专利名称：苹果酸-氨基酸钙的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种苹果酸-氨基酸钙及其制备方法，属于补钙产品，也可作为 补钙保健品及药物。
现有的补钙品有碳酸钙、乳酸钙、醋酸钙和柠檬酸钙等均属于无机钙或有机 钙，中国专利曾公开了一种柠檬酸一苹果酸钙，该种产品生产方法在配方中采用 柠檬酸与苹果酸与钙螯合配制成。也属于有机钙类，其缺点是含钙量低，不利于 人体吸收。
本发明的目的是要提供一种苹果酸-氨基酸钙及其制备方法，该方法制备的 产品成本低，将钙螯合于苹果酸-氨基酸中直接进入人体细胞内易于吸收，且含 有多种氨基酸、苹果酸螯合的有机钙物质。
本发明是以如下技术方案实现的
本发明提供了下列结构式的苹果酸-氨基酸钙
背景技术：
发明内容<formula>formula see original document page 3</formula>
其中R表示氨基酸的残基或氧。
所述苹果酸一氨基酸钙的方法，其特征是以新鲜鸡蛋壳、脱脂豆粕、胰蛋白 酶、木瓜蛋白酶和苹果酸为原料，按如下步骤制备-
(1) 将新鲜蛋壳洗净，干燥后粉碎，然后于800-1000'C高温下灼烧2-4小 时成氧化钙灰分，并将氧化钙灰分加水调成乳液，备用；
(2) 将脱脂豆粕和水按重量比5-10: 90-95混合，在40-8(TC温度下，搅
拌4-8小时，冷却后打成浆液，然后往浆液中加入蛋壳氧化钙乳液调ra值至碱
性；
(3) 往步骤(2)的浆液中先加入胰蛋白酶水解，再加入木瓜蛋白酶水解得 豆粕复合氨基酸液；碱性蛋白酶和木瓜蛋白酶的加入量分别为豆粕原料重量的 2%-8%和1. 5%-6. 0%，水解时间4-8小时；
(4) 对豆粕复合氨基酸液进行灭酶反应；
(5) 将苹果酸和豆粕复合氨基酸液按摩尔比为2-4: 1-2縮合得縮合液；
(6) 将縮合液在-20——40'C低温下冻结1-2天得苹果酸一氨基酸缩合物；
(7) 将步骤(6)所得縮合物融化，按摩尔比l: l加入氧化钙乳液；按摩 尔比苹果酸氨基酸氧化钙乳液=2-4: 1-2: 3-6进行螯合反应，然后离心分 离得沉淀物；
(8) 将步骤(7)的沉淀物干燥后得浅黄色粉状苹果酸-氨基酸钙。 所述的苹果酸一氨基酸钙的制备方法，其特征是步骤(1)中鲜蛋壳的灼烧
在800-100(TC高温下进行。
按上述方法所得产品，经检测含有机钙15%—20%，苹果酸20%—45%，复合 氨基酸40%—60%。
本发明的有益效果是产品由于以复合氨基酸、苹果酸和蛋壳氧化钙为主要 原料，所得产品中是有机酸与钙的络合物。人体服用后对钙的吸收率高、无毒、 无副作用，同时既能补钙、补氨基酸、苹果酸，还含有多种维生素和微量元素(钙、 铁、锌)是一种营养型补钙剂。
下面结合实施例对本发明进行详细说明。
具体实施例方式
实施例1
将新鲜鸡蛋壳洗净，去除杂质加温水、缓慢滴加盐酸搅拌调PH2-3放置2 小时，用清水洗涤至中性晾干，在105-115'C温度下烘干，粉碎；在高温炉中1000 。C温度下灼烧2小时，制备鸡蛋壳氧化钙。脱脂豆粕10千克和200千克水加入 反应罐中，在40'C温度下浸泡3小时，冷却粉碎打浆，加氧化钙调PH8.5，然后 加入0.5千克胰蛋白酶，在55'C温度下酶水解4小时，再加入0.5千克木瓜蛋 白酶继续水解4小时，在8(TC温度下灭酶30分钟，离心分离向上清液中加入0. 6 千克苹果酸，在55'C温度下搅拌縮合2小时，其后在-3(TC温度下冻结24小时， 融化后加入氧化钙0.7千克，在55'C温度下螯合2小时，离心分离得产品于60 'C温度恒温真空干燥6小时，得浅黄色粉状物。经检测产品中含复合氨基酸50% 以上，苹果酸30%，钙15%。此外还含有多种维生素和微量元素。
苹果酸-氨基酸钙红外光谱分析(见中国矿业大学分析测试报告)
图1、苹果酸钙中羰基吸收峰1603 cm
图2、氨基酸钙中羰基吸收峰1593 cm
图3、苹果酸-氨基酸钙中羰基吸收峰1547 on
从上述图中表明三者有明显的向长波长方向移动的现象，表明苹果酸-氨基 酸钙化合物羰基有明显键结合的效果。 实施例2
将新鲜鸡蛋壳洗净、去除杂质加温水缓慢加入盐酸搅拌，调PH2-3放置3 小时，用水洗涤至中性晾干，在105-115。C温度下烘干，粉碎在高温炉中900— IOOO'C温度下灼烧2小时，制备鸡蛋壳氧化钙。脱脂豆粕30千克和水600千克 加入反应罐中，在5(TC温度下浸泡搅拌4小时，冷却、粉碎、打浆，加入氧化 钙调PH8.5，然后加入0.9千克胰蛋白酶，在55。C温度下水解4小时，再加入 0.9千克木瓜蛋白酶继续水解4小时，在8(TC温度下灭酶30分钟，离心分离向 上清液中加入苹果酸1.8千克，在55。C温度下搅拌縮合1-2小时，在-4(TC温度 下冻结24小时，融化后加入氧化钙2千克，在55。C温度下螯合2小时，离心分 离，取其沉淀，在65。C温度下恒温真空干燥5小时，得浅黄色粉状物。经检测 产品含复合氨基酸45%以上，苹果酸40%，钙15%。还含有多种维生素和微量元 素。
苹果酸-氨基酸钙红外光谱分析(见中国矿业大学分析测试报告)
图1、苹果酸钙中羰基吸收峰1603 cm
图2、氨基酸钙中羰基吸收峰1593 cm
图3、苹果酸-氨基酸钙中羰基吸收峰1547 cm
从上述图中表明三者有明显的向长波长方向移动的现象，表明苹果酸-氨基 酸钙化合物羰基有明显键结合的效果。 实施例3
将新鲜鸡蛋壳洗净、去除杂质加入到30-35'C温度水中，缓慢加入盐酸搅拌， 调PH3.5,放置2-3小时，用水洗涤至中性、烘干、粉碎在高温炉中IOO(TC温度 下灼烧2-3小时，制备白色氧化钙。取脱脂豆粕2千克粉碎过20目筛，加水40 千克加入容器中，在40-5(TC温度下浸泡2-3小时，加氧化钙调PH8.5，加入胰 蛋白酶120克，在50-55'C温度下水解3-4小时，再加入木瓜蛋白酶100克继续 水解2-3小时，在90。C温度下灭酶10—15分钟，离心分离向上清液中加入苹果 酸60克，在55-60'C温度下縮合2-3小时，冷却放置-25'C温度下冻结2天，融 化后向縮合液中加入氧化钙150克，在55'C温度下鏊合2小时，离心分离得产 品在6(TC温度下恒温真空干燥5-6小时，得浅黄色粉状物。经检测，产品中含 有复合氨基酸45-50%，苹果酸35-40%，钙10-20%，同时还含有多种维生素和微 量元素。
苹果酸-氨基酸钙红外光谱分析(见中国矿业大学分析测试报告)
图1、苹果酸钙中羰基吸收峰1603 cm
图2、氨基酸钙中羰基吸收峰1593 cm
图3、苹果酸-氨基酸钙中羰基吸收峰1547 cm
从上述图中表明三者有明显的向长波长方向移动的现象，表明苹果酸-氨基 酸钙化合物羰基有明显键结合的效果。
权利要求
1.一种苹果酸-氨基酸钙的制备方法，其特征是以新鲜鸡蛋壳、脱脂豆粕、胰蛋白酶、木瓜蛋白酶和苹果酸为原料，按如下步骤制备(1)将新鲜蛋壳洗净，干燥后粉碎，然后于800-1000℃高温下灼烧2-4小时成氧化钙灰分，并将氧化钙灰分加水调成乳液，备用；(2)将脱脂豆粕和水按重量比5-10∶90-95混合，在40-80℃温度下，搅拌4-8小时，冷却后打成浆液，然后往浆液中加入蛋壳氧化钙乳液调PH值至碱性；(3)往步骤(2)的浆液中先加入胰蛋白酶水解，再加入木瓜蛋白酶水解得豆粕复合氨基酸液；胰蛋白酶和木瓜蛋白酶的加入量分别为豆粕原料重量的2％-8％和1.5％-6.0％，水解时间4-8小时；(4)对豆粕复合氨基酸液进行灭酶反应；(5)将苹果酸和豆粕复合氨基酸液按摩尔比为2-4∶1-2缩合得缩合液；(6)将缩合液在-20-40℃低温下冻结1-2天得苹果酸-氨基酸缩合物；(7)将步骤(6)所得缩合物融化，按摩尔比1∶1加入氧化钙乳液；按摩尔比苹果酸∶氨基酸∶氧化钙乳液＝2-4∶1-2∶3-6进行螯合反应，然后离心分离得沉淀物；(8)将步骤(7)的沉淀物干燥后得浅黄色粉状苹果酸-氨基酸钙。
全文摘要
本发明提供了下列结构式的苹果酸-氨基酸钙，其中R表示氨基酸的残基或氢。产品由于以复合氨基酸、苹果酸和蛋壳氧化钙为主要原料，所得产品中是有机酸与钙的络合物。人体服用后对钙的吸收率高、无毒、无副作用，同时既能补钙、补氨基酸、苹果酸，还含有多种维生素和微量元素(钙、铁、锌)是一种营养型补钙剂。
文档编号C12P13/00GK101182557SQ20071013543
公开日2008年5月21日 申请日期2007年11月9日 优先权日2007年11月9日
发明者刘全德, 吕兆启, 吕兴军, 曹泽虹, 苗敬芝, 董玉玮, 高明侠 申请人:徐州工程学院