本发明专利涉及农药
技术领域：
，尤其是一种含吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯的种子处理组合物及其应用。
背景技术：
：农业生产中，种子质量的好坏直接影响作物的生长，而种子从发芽到成苗容易受到种子自带的或者土壤中的病原菌侵染、昆虫啃食，从而造成腐烂、残缺等播种期病、虫害，不仅严重影响播种质量，而且大大降低播种成苗率。因此播种前对种子进行药剂处理已成为一项非常重要的保护措施，它既能透气透水又能有效防治地下害虫及作物土传、种传病虫害的干扰，提高种子发芽率、促进种苗健康成长。但是纵观目前市面上现有的种子处理剂大多数为单剂或者二元复合物，效果往往不够理想，同时伴随单剂的连续使用和种植结构及气候的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，病虫防治难度加大，传统的单剂或者二元复合物种子处理剂已越来越不能满足现代农业发展的需求。吡虫啉(imidacopid)，化学名称1-(6-氯吡啶-3-吡啶基甲基)-n-硝基亚咪唑烷-2-胺基，是一种烟碱类超高效杀虫剂，不仅具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗性，对人、畜、植物和天敌安全等特点，而且兼具并触杀、胃毒和内吸等多重作用。使用过程中害虫一旦接触药剂，中枢神经正常传导受阻，致其麻痹死亡。此外速效性好，施药后1天即有较高的防效，药效期更是长达25天左右。咯菌腈(fludioxonil)，化学名称4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧-4-基)吡咯-3-腈，吡咯类杀菌剂，可用于种子处理，防治种子带菌及土壤传播的真菌病害。主要抑菌机制是通过抑制与葡萄糖磷酰化有关的转运来抑制菌丝生长，最终导致病菌死亡；可防治大部分种子带菌及土壤传染的真菌病害，在土壤中稳定，在种子及幼苗根际形成保护区，防止病菌入侵。在种子萌芽时，咯菌腈可被少量吸收，从而可以控制种子和颖果内部的病菌；同时它在土壤中几乎不移动，因此能够一直保留在种子周围的区域，对作物根部提供长期的保护。另外咯菌腈对作物种子安全，耐受性好，包衣种子可以直接播种，在适当贮存条件也可以放到下一个播种季节播种。它在防治小麦腥黑穗病、雪腐病、雪霉病、纹枯病、根腐病、全蚀病、颖枯病、秆黑粉病；大麦条纹病、网斑病、坚黑穗病；玉米青枯病、茎基腐病、猝倒病；棉花立枯病、红腐病、炭疽病、黑根病、种子腐烂病；大豆花生立枯病、根腐病(镰刀菌引起)；水稻恶苗病、胡麻叶斑病、早期叶瘟病、立枯病；油菜黑斑病、黑胫病；马铃薯立枯病、疮痂病；蔬菜枯萎病、炭疽病、褐斑病、蔓枯病等方面有独特效果。嘧菌酯(azoxystrobin)，化学名称(e)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，属甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，杀菌活性广，几乎对所有的真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颖枯病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害有很好的渗透和内吸活性，同时具有保护、治疗铲除作用，可用于种子处理和土壤处理。因此，为适应现代化农业的发展趋势，满足农作物杀虫防病，提高产品品质的需求，申请人对吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯三种作用机理不同的活性组分进行深入研究，合理混配，在大量实验的基础上，选择出成本低，防治效果好，并能够有效延缓害虫抗性产生，对环境污染小的种子处理组合物并研究了其应用。技术实现要素：针对现有技术中的问题，本发明提供了一种含吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯的种子处理组合物及其应用，该种子处理组合物应用范围广，适用于小麦、玉米、大豆、棉花、花生、蔬菜等多种作物，具有成本低、防治效果好、使用简单、对环境污染小等优势。为了达到上述目的，本发明的技术方案是：一种含吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯的种子处理组合物，包括有效成分吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯，各有效成分的质量百分含量为吡虫啉1～10％，咯菌腈0.1～1％，嘧菌酯0.1～2％。本发明种子处理组合物还包括农药制剂中通常使用的助剂用以制备成适合农业使用的各种剂型，本发明种子处理组合物的剂型为任意可以做拌种处理的剂型，优选的为悬浮种衣剂。具体的，所述的助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、成膜剂、着色剂、增黏剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂中的一种或者多种，但是不限于此，还可以根据不同剂型需要加入有机溶剂或助溶剂、载体(填料)或水等稀释剂，必要时还可加入表面活性剂、稳定剂、崩解剂等其他功能性助剂。具体的，所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂中的一种或几种。具体的，所述分散剂选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸盐、烷基胺基牛磺酸盐、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、羧甲基纤维素、三聚磷酸钠、烷基萘磺酸盐缩聚物中的一种或几种。具体的，所述乳化剂选自农乳500#、农乳600#、农乳700#、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、乙氧基蓖麻油、聚丙烯酸甲酯、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。具体的，所述成膜剂选自聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯胶、动物胶、果胶、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酰胺或者聚丙烯酸钠中的一种或几种。具体的，所述着色剂选自碱性玫瑰精、水性玫红、酸性大红、荧光红、red-131、fgr-131中的一种或几种。具体的，所述增黏剂选自黄原胶、阿拉伯胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、丙烯酸钠、硅酸铝镁中的一种或几种。具体的，所述防腐剂选自苯甲酸钠、苯甲酸钾、山梨酸、水杨酸钠、卡松中的一种或几种。具体的，所述消泡剂选自有机硅酮类、c8-10的脂肪醇、c10-20的饱和脂肪酸及其酯类中的一种或几种。具体的，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、己二醇、氯化钠、氯化钙、尿素、硫酸铵中的一种或多种。本发明种子处理组合物优选剂型悬浮种衣剂的制备方法为：将有效成分混合后进行气流粉碎，将润湿剂、分散剂、乳化剂、成膜剂、着色剂加水完全溶解，然后将有效成分以及其他的助剂按比例投料，进入砂磨机研磨2次，直至悬浮剂的颗粒细度达到产品标准。在实际用药过程中，本发明可根据当地防治对象发生情况确定药剂的适宜用量。本发明种子处理组合物适用范围广，可应用到小麦、玉米、大豆、棉花、花生、蔬菜多种作物害虫病害防治，尤其是在防治蝼蛄、蛴螬、金针虫、地老虎、小地老虎和茎腐病、根腐病、立枯病、猝倒病、枯萎病、菌核病方面效果显著。与现有技术相比，本发明的优点是：1.本发明种子处理组合物，使用简单、效果显著，将吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯三元复配，相对于单剂或者二元复配组合物，具有较高的协同增效作用，减缓了病虫害抗药性的产生，极大的提高了防治效果，扩大了防治范围。2.本发明种子处理组合物适用范围广，可广泛用于小麦、玉米、大豆、棉花、花生、蔬菜等多种作物，综合治理效果明显，既可以防治蝼蛄、蛴螬、金针虫、地老虎、小地老虎等地下害虫，又对茎腐病、根腐病、立枯病、猝倒病、枯萎病、菌核病等病害有显著防效。3.本发明种子处理组合物安全可靠、毒性低，在防治病害的同时大大提高了种子发芽率，处理种子简单方便，省时省力，既可以机械拌种，又可以人工操作，能够满足不同用户的需求。4.本发明种子处理组合物杀菌效果快，持效期长，成本低，大大减少了农药使用量。具体实施方式下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例11.2％吡虫啉.咯菌腈.嘧菌酯悬浮种衣剂一种含吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯的种子处理组合物，其包括下述质量百分含量的组分：吡虫啉1％、咯菌腈0.1％、嘧菌酯0.1％、十二烷基硫酸钠2％、木质素磺酸钠2％、蓖麻油聚氧乙烯醚1％、聚乙烯吡咯烷酮2％、碱性玫瑰精1％、黄原胶1％、苯甲酸钠0.3％、有机硅酮0.2％、乙二醇2％，蒸馏水补足100％，将以上原料按照农药
技术领域：
已知的常规方法制备成悬浮种衣剂。实施例26.5％吡虫啉咯菌腈嘧菌酯悬浮种衣剂一种含吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯的种子处理组合物，其包括下述质量百分含量的组分：吡虫啉5％、咯菌腈0.5％、嘧菌酯1％、十二烷基苯磺酸钠2.5％、木质素磺酸钙2％、脂肪酸聚氧乙烯醚2％、阿拉伯胶3％、水性玫红2％、山梨酸0.5％、c8-10的脂肪醇0.5％、丙二醇2％，蒸馏水补足100％，将以上原料按照农药
技术领域：
已知的常规方法制备成悬浮种衣剂。实施例313％吡虫啉咯菌腈嘧菌酯悬浮种衣剂一种含吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯的种子处理组合物，其包括下述质量百分含量的组分：吡虫啉10％、咯菌腈1％、嘧菌酯2％、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐3％、亚甲基双萘磺酸盐3％、聚氧乙烯脂肪醇醚3％、甲基纤维素5％、酸性大红2％、水杨酸钠0.6％、c10-20的饱和脂肪酸0.6％、己二醇3％，蒸馏水补足100％，将以上原料按照农药
技术领域：
已知的常规方法制备成悬浮种衣剂。实施例47％吡虫啉咯菌腈嘧菌酯悬浮种衣剂一种含吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯的种子处理组合物，其包括下述质量百分含量的组分：吡虫啉6％、咯菌腈0.2％、嘧菌酯0.8％、脂肪醇聚乙烯醚2.6％、烷基胺基牛磺酸盐3％、脂肪酸聚乙二醇酯3％、羧甲基纤维素钠4％、荧光红2％、山梨酸0.5％、有机硅酮0.5％、氯化钠2％，蒸馏水补足100％，将以上原料按照农药
技术领域：
已知的常规方法制备成悬浮种衣剂。实施例54.3％吡虫啉咯菌腈嘧菌酯悬浮种衣剂一种含吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯的种子处理组合物，其包括下述质量百分含量的组分：吡虫啉3.0％、咯菌腈0.8％、嘧菌酯0.5％、壬基酚聚氧乙烯醚2％、三聚磷酸钠2％、脂肪酸聚乙二醇酯2.5％、羟丙基纤维素4％、red-1312％、硅酸铝镁0.5％、苯甲酸钾0.5％、c10-20的饱和脂肪酸0.5％、尿素2％，蒸馏水补足100％，将以上原料按照农药
技术领域：
已知的常规方法制备成悬浮种衣剂。实施例610％吡虫啉咯菌腈嘧菌酯悬浮种衣剂一种含吡虫啉、咯菌腈和嘧菌酯的种子处理组合物，其包括下述质量百分含量的组分：吡虫啉7.5％、咯菌腈1％、嘧菌酯1.5％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚3％、亚甲基双萘磺酸盐3％、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚2％、聚乙二醇5％、碱性玫瑰精2.5％、丙烯酸钠0.6％、苯甲酸钠0.6％、c10-20的饱和脂肪酸0.5％、硫酸铵3％，蒸馏水补足100％，将以上原料按照农药
技术领域：
已知的常规方法制备成悬浮种衣剂。实施例7室内毒力测定试验(1)花生根腐病试验方法试验参照生测标准准则ny/t1156.2-2006，采用平皿法。取单剂以及实施例1至实施例6制备的种子处理组合物混合药剂各6ml，分别加入到冷却至45℃的54ml的pda培养基中，制成所需要浓度的含药培养基平板，以空白不加药剂处理的培养基为对照组；然后从培养7d的花生根腐病菌菌落边缘制取6mm直径菌丝块，移至各个组别培养基上，菌丝面朝上，每个组别处理4次重复，处理完毕，置于25±1℃的恒温生化培养箱中培养7d，用卡尺测量各个组别菌落直径，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，单位为毫米(mm)；根据公式(1)和(2)计算各个组别对供试靶标菌的菌丝生长抑制率，单位为百分率(％)，d＝d1-d2……………………………………………………………(1)式中：d--菌落增长直径；d1--菌落直径；d2--菌饼直径。式中：i-菌丝生长抑制率；d0--空白对照菌落增长直径；dt--药剂处理菌落增长直径。根据各药剂浓度对数值及对应的菌丝生长抑制率几率值作回归分析，计算各药剂的ec50等值及其95％置信限。(2)蝼蛄试验方法试验参照生测标准准则ny/t1154.10-2008。取干沙壤土，过40目不锈钢筛后放入210℃下的恒温干燥臬中高温消毒处理7h，冷却后称取1.0kg/份放置于不同塑料盆中；挑选饱满、无损坏、无发芽，大小均匀的花生种子置于拌种容器中，取各单剂以及实施例1至实施例6制备的种子处理组合物混合药剂分别对花生种子进行拌种处理，各个组别药(有效成分)种比为1:150，拌匀、晾干后及时播种；待花生发芽2～3cm长时，向各个塑料盆内放入挑好的50头蝼蛄，令其自行入土(不能自行入土的蝼蛄及时更换)。每个组别处理4次重复，以不含药剂(含所用溶剂和乳化剂)的处理作空白对照，处理完毕转移至人工气候箱饲养72小时，检查试虫死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。用dps统计分析软件进行数据处理，通过计算各药剂的lc50或ec50来评价各药剂的杀虫、杀菌活性，并根据孙云沛法计算混合药剂的共毒系数(ctc值)。实测毒力指数(ati)＝(标准药剂lc50/供试药剂lc50)×100理论毒力指数(tti)＝(a药剂的毒力指数×混剂中a的百分含量)+(b药剂的毒力指数×混剂中b的百分含量)+(c药剂的毒力指数×混剂中c的百分含量)共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100。按照ny/t11547.7-2006联合作用划分标准：共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用；共毒系数(ctc)≤80表现为拮抗作用；80<共毒系数(ctc)<120表现为相加作用。表1各个组别待测药物对花生根腐病的室内毒力测定结果各个组别待测药物ec50(mg/l)实际ati理论ttictc值咯菌腈2.07100//嘧菌酯4.2348.94//吡虫啉20.5110.09//实施例17.2828.4220.82136.5实施例26.3832.4522.98141.2实施例36.5431.6722.98137.8实施例48.4024.6417.10144.1实施例54.6444.5931.34142.3实施例65.9534.7724.91139.6表2各个组别待测药物对花生蝼蛄的室内毒力测定结果各个组别待测药物lc50(mg/l)实际ati理论ttictc值咯菌腈43.56100//嘧菌酯45.9194.88//吡虫啉4.51965.85//实施例13.761159.42821.12141.2实施例23.991092.02765.25142.7实施例34.041078.24765.25140.9实施例43.601209.34841.58143.7实施例54.44982.07703.49139.6实施例64.151049.57748.62140.2由表1和2可知，本发明各实施例制得的种子处理组合物混剂对花生根腐病及蝼蛄防治共毒系数(ctc)值均大于120，说明吡虫啉、咯菌腈、嘧菌酯复配后对花生根腐病、蝼蛄表现为协同增效作用。实施例8种子处理组合物应用精选花生种子放在桶内备用，取实施例1至实施例6制备的种子处理组合物，设置25克/升咯菌腈悬浮种衣剂、250克/升嘧菌酯悬浮剂、600克/升吡虫啉悬浮种衣剂、23％吡虫啉·咯菌腈·苯醚甲环唑悬浮种衣剂作为对照组，将各个组别药剂预先与水充分稀释，把稀释后的药液与种子充分搅拌均匀，其中药剂：水：种子三者为1:49:150，拌匀后的种子在无阳光直照下晾干，晾干后按照常规播种操作，待花生生长至4叶期调查各个组别病虫发生情况及花生成苗数。表3各个组别待测药物对花生种子处理效果表4各个组别待测药物对花生种子安全性测试各个组别待测药物药(有效成分)种比播种数成苗数成苗率提高成苗率(％)实施例11:1503002949859.78实施例21:15030029096.6757.61实施例31:1503002889656.52实施例41:15030028695.3355.43实施例51:15030028996.3357.07实施例61:15030029397.6759.24ck-30018461.33-由表3和4可知，本发明各实施例制得的种子处理组合物，相对于传统的单剂或者混剂，病虫病害防治效果更好，对花生根腐病防效高达88.1％以上，对蝼蛄防效高达88.7％以上，同时还大大提高了成苗率，对作物安全无毒害，既达到了病虫兼治的效果，减少了用药量及施药次数，又降低了成本，杀菌效果快，防效时间长。对所公开的实施例的上述说明，使本领域技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。当前第1页12