本发明属于农业技术领域，具体涉及一种ocotillol型化合物作为活性成分制备农业杀菌剂的新用途。
背景技术：
农作物的病害由于不像害虫和杂草那样容易被人们及时察觉，所以往往造成防治上的忽视和困难，因而其危害就更为严重。据报道，全世界单是由病原真菌引起的植物病害就多达一万种，所造成的损失占作物年度总损失的10％～30％。如果把病毒、细菌和线虫等引起的植物病害也算在内，其损失就更为可观。
为了满足人们对粮食和其它生活物质日益增长的需要，不得不采用化学品以保护作物不受有害生物的侵袭，其中杀菌剂起着重要作用。目前常用化学药剂苯并咪唑类、氨基甲酸酯类及对二甲酰亚胺类杀菌剂等已产生抗性，并且有些品种之间存在正交互抗性，导致药剂防效下降，因此亟需研发新型防治药剂进行交替使用，以减少产量损失、缓解抗药性问题。
ocotillol型化合物是一种侧链含有呋喃环的四环三萜类化合物，其结构通式：
在前期研究中，我们分别以二醇组皂苷20(r/s)-ppd、20(s)-rh2、20(s)-rg3和三醇组皂苷20(s)-ppt、20(s)-rh1、20(s)-rg2为原料制备了ocotillol型衍生物，并通过nmr谱或单晶x-ray衍射对其立体构型进行了确证。该类化合物溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿等有机溶剂。对其活性作用研究较少，至今没有作为农业杀菌剂在农业上应用的相关文献或报道。
参考文献：
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技术实现要素：
本发明的目的是提供ocotillol型化合物作为活性成分在制备农业杀菌剂的新应用。一种ocotillol型化合物作为农业杀菌剂的用途，所述ocotillol型化合物结构如通式(ⅰ)所示：
其中：c-20构型为r或s，c-24构型为r或s，r2为-h时，r1选自基团-oh或
r1为-oh时，r2选自基团-oh或
所述ocotillol型化合物结构如下化合物1-24所示：
本发明所合成的上述ocotillol型化合物作为活性成分制备得到的农业杀菌剂具有优异的杀菌活性，可应用在防治各种农作物上的真菌性病害，如：玉米小斑病、葡萄炭疽病、油菜菌核病、水稻纹枯病、小麦赤霉病等，尤其对于玉米小斑病菌的抑制活性较强。
所合成的上述ocotillol型化合物作为活性成分和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。其还可以和其它农药复配，与农药助剂、赋型剂混合制成农药上允许的任意一种剂型。所述的剂型可以是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂或水分散颗粒剂等。所述农药助剂可以采用十二烷基苯磺酸钙、吡咯烷酮、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、壬基酚聚氧乙烯醚等，所述赋形剂可为环己酮、溶剂油、水、丙二醇、去离子水等。复配所用的其他农药可为有机杀菌剂类，如三唑类杀菌剂三唑醇等。
与现有技术比较本发明的有益效果：所合成的ocotillol型化合物作为杀菌剂，抑菌谱广，持效期长，是农业上理想的杀菌剂。ocotillol型化合物为天然化学成分的结构优化产物，与一般化学农药相比，对于各种粮食、瓜果、蔬菜等经济作物具有低毒、无残留、无污染、无公害的特点，更有利环境保护。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明效果做进一步说明：
表1本发明中部分化合物的nmr和hr-ms数据
表2化合物13和14的晶体数据
r1＝σ||fo|-|fc||/σ|fo|.wr2＝{σ[w(fo2–fc2)2]/σ[w(fo2)2]}1/2
实施例1：ocotillol型化合物对农业病害的防治
供试菌株长蠕孢菌(helminthosporiummaydisnisik&miy)从玉米病叶上分离；立枯丝核菌(thanatephoruscucumeris)从水稻纹枯病病叶上分离；核盘菌(sclerotioiaselerotiorum)从油菜菌核病菌株上分离得到；胶孢炭疽菌(colletotrichumgloeosporioides)从葡萄病果上分离得到；禾谷镰孢菌(fusarium.graminearm)从小麦赤霉病穗上分离得到。
分别将供试化合物溶于甲醇，制成1000μg/ml母液，4℃保存备用。pda培养基:200g去皮马铃薯切成块，煮沸10min后，取汁，加入20g琼脂，加热至熔化，再加入20g葡萄糖，用水定容至1000ml。
采用菌丝生长速率测定法对菌丝生长的抑制测定，从pda平板上预培养的供试菌边缘打取菌碟(直径5mm)，将供试药剂母液与培养基均匀混合，使供试药剂最终浓度为10ppm，混合液倾入直径为9cm的灭菌培养皿中制成平板，每皿接种一菌碟，菌丝面朝上，每处理重复3次。25℃培养至对照菌落布满培养皿三分之二以上时，十字交叉法测量菌落增长直径。由菌落直径平均值(mm)计算生长抑制率。
从结果中可以看出供试化合物有效地防治玉米小斑病、葡萄炭疽病、油菜菌核病、水稻纹枯病、小麦赤霉病等，具体实验结果见表3；通过实验充分体现了本发明提供供试化合物的农药用途的显著效果，尤其对真菌性病害玉米小斑病防治效果明显。
表3部分化合物对农业病害的抑菌率％
实施例2：
由于化合物对真菌性病害玉米小斑病防治效果较好，采用菌丝生长速率测定法测定化合物对菌丝生长的抑制。从pda平板上预培养的供试菌边缘打取菌碟(直径5mm)，将供试药剂母液与培养基均匀混合，使供试药剂最终浓度为30、20、10、5、2.5ppm，混合液倾入直径为9cm的灭菌培养皿中制成平板，每皿接种一菌碟，菌丝面朝上，每处理重复3次。25℃培养至对照菌落布满培养皿三分之二以上时，十字交叉法测量菌落增长直径。根据下列公式，计算出不同浓度下的抑制率(％)。抑制率(％)＝[(对照菌落直径(mm)-处理菌落直径(mm))/(对照菌落直径(mm)-5)]×100，式中：5为打孔器直径。通过dps数据处理软件，根据药剂浓度的对数(x)与抑制率对应的几率值(y)，求出毒力回归曲线方程y＝a+bx及ec50。每组数据均采用means±sem进行表示，用student’st-test和one-wayanova进行组间比较，p<0.05提示有显著差异，p<0.01提示有极显著差异。
表4部分化合物对玉米小斑病菌的ec50
实施例3：
称取化合物1(或化合物2、或化合物13、或化合物14)，与木质素、硅藻土等常规辅料按照常规工艺，制成有效成分浓度为2％的可湿性粉剂。
实施例4：
称取化合物1(或化合物2、或化合物13、或化合物14)，与十二烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、溶剂油等常规辅料按照常规工艺，制成有效成分浓度为2％的乳油。
实施例5：
称取化合物1(或化合物2、或化合物13、或化合物14)，与木质磺酸钠、高岭土等常规辅料按照常规工艺，制成有效成分浓度为2％的水分散粒剂。
实施例6：
称取化合物1(或化合物2、或化合物13、或化合物14)，与溶剂油、吡咯烷酮，黄原胶等常规辅料按照常规工艺，制成有效成分浓度为1％的水乳剂。
实施例7：
称取化合物1(或化合物2、或化合物13、或化合物14)，与十二烷基苯磺酸钙、吡咯烷酮等常规辅料按照常规工艺，制成有效成分浓度为1％的微乳剂。
实施例8：
按照重量比1：5的比例称取化合物1(或化合物2、或化合物13、或化合物14)和三唑醇，与溶剂油、吡咯烷酮，黄原胶等常规辅料按照常规工艺，制成有效成分浓度为5％的水乳剂。