是本技术领域里技术人员熟知的、在目前市场上销售的产品，例如由中国石化集团杭州炼油厂销售的轻质矿物油、由上海晟俊实业投资有限公司销售的甲基乙二醇醚、乙基乙二醇醚、甲基异丁基酮、异氟尔酮、二甲基甲酰胺。
当使用一种上述有机溶剂时，这种有机溶剂可以单一使用，也可以与其它不同的有机溶剂混合使用，或与水混合使用。当混合使用时，其混合比例可以根据实际使用情况进行选择，这对于本技术领域的技术人员而言是不存在任何困难的。
本发明使用的助剂选自用于乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中的表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂。
所述的表面活性剂是在乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂中使用的表面活性剂。
本发明使用的表面活性剂可以是离子型的或非离子型的，例如聚丙烯酸钠盐和钙盐、木质素磺酸钠盐和钙盐；具有至少12个碳原子脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇脂肪酸酯以及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；所述缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；具有至少10个碳原子烷基硫酸或磺酸碱金属或碱土金属盐，优选为钠盐，像十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油钠盐、烷芳基磺酸钠或十二烷基苯磺酸钠；环氧乙烷聚合物或环氧乙烷与环氧丙烷共聚物。
本发明使用的乳化剂应该理解是一种能够改善乳状液中各相间表面张力，使之形成均匀稳定的分散体系或乳状液的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。
本发明使用的乳化剂是非离子型乳化剂。例如，所述的非离子型乳化剂选自聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨，像乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)、醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n18)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n18)聚氧丙烯醚(n20)等，这些非离子型乳化剂都是目前市场上销售的产品，例如由江苏凯元科技有限公司提供的聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、销售的二苯基酚聚氧乙烯(n18)聚氧丙烯醚(n20)。本发明使用的乳化剂可以是市售乳化剂，例如农乳0201b、农乳0203b、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600-2#、农乳1601、农乳2201、农乳np-10、农乳np-15、农乳507#、农乳ox-635、农乳ox-622、农乳ox-653、农乳ox-667、农乳cs-7或宁乳36#。
本发明使用的分散剂应该理解是一种在分子内同时具有亲油性部分和亲水性部分的界面活性剂，它是一种能够将难以溶解于液体中的固体与液体颗粒均匀分散，同时还能阻止其沉降和凝聚，形成稳定悬浮液的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。
本发明使用的分散剂例如是木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、n-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。
本发明使用的分散剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京太化化工有限公司销售的n-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐。
本发明使用的稳定剂例如是木质素磺酸钠。本发明使用的稳定剂都是目前市场上销售的产品，例如由美德维思科公司销售的木质素系列产品。
本发明使用的湿润剂应该理解是一种能够将固体物料表面张力或界面张力降低，水在其表面上易于展开而将固体物料润湿的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。
本发明使用的湿润剂选自月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
本发明使用的湿润剂都是目前市场上销售的产品，例如由星飞化学有限公司销售的烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚。
除上述表面活性剂外，本发明使用的助剂还有消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂。
本发明使用的消泡剂应该理解是一种具有化学和界面化学消泡作用的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。
所述的消泡剂选自泡敌、硅酮类、c8～10脂肪醇、c10～20饱和脂肪酸或酰胺消泡剂；
本发明使用的消泡剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京捷润有限公司销售的泡敌、c10～20饱和脂肪酸、酰胺消泡剂。
本发明使用的增稠剂应该理解是一种能够使本发明农业杀菌剂乳化，能够提高杀菌剂粘稠度并达到稳定的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。
所述的增稠剂选自羧甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素或海藻酸钠；
本发明使用的增稠剂都是目前市场上销售的产品，例如由北京格林泰姆有限公司销售的羧甲基醇、聚乙烯吡咯烷酮。
本发明使用的助悬剂应该理解是一种能够能增加本发明农业杀菌剂黏度以降低其中微粒沉降速度或增加微粒亲水性的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。
所述的助悬剂选自甘油、阿拉伯胶、西黄蓍胶、桃胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或羟丙基纤维素。
本发明使用的助悬剂都是目前市场上销售的产品，例如由南京冠华贸易有限公司销售的黄原胶、桃胶、羧甲基纤维素钠。
本发明使用的防冻剂应该理解是一种能够防止本发明农业杀菌剂在低温天气环境下发生冻结的物质。凡是具有这些性能且对本发明农业杀菌剂没有任何负面影响的化学物质都可以用于本发明，它们都在本发明的保护范围之内。
所述的防冻剂选自甘油、尿素、乙二醇或丙二醇。
本发明使用的防冻剂都是目前市场上销售的产品。
根据本发明，所述的农业杀菌剂为水分散颗粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂或油悬浮剂等剂型。
特别地，对于水分散粒剂，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。可使用的助剂如：分散剂选用聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；湿润剂选自聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、pva、羟甲基(乙基)纤维素类；填料选择硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
对于可湿粉剂，可使用的助剂如：分散剂选用聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；湿润剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
对于悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选用聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、tersperse2425(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)；乳化剂选自农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂t-60(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、tersperse4894(美国亨斯迈公司出品)；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、tersperse2500(美国亨斯迈公司出品)；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。
对于干悬浮剂，可使用的助剂有：亚硫酸纸浆废液、碱法纸浆废液、动植物水解蛋白、皂、热塑水溶性基质。
本发明农业杀菌剂为水分散粒剂时，其制备方法如下：按组合物总重量计取活性成分y140790.1％～80％、烯酰吗啉或氟吗啉10％～90％、表面活性剂0％～2％、湿润剂1％～15％、分散剂1％～15％、崩解剂1％～10％、稳定剂0％～5％，填料补齐至100％，混合粉碎，加水捏合后加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒，然后经干燥、筛分即得颗粒状产品。
本发明农业杀菌剂为悬浮剂时，其制备方法如下：按组合物总重量计取活性成分y140790.1％～80％、烯酰吗啉或氟吗啉5％～90％、湿润剂1％～5％、分散剂1％～8％、增稠剂0.1％～1％、防冻剂2％～5％，水补齐至100％，以水为介质，将有效成分、分散剂、润湿剂、助悬剂和防冻剂等混合均匀再加入砂磨机中砂磨至一定粒径，过滤后加入增稠剂剪切搅拌均匀，配制所需浓度的悬浮剂即可。
本发明农业杀菌剂为可湿性粉剂时，其制备方法如下：按组合物总重量计取活性成分y140790.1％～80％、烯酰吗啉或氟吗啉10％～90％、湿润剂2％～10％、分散剂5％～10％和填料8～90％混合，在搅拌釜中均匀搅拌，再使用本领域通常使用的气流粉碎机粉碎后再混合均匀，得到所述的可湿粉剂。
本发明农业杀菌剂为油悬浮剂时，其制备方法如下：按组合物总重量计取活性成分y140790.1％～80％、烯酰吗啉或氟吗啉10％～90％、乳化剂5％～20％、分散剂1％～5％、增稠剂1％～5％，油酸甲酯补齐至100％。将活性成分y14079、第二活性成分、乳化剂、分散剂、油酸甲酯等混合均匀，经砂磨机研磨至一定粒径后即可。
本发明杀菌组合物和杀菌剂可以采用常规方法施用，例如喷射、喷雾。其施用量可以根据气候条件或作物生长状态而改变，可以在病害发生之前或之后施用。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。
本发明杀菌组合物和杀菌剂也可以与其它具有除草、杀菌性能的化合物混合使用，也可以与防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
[有益效果]
本发明杀菌组合物具有下述有益效果：
(1)与单剂相比，该杀菌组合物对防治黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病和/或马铃薯晚疫病中有显著的增效作用，延长了持效期，提高了效果；使用本发明的复配制剂，在施药后7d对葡萄霜霉病防效达到83.8-86.5％，在施药后14d对防效达到84.9-88.1％，显著高于单剂的防效。
(2)减少用药次数，减低用药成本，减少环境污染和农药残留；
(3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓致病菌抗药性的产生。本发明组合物对试验作物均无明显不良影响，叶色、长势等都正常，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
【具体实施方式】
通过下述实施例将能够更好地理解本发明。
一、本发明农业杀菌剂的制备
实施例1：制备60％y14079·烯酰吗啉可湿性粉剂
称取以可湿性粉剂总重量计30％化学结构式(i)y14079、30％烯酰吗啉、十二烷基苯磺酸钠1.8％，对叔丁基醚2％，白碳黑10％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％，按照前述的制备方法得到杀菌剂。
实施例2：制备60％y14079·氟吗啉可湿性粉剂
称取以可湿性粉剂总重量计40％化学结构式(i)y14079、20％氟吗啉、木十二烷基苯磺酸钠1％，对叔丁基醚1％，白碳黑2％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％，按照前述的制备方法得到可湿性粉剂杀菌剂。
实施例3：制备60％y14079·烯酰吗啉水分散粒剂
称取以总重量计40％化学结构式(i)y14079、20％烯酰吗啉、n-甲基-油酰基-牛磺酸钠5％，萘酚磺酸甲醛缩合物8％，硫酸钠8％，高岭土补足至100％，按照前述的制备方法得到杀菌剂。
实施例4：制备40％y14079·氟吗啉水分散粒剂
称取以总重量计30％化学结构式(i)y14079、10％氟吗啉、木质素磺酸钠10％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5％，环氧聚醚5％，膨润土10％，高岭土补足至100％，按照前述的制备方法得到本发明悬浮剂杀菌剂。
实施例5：制备30％y14079·烯酰吗啉悬浮剂
称取以总重量计15％化学结构式(i)y14079、15％烯酰吗啉、木质素磺酸钠5％，白碳黑0.3％，烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(efw)2.0％，磷酸二氢钾0.2％，乙二醇4％，磷酸三丁酯0.2％，水补足至100％，按照前述的制备方法得到可湿性粉剂杀菌剂。
实施例6：制备30％y14079·氟吗啉悬浮剂
称取以总重量计20％化学结构式(i)y14079、10％氟吗啉、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.5％，烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(efw)2.0％，农乳ox-6563.0％，丙三醇4％，磷酸三丁酯0.2％，水补足至100％，按照前述的制备方法得到本发明杀菌剂可湿性粉剂。
实施例7：制备15％y14079·烯酰吗啉油悬浮剂
称取以总重量计12％y14079、3％烯酰吗啉、蓖麻油聚氧乙烯醚15％，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补足至100％，按照前述的制备方法得到本发明杀菌剂。
实施例8：制备0.5％y14079·氟吗啉油悬浮剂
称取以总重量计0.25％y14079、0.25％氟吗啉、脂肪醇聚氧乙烯醚13％，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯2.5％，有机膨润土1％，玉米油补足至100％，按照前述的制备方法得到本发明杀菌剂。
二、生物活性的测定
为了进一步了解y14079与烯酰吗啉或氟吗啉组合物的毒力，进行了大量配方筛选试验。
生物测定实例1：y14079与烯酰吗啉对黄瓜霜霉病的室内毒力测定
试验参照杀菌剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准ny/t1154.7-2006)和创制农药生物活性评价sop(杀菌剂卷)，黄瓜霜霉病采用喷雾法。
联合作用采用下述方法进行计算：
理论混用毒力指数(tti)＝a的毒力指数×a在混用中的含量(％)
+b的毒力指数×b在混用中的含量(％)
共毒系数若大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；若大于80小于120，表明为相加作用。
表1y14079与烯酰吗啉混配联合增效作用
表2y14079与氟吗啉混配联合增效作用
生物测定实例2：对马铃薯晚疫病的室内毒力测定
试验对象：马铃薯晚疫病菌phytophthorainfestans，由本试验室菌种室保存。
采用菌丝生长速率法。将被测菌株在pda平板上培养6d后，自菌落边缘打取直径为5mm的菌饼，将菌饼接到含不同质量浓度药剂的平板上，待空白对照长到一定大小时，采用十字交叉法测量各处理菌落直径。计算各处理菌落增长直径及抑制率，计算共毒系数。
表3y14079与烯酰吗啉混配联合增效作用
表4y14079与氟吗啉混配联合增效作用
生物测定实例3、对葡萄霜霉病的室内毒力测定
试验对象葡萄霜霉病(plasmoparaviticola)由田间采集。
试验方法参照《中华人民共和国国家标准gb/t17980.122-2004》，采用孢子悬浮液喷雾接种法测定药剂的生物活性。选择长势一致葡萄苗，药剂喷雾处理后自然晾干，24h后用毛笔蘸取蒸馏水洗取病叶背面孢子囊，配成孢子囊悬浮液(2-3×105个/ml)，用接种喷雾器(压力0.1mpa)将孢子囊悬浮液均匀喷洒于葡萄叶片上，然后将接种后葡萄苗移至人工气候室内(相对湿度为100％，温度为21-23℃，光暗周期为14h/10h)培养。24h后维持相对湿度90％左右保湿诱发8-10d后视空白对照发病情况进行分级调查，按病指计算防效％。通过防治效果求出各个药剂的ec50，再根据孙云沛法计算共毒系数(ctc)。
表5y14079与烯酰吗啉混配联合增效作用
表6y14079与氟吗啉混配联合增效作用
y14079与烯酰吗啉联合增效作用见表1、3、5，y14079与氟吗啉联合增效作用见表2、4、6。从表中数据可知，y14079和烯酰吗啉或氟吗啉的组合物对供试靶标均有很高的活性，y14079和烯酰吗啉或氟吗啉混配后表现出显著增效作用，混剂的活性显著高于对照单剂，二者可以进行复配。
三、田间应用试验
田间试验1：防治葡萄霜霉病田间药效试验
在田间条件下测定制剂实施例1、实施例4、实施例5对葡萄霜霉病的防治效果。根据“农药田间药效试验准则(一)杀菌剂剂防治gb/t17980.122-2004”的规定进行。
试验结果：制剂实施例1、实施例4、实施例5、实施例6，第一次药后7d对葡萄霜霉病防效为83.8％～86.5％，对照药剂烯酰吗啉和氟吗啉对葡萄霜霉病的防效分别为70.5％和72.1％，30％y14079悬浮剂的防效为71.3％，混剂的防效均高于对照药剂；第二次药后7d对葡萄霜霉病防效为84.9％～88.1％，对照药剂烯酰吗啉和氟吗啉对葡萄霜霉病的防效分别为73.8％和74.7％，30％y14079悬浮剂的防效为75.6％，混剂的防效均高于对照药剂。y14079和烯酰吗啉或氟吗啉混配防治葡萄霜霉病高效。
表7混剂对葡萄霜霉病的田间药效试验结果
田间试验2：防治马铃薯晚疫病田间药效试验
在田间条件下测定制剂实施例2、实施例3、实施例5、实施例6对马铃薯晚疫病的防治效果。根据“农药田间药效试验准则(一)杀菌剂剂防治马铃薯晚疫病gb/t17980.34-2000”的规定进行。
试验结果：制剂实施例2、实施例3、实施例5、实施例6，第一次药后10d对马铃薯晚疫病防效为84.2％～87.7％，对照药剂烯酰吗啉和氟吗啉对马铃薯晚疫病的防效分别为73.4％和72.6％，30％y14079悬浮剂的防效为70.5％，混剂的防效均高于对照药剂；第二次药后10d对马铃薯晚疫病防效为85.2％～87.6％，对照药剂烯酰吗啉和氟吗啉对马铃薯晚疫病的防效分别为74.6％和73.7％，30％y14079悬浮剂的防效为71.4％，混剂的防效均高于对照药剂。y14079和烯酰吗啉或氟吗啉混配防治马铃薯晚疫病高效。
表8混剂对马铃薯晚疫病的田间药效试验结果
田间试验3、防治黄瓜霜霉病田间药效试验
根据农业部药检所“gb/t17980.26-2000农药田间药效试验准则(二)——杀菌剂防治黄瓜霜霉病”的规定，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积露地10株，4次重复，病害初期第一次施药，7d后二次施药，二次药后7d调查发病率、病情指数。每试验小区随机调查4点，每点调查两株，调查全部叶片，按下列分级方法记录各级病叶数及总叶数。
试验结果：制剂实施例3、实施例6、实施例7，第一次药后7d对黄瓜霜霉病防效为83.2％～86.2％，第二次药后7d对黄瓜霜霉病防效为82.5％～86.7％，混剂的防效均高于对照药剂。y14079和烯酰吗啉或氟吗啉混配防治黄瓜霜霉病高效。
表9混剂对黄瓜霜霉病的田间药效试验结果
从上述田间试验(表7、8和9)结果可以看出，y14079与选自烯酰吗啉或氟吗啉的第二活性成分复配后能有效防治黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病或马铃薯晚疫病，与单剂相比，该杀菌组合物对病害有显著的增效作用，提高了杀菌效果；
减少用药次数，降低用药成本，减少对环境的污染和农药残留；
组合物由于不同的作用机制，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌的抗药性的产生。本发明组合物对试验作物均无明显不良影响，叶色、长势等都正常，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
本发明所述杀菌组合物对花卉、果树、蔬菜的多种植物病害尤其是霜霉病、早疫病和晚疫病具有良好的防效。