本发明涉及农药
技术领域：
，具体涉及一种农药组合物、制剂及其应用。
背景技术：
：随着社会、经济的发展和生活水平的提高，人们对水果品质的要求越来越高。目前，通过施用单一品种的植物生长调节剂，改善农作物果实品质，但存在营养积累差，改善果实品质效果差，还可能产生药害危险的问题。比如:1、在果实未成熟之前过度采用乙烯利进行催熟和转色，导致果实外观红而不熟，引起果实呼吸高峰的提前来临，不仅降低果品采后的耐贮性，缩短货架期，而且严影响果实的风味品质，降低含糖量，增加了有机酸含量，降低香气物质。2、直接在水果上喷施脱落酸，虽然能促进果皮中花色苷的形成，有效促进着色，但在使用过程中发现苹果、桃、枣等水果着色较快，但糖分积累相对缓慢，导致水果美而不甜，影响了果实的内在品质。技术实现要素：有鉴于此，本申请提供一种农药组合物、制剂及其应用，所述农药组合物及包括该农药组合物的制剂可显著改善作物果实品质。为解决以上技术问题，本申请提供的技术方案是一种农药组合物，包括：活性成分a和活性成分b，所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：0.02～1；所述活性成分a为枫叶提取物醇溶液，所述活性成分b为5-氨基乙酰丙酸或其衍生物。优选的，所述农药组合物由所述活性成分a和所述活性成分b组成。优选的，枫叶提取物醇溶液主要活性成分为β-谷甾醇、α-香树脂醇和齐墩果酮酸，以质量百分比计，主要活性成分总含量为5％。优选的，所述活性成分b选自5-氨基乙酰丙酸、5-氨基乙酰丙酸盐酸盐、5-氨基乙酰丙酸磷酸盐和5-氨基乙酰丙酸甲酯盐酸盐中的任意一种。优选的，所述活性成分b选自5-氨基乙酰丙酸、5-氨基乙酰丙酸盐酸盐和5-氨基乙酰丙酸磷酸盐中的任意一种。优选的，所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：0.02～1。优选的，所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：0.05～0.4。本发明还提供了一种农药制剂，由上述的农药组合物和药学上可接受的辅料组成。优选的，所述的制剂剂型为按照农药通用的加工工艺加工成可接受的剂型。优选的，所述的制剂剂型为可溶液剂。本发明还提供了上述的农药组合物在改善作物果实品质上的应用。优选的，所述改善果实品质包括：改善果实内在品质，着色程度和果实风味。优选的，改善果实品质包括：改善果实内在品质，着色程度和果实风味。优选的，所述果实为红果类果实，红果类果实指果实红色的品种。优选的，所述作为果树。优选的，作物为苹果、桃、枣。优选的，所述农药组合物的施用方法包括：果实转色初期、中期和晚期各喷施一次所述农药组合物。优选的，所述农药组合物的施用方法包括：采用全株喷施施用所述农药组合物。优选的，所述农药组合物的施用方法包括：所述活性成分a的施用浓度为500～2500ppm，所述活性成分b的施用浓度为50～500ppm。优选的，所述活性成分a的施用浓度为750～2000ppm，所述活性成分b的施用浓度为100-300ppm。活性成分a枫叶提取物醇溶液：枫叶提取物醇溶液为由β-谷甾醇(β-sitosterol)、α-香树脂醇(α-amyrin)、齐墩果酮酸(花色素苷)和有润湿渗透性能的表面活性剂组成的醇溶液。该提取物醇溶液是纯天然的植物提取液，活性高，稳定性好。基于植物化感原理，能有效促进花青素和类胡萝卜素的合成，提高叶绿素的降解，从而提高果品光色度，促进果实快速上色，使果色自然鲜艳。活性成分b5-氨基乙酰丙酸(5-aminolevulinicacid，ala)是一种含氧和氮的5碳链小分子化合物，又称为氨基酮戊酸或氨酮戊酸，是生物体内天然存在的一种功能性非蛋白质氨基酸。它是所有生物体内卟啉化合物，包括叶绿素、亚铁血红素、钴胺素、光敏素等生物合成的第一个关键前体。其无毒副作用，易降解，无残留，在农业生产中可以作为壮苗剂、增产剂、除草剂、杀虫剂、增色剂，落叶剂等使用。本申请与现有技术相比，其详细说明如下：红果类果实中决定果色的主要为花青素(花色素)、类胡萝卜素、叶绿素。花青素(花色素)是决定果色的主要色素，类胡萝卜素、叶绿素在着色中起辅助作用。花青素(花色素)属于黄酮多酚类化合物，在果实中以糖苷的形式存在，称之为花青苷或花色苷，花青苷是由花色素与各种糖作用形成的糖苷。花青素是在糖代谢基础上形成的，所以细胞中花青素的合成要以足够的糖含量为条件。凡是能导致细胞内糖分积累的因素，都能在不同程度上促进花青素合成，花青素含量与着色程度与果实中还原糖和可溶性糖含量呈显著正相关。红果类果实风味主要取决于可溶性固形物含量、可溶性糖含量、可滴定酸含量和固酸比(或糖酸比)。果实的风味除取决于固形物、可滴定酸含量的绝对值外，还取决于固形物、可滴定酸的比例，即固酸比。固酸比不仅影响着果实风味和适口性，同时也影响到芳香物质(香气)的含量。固酸比越大味感越甜，固酸比越小则味感越酸。活性成分a枫叶提取物醇溶液，其作用表现在：不仅促进花青素和类胡萝卜素的合成，提高果品光色度，促进果实快速上色，使果色自然鲜艳，而且其含高活性的醇酯类物质，施用于果实后，增加了果实的香气物质；活性成分b5-氨基乙酰丙酸，参与植物生长发育的调节过程，具有类似植物激素的生理活性，主要作用表现在：一是促进叶绿素合成，提高光合效率，尤其是提高低温或光照不足等条件下光合效率；二是调节花青素合成，促进果实着色，同时降低酸度，提高果实品质。农药组合物中这两种活性成分有机结合，在内在品质(可溶性固形物、可溶性糖、可滴定酸等)相互协同增效，大大提高了红果类果实风味，同时又促进果实快速上色，使果实自然鲜艳。本发明通过组分的配比，能够显著改善果实内在品质，着色程度和果实风味，进而可显著改善果实品质。且表现出明显的协同增效的作用，减少药剂使用量，降低药害风险。具体实施方式为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明。实施例1～12实施例1～12提供了农药组合物及其制剂，农药组合物组分及组分含量，制剂剂型，制剂中农药组合物，辅料及辅料含量，见表1，其中，枫叶提取物醇溶液是来源自红橡树叶提取得到，主要活性成分为β-谷甾醇(β-sitosterol)、α-香树脂醇(α-amyrin)和齐墩果酮酸(花色素苷)，以质量百分比计，主要活性成分总含量为5％。表1实施例13苹果提高品质试验1、试验对象：美国八号苹果2、试验地点:山西临猗县临晋镇过凡村3、试验时期：2017年7-8月4、试验方法：管理水平：9年生果树，长势良好，无严重病虫害。土壤为黄壤土。本试验过程中未施肥和其它用药。设不同重量比例的组合物、单剂及清水对照作为不同处理浓度，每个浓度处理为3株树，随机排列，施药方式为全株喷雾，于苹果转色初期、中期、晚期各喷施一次，共施药3次。5、试验调查及评价指标：每个处理各选取每株树的不同方向的2个枝条进行标定和调查，成熟后统一采摘各处理和对照枝条的果实，随机选取50个样果进行果品指标评价。本次试验的果品指标主要针对果实可溶性固形物含量(tss)、可滴定酸含量(ta)、固酸比(rtt)、果实风味和果实着色程度这几项指标进行评价。5.1可溶性固形物(tss)：指果汁中能溶于水的糖、酸、维生素、矿物质等，以百分率表示。按gb/t8210手持式糖量计检测。5.2可滴定酸含量(ta)：指是指果汁中所含有的可滴定酸总量，以柠檬酸计。含量按gb/t8210指示剂法测定。5.3固酸比(rtt)：为可溶性固形物含量与可滴定酸含量之比值，比值越大，说明含糖量高，比值越小，说明含糖量低。即：固酸比＝可溶性固形物含量/可滴定酸含量。5.4果实风味分为甜、酸甜、酸甜适度、甜酸和酸5种，采取口尝鉴评，固定4-6人组成风味鉴评组进行。5.5果实着色程度以果实着色指数及分级表示。着色指数计算公式：着色指数(％)＝(∑各级果数*各级代表值)/(总果数*最高级代表值)*100％表2级别着色情况代表值i果实着色面积1/3以下1ii果实轻微着色，着色面积1/3～1/22iii果实中度着色，着色面积1/2～4/53iv果面基本着色，着色面积4/5～全红4v果面全部着色56数据统计分析及评价方法：6.1数据统计分析：采用dps7.05(duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得果实可溶性固形物含量、可滴定酸含量、固酸比，计算得出相对空白对照果实可溶性固形物含量增长率c1、可滴定酸含量降低率c2、固酸比增长率c3,着色指数提高率c4。6.2评价方法：实际测定的组分混用后的评定指标c1与gowing公式得出的理论指标e1相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c2与gowing公式得出的理论指标e2相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c3与gowing公式得出的理论指标e3相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c4与gowing公式得出的理论指标e4相比较。实际值与理论值的差值大于10％的为协同增效的作用，实际值与理论值的差值介于±10％之间的为相加的作用，实际值与理论值的差值小于-10％的为拮抗作用。计算公式如下：增长率(或降低率)＝(试验数据-清水对照)/清水对照*100％；gowing公式：e＝x+y-xy/100；x、y为分别单用各组分所得的实际增加率或实际减少率。7试验结果：见表3、表4；其中，枫叶提取物醇溶液是来源自红橡树叶提取得到，主要活性成分为β-谷甾醇(β-sitosterol)、α-香树脂醇(α-amyrin)和齐墩果酮酸(花色素苷)，以质量百分比计，主要活性成分总含量为5％；活性成分b在组合物中的含量以5-氨基乙酰丙酸计。表3组合物及其单剂各浓度对苹果内在品质指标实验数据表4组合物及其单剂各浓度对着色程度和果实风味影响实验数据由表3、表4可以看出，农药组合物中所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：0.02～1，活性成分a浓度500～2500ppm，活性成分b浓度50～500ppm时，本发明提供的组合物对于提高可溶性固形物、降低可滴定酸、增加固酸比、提高着色程度、增强果实风味方面作用明显，比单剂和对照效果显著；尤其在所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：0.05～0.4时，在提高可溶性固形物、降低可滴定酸、增加固酸比、提高着色程度方面具有显著的协同增效作用。实施例14冬枣提高品质试验1、试验对象：冬枣2、试验地点:山西省临猗县庙上乡南杜村3、试验时期：：2018年8-10月4、试验方法：管理水平：5年生冷棚冬枣，生长情况良好，管理水平较高，无病虫发生，土壤类型沙壤土，试验过程中无明显病虫害发生。设组合物、单剂及清水对照作为不同处理浓度，每个浓度处理为3株树，随机排列，施药方式为全株喷雾，于冬枣转色初期、中期、晚期各喷施一次，共施药3次。5、试验调查及评价指标：每个处理各选取每株树的不同方向的2个枝条进行标定和调查，成熟后统一采摘各处理和对照枝条的果实，随机选取50个样果进行果品指标评价。本次试验的果品指标主要针对果实可溶性固形物含量(tss)、可滴定酸含量(ta)、固酸比(rtt)、果实风味和果实着色程度这几项指标进行评价。5.1可溶性固形物(tss)：指果汁中能溶于水的糖、酸、维生素、矿物质等，以百分率表示。按gb/t8210手持式糖量计检测。5.2可滴定酸含量(ta)：指是指果汁中所含有的可滴定酸总量，以柠檬酸计。含量按gb/t8210指示剂法测定。5.3固酸比(rtt)：为可溶性固形物含量与可滴定酸含量之比值，比值越大，说明含糖量高，比值越小，说明含糖量低。即：固酸比＝可溶性固形物含量/可滴定酸含量。5.4果实风味分为甜、酸甜、酸甜适度、甜酸和酸5种，采取口尝鉴评，固定4-6人组成风味鉴评组进行。5.5果实着色程度以果实着色指数及分级表示。着色指数计算公式：着色指数(％)＝(∑各级果数*各级代表值)/(总果数*最高级代表值)*100％表2级别着色情况代表值i果实着色面积1/3以下1ii果实轻微着色，着色面积1/3～1/22iii果实中度着色，着色面积1/2～4/53iv果面基本着色，着色面积4/5～全红4v果面全部着色56数据统计分析及评价方法：6.1数据统计分析：采用dps7.05(duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得果实可溶性固形物含量、可滴定酸含量、固酸比，计算得出相对空白对照果实可溶性固形物含量增长率c1、可滴定酸含量降低率c2、固酸比增长率c3,着色指数提高率c4。6.2评价方法：实际测定的组分混用后的评定指标c1与gowing公式得出的理论指标e1相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c2与gowing公式得出的理论指标e2相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c3与gowing公式得出的理论指标e3相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c4与gowing公式得出的理论指标e4相比较。实际值与理论值的差值大于10％的为协同增效的作用，实际值与理论值的差值介于±10％之间的为相加的作用，实际值与理论值的差值小于-10％的为拮抗作用。计算公式如下：增长率(或降低率)＝(试验数据-清水对照)/清水对照*100％；gowing公式：e＝x+y-xy/100；x、y为分别单用各组分所得的实际增加率或实际减少率。7试验结果：见表5、表6；其中，枫叶提取物醇溶液是来源自红橡树叶提取得到，主要活性成分为β-谷甾醇(β-sitosterol)、α-香树脂醇(α-amyrin)和齐墩果酮酸(花色素苷)，以质量百分比计，主要活性成分总含量5％；活性成分b在组合物中的含量以5-氨基乙酰丙酸计。表5组合物及其单剂各浓度对冬枣内在品质指标实验数据表6组合物及其单剂各浓度对着色程度和果实风味影响实验数据由表5、表6可以看出，农药组合物中所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：0.05～0.4，活性成分a浓度750～2000ppm，活性成分b浓度100～300ppm时，不仅在提高可溶性固形物、降低可滴定酸、增加固酸比、提高着色程度方面具有显著的协同增效作用，而且还大大提高了冬枣果实风味和口感。实例15油桃提高品质试验1、试验对象：油桃，供试品种：中油5号2、试验地点:四川简阳市贾家镇高明乡3、试验时期：：2018年4－6月4、试验方法：管理水平：该试验地树势健壮，病虫害管理到位，均衡施肥。无病虫发生，土壤类型沙壤土，试验过程中无明显病虫害发生。设组合物、单剂及清水对照作为不同处理浓度，每个浓度处理为3株树，随机排列，施药方式为全株喷雾，于油桃转色初期、中期、晚期各喷施一次，共施药3次。5、试验调查及评价指标：每个处理各选取每株树的不同方向的2个枝条进行标定和调查，成熟后统一采摘各处理和对照枝条的果实，随机选取50个样果进行果品指标评价。本次试验的果品指标主要针对果实可溶性固形物含量(tss)、可滴定酸含量(ta)、固酸比(rtt)、果实风味和果实着色程度这几项指标进行评价。5.1可溶性固形物(tss)：指果汁中能溶于水的糖、酸、维生素、矿物质等，以百分率表示。按gb/t8210手持式糖量计检测。5.2可滴定酸含量(ta)：指是指果汁中所含有的可滴定酸总量，以柠檬酸计。含量按gb/t8210指示剂法测定。5.3固酸比(rtt)：为可溶性固形物含量与可滴定酸含量之比值，比值越大，说明含糖量高，比值越小，说明含糖量低。即：固酸比＝可溶性固形物含量/可滴定酸含量。5.4果实风味分为甜、酸甜、酸甜适度、甜酸和酸5种，采取口尝鉴评，固定4-6人组成风味鉴评组进行。5.5果实着色程度以果实着色指数及分级表示。着色指数计算公式：着色指数(％)＝(∑各级果数*各级代表值)/(总果数*最高级代表值)*100％表2级别着色情况代表值i果实着色面积1/3以下1ii果实轻微着色，着色面积1/3～1/22iii果实中度着色，着色面积1/2～4/53iv果面基本着色，着色面积4/5～全红4v果面全部着色56数据统计分析及评价方法：6.1数据统计分析：采用dps7.05(duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得果实可溶性固形物含量、可滴定酸含量、固酸比，计算得出相对空白对照果实可溶性固形物含量增长率c1、可滴定酸含量降低率c2、固酸比增长率c3,着色指数提高率c4。6.2评价方法：实际测定的组分混用后的评定指标c1与gowing公式得出的理论指标e1相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c2与gowing公式得出的理论指标e2相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c3与gowing公式得出的理论指标e3相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c4与gowing公式得出的理论指标e4相比较。实际值与理论值的差值大于10％的为协同增效的作用，实际值与理论值的差值介于±10％之间的为相加的作用，实际值与理论值的差值小于-10％的为拮抗作用。计算公式如下：增长率(或降低率)＝(试验数据-清水对照)/清水对照*100％；gowing公式：e＝x+y-xy/100；x、y为分别单用各组分所得的实际增加率或实际减少率。7试验结果：见表7、表8；其中，枫叶提取物醇溶液是来源自红橡树叶提取得到，主要活性成分成分为β-谷甾醇(β-sitosterol)、α-香树脂醇(α-amyrin)和齐墩果酮酸(花色素苷)，以质量百分比计，主要活性成分总含量5％；活性成分b在组合物中的含量以5-氨基乙酰丙酸计。表7组合物及其单剂各浓度对冬枣内在品质指标实验数据表8组合物及其单剂各浓度对着色程度和果实风味影响实验数据由表7、表8可以看出，农药组合物中所述活性成分a和所述活性成分b重量比为1：0.05～0.4，活性成分a浓度750～2000ppm，活性成分b浓度100～300ppm时，不仅在提高可溶性固形物、降低可滴定酸、增加固酸比、提高着色程度方面具有显著的协同增效作用，而且还大大提高了油桃果实风味和口感。实施例16苹果提高品质试验1、试验对象：美国八号苹果2、试验地点:山西临猗县临晋镇过凡村3、试验时期：2017年7-8月4、试验方法：管理水平：9年生果树，长势良好，无严重病虫害。土壤为黄壤土。本试验过程中未施肥和其它用药。设不同重量比例的组合物、单剂及清水对照作为不同处理浓度，每个浓度处理为3株树，随机排列，施药方式为全株喷雾，于苹果转色初期、中期、晚期各喷施一次，共施药3次。5、试验调查及评价指标：每个处理各选取每株树的不同方向的2个枝条进行标定和调查，成熟后统一采摘各处理和对照枝条的果实，随机选取50个样果进行果品指标评价。本次试验的果品指标主要针对果实可溶性固形物含量(tss)、可滴定酸含量(ta)、固酸比(rtt)、果实风味和果实着色程度这几项指标进行评价。5.1可溶性固形物(tss)：指果汁中能溶于水的糖、酸、维生素、矿物质等，以百分率表示。按gb/t8210手持式糖量计检测。5.2可滴定酸含量(ta)：指是指果汁中所含有的可滴定酸总量，以柠檬酸计。含量按gb/t8210指示剂法测定。5.3固酸比(rtt)：为可溶性固形物含量与可滴定酸含量之比值，比值越大，说明含糖量高，比值越小，说明含糖量低。即：固酸比＝可溶性固形物含量/可滴定酸含量。5.4果实风味分为甜、酸甜、酸甜适度、甜酸和酸5种，采取口尝鉴评，固定4-6人组成风味鉴评组进行。5.5果实着色程度以果实着色指数及分级表示。着色指数计算公式：着色指数(％)＝(∑各级果数*各级代表值)/(总果数*最高级代表值)*100％表2级别着色情况代表值i果实着色面积1/3以下1ii果实轻微着色，着色面积1/3～1/22iii果实中度着色，着色面积1/2～4/53iv果面基本着色，着色面积4/5～全红4v果面全部着色56数据统计分析及评价方法：6.1数据统计分析：采用dps7.05(duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得果实可溶性固形物含量、可滴定酸含量、固酸比，计算得出相对空白对照果实可溶性固形物含量增长率c1、可滴定酸含量降低率c2、固酸比增长率c3,着色指数提高率c4。6.2评价方法：实际测定的组分混用后的评定指标c1与gowing公式得出的理论指标e1相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c2与gowing公式得出的理论指标e2相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c3与gowing公式得出的理论指标e3相比较；实际测定的组分混用后的评定指标c4与gowing公式得出的理论指标e4相比较。实际值与理论值的差值大于10％的为协同增效的作用，实际值与理论值的差值介于±10％之间的为相加的作用，实际值与理论值的差值小于-10％的为拮抗作用。计算公式如下：增长率(或降低率)＝(试验数据-清水对照)/清水对照*100％；gowing公式：e＝x+y-xy/100；x、y为分别单用各组分所得的实际增加率或实际减少率。7试验结果：见表9、表10，其中，枫叶提取物醇溶液是来源自红橡树叶提取得到，主要活性成分为β-谷甾醇(β-sitosterol)、α-香树脂醇(α-amyrin)和齐墩果酮酸(花色素苷)，主要活性成分总含量5％；活性成分b在组合物中的含量以5-氨基乙酰丙酸计。表9组合物及其单剂各浓度对苹果内在品质指标实验数据表10组合物及其单剂各浓度对着色程度和果实风味影响实验数据由上述分析可以看出，所述活性成分b为5-氨基乙酰丙酸或其衍生物。以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本
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的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页12