本发明属于农药除草技术领域，涉及一种以噁唑酰草胺和三氯吡氧乙酸为有效成分的除草组合物，适用于防除水稻田一年生杂草。
背景技术
水稻是我国主要的粮食作物之一，但水稻中的各类杂草一直严重影响水稻的产量。近年来，一种省工、节水的种植方式-直播水稻兴起迅速，使其防除杂草显得尤其重要，其中水稻田中对水稻影响较大且比较难防除的是抗性稗草、千金子等禾本科杂草，其次是鸭舌草、节节菜、眼子草等阔叶杂草。
目前，水稻田除草剂发展比较滞后，品种不多，应用较广的是五氟磺草胺、氰氟草酯、苄嘧磺隆、丙草胺、二甲四氯钠等，但由于这些产品使用年限较长，杂草产生了耐药性，而且它们对稗草、千金子的防除效果并不理想。因此，急需高效、低毒、经济、安全的水稻除草新型药剂。
噁唑酰草胺(metamifop)化学式为(2r)-2-{4-[6-氯-2-苯恶唑基]苯氧基}-n-(2-氟苯)-n-甲基丙酰胺，由韩国化工技术研究院开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，属acc酶抑制剂，能抑制植物脂肪酸的合成，可有效防除水稻田中大多数一年生禾本科杂草，如稗草、千金子、马塘和牛筋草。该除草剂对水稻安全，对环境友好，对其他生物安全，且混用性强，可以与主要的除草剂混用，混用不影响药效。
三氯吡氧乙酸(triclopyr)化学式为3，5，6，-三氯-2-吡啶基氧乙酸。三氯吡氧乙酸能迅速被叶和根吸收，并在植物体内传导，作用于核酸代谢，植物吸收后产生过量的核酸，使一些组织转变成分生组织，造成叶片、茎和根生长畸形，贮藏物质消耗殆尽，维管束组织被栓塞或破裂，进而植株逐渐死亡。
除草剂合理复配后可以提高防除效果，延缓杂草群落演替的速度，降低农药单一使用带来的抗性风险，减轻对环境的污染，降低使用成本，降低除草剂残留。本发明人对此进行了深入研究，在大量的室内配方筛选试验和大田药效试验的基础上，发现噁唑酰草胺和三氯吡氧乙酸进行混配，在一定的混配比例范围内对水稻田杂草表现出增效作用，且噁唑酰草胺和三氯吡氧乙酸的混配以及应用在目前尚无报道。
技术实现要素：
本发明旨在提供一种高效、低毒、速效性好、持效期长且有利于水稻田杂草综合治理的除草组合物，以解决目前单一除草剂使用时的不足。
本发明的技术方案如下：
本发明提供了一种含有噁唑酰草胺和三氯吡氧乙酸的除草组合物，包括有效量的活性成分i和活性成分ii，其余为农药制剂中的辅助成分，其中，活性成分i为噁唑酰草胺，活性成分ii为三氯吡氧乙酸。
进一步地，所述除草组合物中的活性成分i与活性成分ii的重量份数比为20∶1-1∶20；更优选为8∶1-1∶16。
进一步地，所述除草组合物中的活性成分i的重量占除草组合物总重量的0.1％-20％，活性成分ii的重量占除草组合物总重量的0.1％-50％。
进一步地，所述除草组合物可按照本领域技术人员公知的方法，加工成油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂等适合农业应用的剂型。
具体地说，所述除草组合物加工成油悬浮剂，其配比包含：噁唑酰草胺0.01％-20％，三氯吡氧乙酸0.1％-50％，表面活性剂1％-20％，防冻剂1％-20％，其余为载体；
所述除草组合物加工成水分散粒剂，其配比包含：噁唑酰草胺0.01％-20％，三氯吡氧乙酸0.1％-50％，表面活性剂1％-20％，其余为载体；
所述除草组合物加工成可湿性粉剂，其配比包含：噁唑酰草0.01％-20％，三氯吡氧乙酸0.1％-50％，表面活性剂1％-20％，其余为载体；
所述除草组合物加工成颗粒剂，其配比包含：噁唑酰草胺0.01％-20％，三氯吡氧乙酸0.1％-50％，表面活性剂1％-15％，其余为载体；
所述的除草组合物加工成油悬浮剂，表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙苯酚聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚或其磷酸酯、磺化琥珀酸二辛酯钠盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸类的一种或几种，防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种；载体选自有机膨润土、白炭黑、精致大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油、甲基萘高级脂肪烃油中的一种或几种的混合；
所述除草组合物加工成水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂，表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯、丁基萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸盐甲醛缩合物及聚羧酸类的一种或几种；载体选自高岭土、凹凸棒土、膨润土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙、尿素、白炭黑中的一种或几种的混合；
总之，所述除草组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，不再赘述。
本发明提供的所述除草组合物，应用于防除水稻田一年生杂草。
本发明提供的除草组合物，通常采用喷雾的方法使用，也可以根据实际需要采用农业上应用的其他使用技术，如毒土法或制成颗粒剂或制成药肥颗粒剂撒施。
本发明提供的所述除草组合物具有以下有益效果：
1、本发明提供的除草组合物，扩大了杀草谱，在有效量的范围内表现出良好的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。
2、本发明提供的为除草组合物，可以降低长期使用单一化合物产生的抗性风险，增加药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。
3、本发明提供的除草组合物，药效发挥迅速，持效期长，使用成本低，使用方便，省时省力，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。
具体实施方式
为了更加简洁明了的阐述本发明的目的、技术方案及优点，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
实施例1(20％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸悬浮剂)
将上述物料(有机膨润土除外)一起加入到反应釜混合机中，搅拌2小时，再与事先溶解好的有机膨润土一起放入高剪切乳化釜中剪切2-3小时，乳化后打开釜底入料阀，将物料注入多级砂磨机中研磨，研磨后的物料细度98％通过1-5um过滤筛后出料，即可制成流动性良好的20％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸悬浮剂。
参照gb/t17980.40-2000《农药田间药效试验准则》(一)除草剂防治水稻田杂草，对本实施例1制备的制剂用于防治水稻直播田一年生杂草，并对禾本科杂草、莎草科杂草及阔叶杂草进行田间药效统计。实验在水稻4叶期以后开展，共设4个处理，处理1为20％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸悬浮剂，处理2为20％三氯吡氧乙酸乳油单剂，处理3为10％噁唑酰草胺乳油单剂，处理4为对照(不施药不除草)，15天后统计并对比各处理杂草数量，计算防效，试验结果见表1。
表1、20％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸悬浮剂田间药效试验结果。
备注：株防效＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100％
从表1可以看出，较低用量的20％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸悬浮剂对于水稻直播提田中的包括禾本科杂草、莎草科杂草、阔叶杂草在内的一年生的杂草的防除效果大于20％三氯吡氧乙酸乳油单剂和10％噁唑酰草胺乳油单剂的防除效果，表明，本发明提供的组合物对于水稻直播田中一年生杂草的防除有较好的效果。
实施例2(30％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸水分散粒剂)：
将上述称量好的物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98％通过600目标准筛，加入捏合机中捏合成可塑性物料，最后将此物料放入挤压造粒机中挤压造粒，造粒后经干燥、筛分即制得30％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸水分散粒剂。
参照gb/t17980.40-2000《农药田间药效试验准则》(一)除草剂防治水稻田杂草，将本实施例2制备的制剂用于防治水稻抛秧田一年生杂草，并对禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草的防效进行统计。实验在水稻4叶期以后开展，共设4个处理，处理1为30％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸水分散粒剂，处理2为40％三氯吡氧乙酸水分散粒剂，处理3为10％噁唑酰草胺油悬浮剂，处理4为对照(不施药不除草)，15天后统计并对比各处理杂草数量，计算防效，试验结果见表2。
表2、30％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸水分散粒剂田间药效试验结果。
备注：株防效＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100％
从表2可得，30％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸水分散粒剂对于防除水稻抛秧田中包括禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草在内的一年生杂草的防除效果大于40％三氯吡氧乙酸水分散粒剂和10％噁唑酰草胺油悬浮剂的防除效果，尤其是对于禾本科杂草的防除效果提高最大，表明，本发明提供的组合物对于水稻抛秧田中一年生杂草的防除有较好的效果。
实施例3(45％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸可湿性粉剂)
将上述称量好的物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98％通过600目标准筛，即得45％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸可湿性粉剂。
参照gb/t17980.40-2000《农药田间药效试验准则》(一)除草剂防治水稻田杂草，将本实施例3制得的制剂用于防治水稻抛秧田一年生杂草，并对禾本科杂草、莎草科杂草及阔叶杂草的防效进行统计，实验在水稻4叶期以后开展，共4设个处理，处理1为45％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸可湿性粉剂，处理2为40％三氯吡氧乙酸可湿性粉剂，处理3为10％噁唑酰草胺乳油单剂，处理4为对照(不施药不除草)，15天后统计并对比各处理杂草数量，计算防效，试验结果见表3。
表3、45％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸可湿性粉剂田间药效试验结果。
备注：株防效＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100％
从表3可得，45％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸水分散粒剂对于防除水稻抛秧田中包括禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草在内的一年生杂草的防除效果大于40％三氯吡氧乙酸可湿性粉剂和10％噁唑酰草胺乳油单剂的防除效果，表明本发明提供的组合物对于水稻抛秧田中一年生杂草的防除有较好的效果。
实施例4(2％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸颗粒剂)：
将上述称量好的物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98％通过600目标准筛，即得可湿性粉剂。将此可湿性粉剂投入圆盘造粒机中加水造粒，后经干燥筒干燥筛分、冷却筒冷却，即制得2％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸颗粒剂。
参照gb/t17980.40-2000《农药田间药效试验准则》(一)除草剂防治水稻田杂草，将本实施例4制备的制剂用于防治水稻抛秧田一年生杂草，并对禾本科杂草、莎草科杂草及阔叶杂草的防效进行统计。实验在水稻4叶期以后开展，共4设个处理，处理1为2％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸颗粒剂，处理2为2％三氯吡氧乙酸颗粒剂单剂，处理3为2％噁唑酰草胺颗粒剂单剂，处理4为对照(不施药不除草)，15天后统计并对比各处理杂草数量，计算防效，试验结果见表4。
表4、2％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸颗粒剂田间药效试验结果。
备注：株防效＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100％
从表4可得，2％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸水分散粒剂对于防除水稻抛秧田中包括禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草在内的一年生杂草的防除效果大于2％噁唑酰草胺·三氯吡氧乙酸颗粒剂和2％三氯吡氧乙酸颗粒剂单剂的防除效果，表明本发明提供的组合物对于水稻抛秧田中一年生杂草的防除有较好的效果。
通过上述4个实施例可以看出，本发明的除草组合物对水稻田禾本科杂草、莎草科杂草及阔叶杂草防除药效优秀，扩大了杀草谱，防效高于单剂，对水稻安全性好，是一种适用于防除水稻田一年生杂草的新颖型除草组合物。