本发明属于农药技术领域，涉及一种杀菌组合物，具体的是涉及含吩乙霉素与氟醚菌酰胺的杀菌组合物。
背景技术
吩乙霉素，化学名称为，n,n-二乙基吩嗪-1-甲酰胺，是一种由油菜假单胞菌经过发酵制备得到的生物杀菌剂，对黄瓜霜霉病和白粉病、番茄叶霉病菌、小麦全蚀病菌、油菜立枯病、水稻纹枯病等多种蔬菜和粮食作物病原真菌具有较强的抑制作用。
氟醚菌酰胺，分子式：c15h8clf7n2o2，化学名称：n-(3-氯-5-(三氯甲基)吡啶-2-甲基)-2,3,5,6-四氯-4-甲氧基苯甲酰胺，是一种新型含氟苯甲酰胺类杀菌剂，杀菌普广，具有较强的内吸性，能通过茎叶吸收，由植株下部向上部方向传导，沿植株木质部向整株作物分布。其作用机理还是直接作用于真菌线粒体呼吸链，抑制琥珀酸脱氢酶(复合物ii)的活性从而阻断电子传递，抑制真菌孢子萌发，芽管伸长，菌丝生长和产孢，对病原菌的细胞膜通透性和三羧酸循环都有一定的作用。氟醚菌酰胺对葡萄霜霉病、辣椒疫霉、马铃薯晚疫病、水稻纹枯病、棉花立枯病等多种真菌性病害都具有较高防效，是一种新型广谱杀菌剂。
申请人将吩乙霉素与氟醚菌酰胺复配或混配，发现能有效防治多种病害，且相对单一活性成分表现出明显的协同增效作用，通过大量的试验验证了二者的组合制剂防治黄瓜霜霉病和水稻纹枯病有特效。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种适合农业上使用的，对黄瓜霜霉病和水稻纹枯病有出色防效的杀菌组合物。
本发明的另一目的在于提供一种含吩乙霉素与氟醚菌酰胺的杀菌组合物。
本发明的再一目的是提供所述杀菌组合物用于防治多种农作物病害的用途，如葡萄霜霉病、辣椒疫霉、马铃薯晚疫病、棉花立枯病、番茄叶霉病菌、小麦全蚀病菌、油菜立枯病、水稻稻瘟病、水稻纹枯病。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：
一种含吩乙霉素与氟醚菌酰胺的杀菌组合物，所述吩乙霉素与氟醚菌酰胺的质量比为1:50～30:1。
进一步的，所述吩乙霉素与氟醚菌酰胺的质量比为1:25～15:1。
进一步的，所述吩乙霉素与氟醚菌酰胺的质量比为1:10～5:1。
本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，制剂中有效成分的总质量百分含量为2％～50％，优选为5％～30％。
本发明提供的杀菌组合物，实施例中优选的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、悬乳剂、气雾剂等。
本发明提供的杀菌组合物使用的助剂包括溶剂、分散剂、湿润剂、消泡剂、粘结剂、乳化剂以及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明的杀菌组合物根据目标对象和使用环境的不同来选择施用方式，包括将本发明的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以叶面施用、茎施用，如喷雾、浸泡、弥雾、碰粉、撒播、浇泼、浇灌、滴灌等中任意一种。
本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，依据需要混合使用。
本发明的杀菌组合物还可以与其它活性成分联合施用，例如用于扩大活性谱或防止形成抗性。所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。
与现有技术相比，本发明的杀菌组合物的有益效果为：
(1)本发明提供的杀菌组合物与单剂相比，该杀菌组合物对病害有明显的增效作用，提高了防治效果；
(2)本发明提供的杀菌组合物，对多种病害的防治效果好，进而可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，以及降低生产和使用成本；
(3)吩乙霉素与氟醚菌酰胺的作用机制互不相同，降低了对病原菌的单一选择压力，有利于克服和延缓病原菌抗性产生的速度；
(4)本发明提供的杀菌组合物与与单剂相比，可以扩大防治谱。
具体实施方式
为更好地描述本发明，提供以下示例性实施方案。实施方案所提及的内容不能认为是对本发明的限定，材料配方的选择可以根据实际情况被其它等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，如无特别限定，每个特征只是一系列等效或类似特征的一个例子，本发明的技术方案的保护范围以权利要求限定为准。
一、室内生物活性测定
1.吩乙霉素与氟醚菌酰胺组合制剂对黄瓜霜霉病的室内生物活性测定
试验对象：黄瓜霜霉病
试验方法：将供试药剂分别设置5个浓度梯度，参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜霜霉病的毒力，72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量，菌丝生长抑制率。防治效果换算成机率值(y)，药液浓度(ug/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度ec50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(ctc)，验结果见表1。
表1吩乙霉素与氟醚菌酰胺组合制剂对黄瓜霜霉病的室内生物活性测定
从表1的室内生物活性测定可知，吩乙霉素与氟醚菌酰胺在1:50～30:1的范围内对黄瓜霜霉病的共毒系数ctc值均在120以上，表现为协同增效作用，当两者配比为4:9时，共毒系数为180.30，协同增效更为显著。
2.吩乙霉素与氟醚菌酰胺组合制剂对水稻纹枯病的室内生物活性测定
试验对象：水稻纹枯病菌
试验方法：采用菌丝生长速率法测定吩乙霉素与氟醚菌酰胺以及两者复配组合物对水稻纹枯病菌丝生长的影响，设定不同浓度梯度的含有药剂的pda平板，设置无药剂为对照，每浓度重复三次，在无菌条件下将打好的菌饼倒置于各个处理pda平板中央后，将平板置于25℃，90％湿度条件下进行培养，待对照菌丝生长直径达到培养皿直径50％左右时调查结果，按照孙云沛法并借助dps数据统计软件计算各个药剂处理的ec50值以及复配共毒系数(ctc)。
增效评价标准：共毒系数(ctc)≤80为拮抗作用，80＜ctc＜120时为相加作用，ctc≥120为增效作用，试验结果如表2。
表2吩乙霉素与氟醚菌酰胺组合制剂对水稻纹枯病的室内生物活性测定
室内生物活性测定结果如表2所示，吩乙霉素与咪鲜胺在重量比为
1:50～30:1的范围内对水稻纹枯病的毒力表现出一定的协同增效作用，共毒系数均大于120，其中，当二者的重量比为3:4，共毒系数为193.57，协同增效最显著。
二、制剂实施例
实施例1：35％吩乙霉素·氟醚菌酰胺水分散粒剂(2:5)
所述水分散粒剂的制备方法为：按上述配方将物料一起经气流粉碎得到所需的粒径，再加入粘结剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制得35％吩乙霉素·氟醚菌酰胺水分散粒剂。
实施例2：26％吩乙霉素·氟醚菌酰胺水分散粒剂(4:9)
所述水分散粒剂的制备方法为：按上述配方将吩乙霉素、氟醚菌酰胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制得26％吩乙霉素·氟醚菌酰胺水分散粒剂。
实施例3：21％吩乙霉素·氟醚菌酰胺可湿性粉剂(3:4)
将上述物料按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得21％吩乙霉素·氟醚菌酰胺可湿性粉剂。
实施例4：30％吩乙霉素·多抗霉悬浮剂(1:2)
将上述物料按比例混合，等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得30％吩乙霉素·多抗霉悬浮剂。
实施例5：13％吩乙霉素·氟醚菌酰胺可湿性粉剂(5:8)
将上述物料按比例混合，机械粉碎后再经气流粉碎、混合均匀后，即可制得13％吩乙霉素·氟醚菌酰胺可湿性粉剂。
实施例6：44％吩乙霉素·氟醚菌酰胺悬浮剂(1:10)
将上述物料按比例混合，等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即可制得44％吩乙霉素·氟醚菌酰胺悬浮剂。
三、田间试验
1.吩乙霉素与氟醚菌酰胺组合制剂对黄瓜霜霉病的田间药效试验
试验对象：黄瓜霜霉病
供试药剂：处理药剂为实施例1-3的组合制剂，对照药剂为1％吩乙霉素可湿性粉剂和50％氟醚菌酰胺水分散粒剂，清水为空白对照。
试验方法：每个小区面积为25m2，每个处理重复4次；施药前调查及防治后的调查药效方法为：在试验处理区内随机取样5个1㎡的区域，调查每1㎡内植株的发病情况，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，分别于施药后5、10天调查，并计算病情指数和防效，试验结果见下表3。
黄瓜霜霉病分级标准：
0级：叶片无病害；
1级：病斑面积占整个叶片面积的5％以下；
3级：病斑面积占整个叶片面积的6-10％；
5级：病斑面积占整个叶片面积的11-25％；
7级：病斑面积占整个叶片面积的26-50％；
9级：病斑面积占整个叶片面积的50％以上；
表3吩乙霉素与氟醚菌酰胺组合制剂对黄瓜霜霉病的田间药效试验
田间试验表明，吩乙霉素与氟醚菌酰胺复配组合物能有效防治黄瓜霜霉病，与单一活性相比，防效明显提高，而不是单一活性成分防效的简单叠加，本发明组合物防效提高，有效成分用药量降低和用药次数减少，节约了用药成本，经济效益显著，具有大面积推广应用前景。
2.吩乙霉素与氟醚菌酰胺组合制剂对水稻纹枯病的田间药效试验试验处理：
试验对象：水稻纹枯病
试验药剂：处理药剂为实施例1-3的组合制剂，对照药剂为1％吩乙霉素可湿性粉剂和50％氟醚菌酰胺水分散粒剂，清水为空白对照。
试验方法：为了进一步验证本发明的农药组合物的田间实际应用效果，应用本发明实施例的农药组合物制剂进行防治水稻纹枯病田间药效试验，以1％吩乙霉素可湿性粉剂和50％氟醚菌酰胺水分散粒剂为对照，以清水为空白对照，共6个试验处理，每处理重复4次，共24个小区，于水稻分蘖末期至孕穗初期实施喷药，每处理随机取3点，每点取6蔸水稻，分别在用药后10、20天调查水稻上的叶片和茎干病斑数、病斑面积，以病情指数计算防治效果，试验结果见下表4。
表4吩乙霉素与氟醚菌酰胺组合制剂对水稻纹枯病的田间药效试验
由表4可以看出，吩乙霉素与氟醚菌酰胺复配后对水稻纹枯病的防治表现出较好的持效性，组合物的有效成分使用量在20克/公顷时，施药后第20d的水稻纹枯病的防效均在83％以上，明显高于单个活性成分的对照药剂。此外，在试验期间，供试药剂对水稻作物安全，无药害发生，未观察到对其它有益生物产生不良影响，表明本发明的杀菌组合物值得在生产上推广应用。
以上依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定技术性范围。