本发明涉及水产品保鲜
技术领域：
，尤其是涉及一种新型防黑变剂及其在海水虾中的应用。
背景技术：
：外观是消费者选择食品质量的首要因素。虾在保藏过程中出现的黑变是影响消费者选择的重要因素。虾的黑变是自身作用的结果。虾体中存在具有抗病能力的含铜多酚氧化酶，该酶常以酶原或多酚氧化酶前体形式存在于血淋巴中。在微生物的诱导下多酚氧化酶得以激活，催化虾壳表面的单酚化合物形成邻位双酚化合物，邻位双酚化合物在多酚氧化酶氧化下又形成醌类化合物，醌类化合物易与虾体中的氨基酸或蛋白质结合而形成黑色素。由此可知，虾的黑变主要是通过阻止酶促黑变的一个或多个必要因素，即氧气、酶、铜和底物，得以实现。目前，对于虾体防黑变的措施多采用直接复配化合物获得防黑变剂并加以使用。如，中国专利cn102366154b公开了一种抑制南美白对虾黑变的无硫复合保鲜剂及其制备方法，该专利针对使用焦亚硫酸钠处理南美白对虾黑变症状，极易造成so2等有毒有害物质残留超标，对人体的健康有巨大威胁的问题，提取以4-己基间苯二酚、柠檬酸、edta二钠以及磷酸二氢钠为原料制得无硫复合保鲜剂，具有一定的抗虾黑变的效果。该无硫复合保鲜剂在实现对虾体防黑变的同时，也难以避免在虾体上的吸附。值得注意的是，在以上的组份中，4-己基间苯二酚有弱臭、强涩味，对舌头会有麻木感；edta二钠对粘膜和上呼吸道有刺激作用，对眼睛、皮肤也有刺激作用；口服磷酸二氢钠溶液会出现恶心、呕吐、腹痛等不适感。技术实现要素：针对直接复配化合物获得防黑变剂对人体健康具有潜在危害的问题，本发明提供了一种对人体安全、无潜在危害的新型防黑变剂。本发明还提供一种新型防黑变剂在海水虾中的应用方法，操作简便，对海水虾提供安全、快捷的防黑变方法，防黑变效果突出。本发明是通过以下技术实现的：一种新型防黑变剂，所述新型防黑变剂由如下组份混合而成：酪氨酸羟化酶、中药提取物、果蔬酵素粉、蜂蜜、水。海水虾的黑变是由于含铜多酚氧化酶存在于甲壳及甲壳下的组织中，含铜多酚氧化酶具有较强的活性，可促使多酚类物质氧化并与海水虾的氨基酸或蛋白质结合而形成黑色素。因此现有虾体防黑变技术主要是方法是抑制或破坏含铜多酚氧化酶活性得以实现，以复配化学试剂为手段。然而，由化学试剂复配所获得防黑变剂对人体健康或多或少有一定的影响。本发明采用中药提取物、果蔬酵素粉、蜂蜜等对人体无健康危害甚至有益的物质作为抑制或破坏含铜多酚氧化酶活性的抑制剂。中药提取物、果蔬酵素粉中富含有天然的黄酮多酚类物质，天然黄酮多酚类物质通过螯合含铜多酚氧化酶中的铜离子来抑制酶活力。中药提取物、果蔬酵素粉中还含有肉桂酸、水杨酸等天然羧基化合物。天然羧基化合物具有强吸电子基的羧基，抑制了氧化态的含铜多酚氧化酶中氧原子与芳环的取代反应，使氧化态的含铜多酚氧化酶与天然羧基化合物形成终端化合物，使氧化态的含铜多酚氧化酶的浓度下降，使氧化态的含铜多酚氧化酶与酪氨酸的反应量减少，减少了黑色素的形成。蜂蜜主含有多肽成份，对含铜多酚氧化酶具有较强的抑制作用。此外，在本发明新型防黑变剂中特别添加了酪氨酸羟化酶。含铜多酚氧化酶的作用下形成黑色素具有一系列的氧化过程，尤其是对酪氨酸的氧化。酪氨酸羟化酶还原处于氧化态的酪氨酸，可在最后阶段中止黑色素的形成。优选地，所述新型防黑变剂由如下重量份的组份混合而成：酪氨酸羟化酶3～5份、中药提取物5～10份、果蔬酵素粉1～5份、蜂蜜10～15份、水100～200份。优选地，所述新型防黑变剂由如下重量份的组份混合而成：酪氨酸羟化酶4～5份、中药提取物8～10份、果蔬酵素粉3～4份、蜂蜜10～12份、水150～200份。优选地，所述中药提取物包含如下重量配比原料：槐米10～15份、绿茶5～15份、金银花3～5份、菊花3～5份、芸香叶5～15份、熊果叶10～20份、肉桂皮5～20份、柳树皮5～20份。槐米、绿茶、金银花、菊花中含有毛地黄黄酮、芦丁、槲皮素等天然黄酮多酚类物质，芸香叶中含有芸香叶苷，熊果叶中含有熊果苷，这些物质具有邻羟基结构。肉桂皮中含有肉桂酸，柳树皮中含有水杨酸，肉桂酸、水杨酸为天然羧基化合物。天然黄酮多酚类物质、天然羧基化合物是已被验证对含铜多酚氧化酶具有明显的抑制作用的天然物质。优选地，所述中药提取物的制备步骤如下：取槐米、绿茶、金银花、菊花、芸香叶、熊果叶、肉桂皮、柳树皮混合并经清洗、晾干后，粉碎至50～100目，得到中药粉末；将所得中药粉末按重量比为1：20～40浸入质量百分比浓度为30％～50％的食用乙醇水溶液中，在温度40～60℃下，超声波处理30～60min后，200～300目下过滤，得到中药提取液；将该中药提取液进行离心喷雾干燥，获得中药提取物。优选地，超声波的功率为300～400w，工作频率为40khz；离心喷雾干燥的出口温度为80～90℃，入口温度为310～320℃，离心喷雾头转速为8000～12000rpm。优选地，所述果蔬酵素粉包含如下重量配比原料：柑橘30～60份、苹果20～40份、香蕉5～10份、梨子7～10份、柚子5～10份、洋葱10～30份、熊果5～15份、白砂糖8～15份、酵母菌1～2份。酵素具有良好的抗氧化、抗菌等作用，其主要成份为氨基酸、矿物质、黄酮多酚类物质。本发明配方中，柑橘、柚子提供鞣酸、柠檬酸、单宁酸，苹果、梨子提供苹果多酚、栎精，洋葱、绿茶提供栎精。鞣酸、柠檬酸、单宁酸、苹果多酚、栎精都为可抑制含铜多酚氧化酶活性的天然黄酮多酚类物质。栎精对含铜多酚氧化酶的抑制力源于其b环上双羟基结构与酶活性中心的铜形成螯合构象，抑制酶的活力。熊果提供熊果苷。熊果苷通过自身与含铜多酚氧化酶直接结合，抑制含铜多酚氧化酶的活性，加速黑色素的分解与排泄，阻止黑色素的生成，同时还有杀菌、消炎的作用。优选地，所述果蔬酵素粉的制备步骤如下：取柑橘、苹果、香蕉、梨子、柚子、洋葱、熊果经清洗、巴氏灭菌、沥干、切碎后置入发酵罐中，加入白砂糖、酵母菌，密封发酵罐且在室温条件下发酵8～12个月后，300～400目过滤并经真空冷冻干燥，即得果蔬酵素粉。优选地，巴氏灭菌操作如下：加热至68～70℃，并保持此温度30～45min以后，以降温速度为40～60℃/分急速冷却到3～4℃；真空冷冻干燥的温度为-60～-40℃，气压为100～300pa，时间为120～144h。一种新型防黑变剂在海水虾中的应用，将分级后鲜虾浸入0～4℃的新型防黑变剂10～15min，捞出、沥干后再次浸入0～4℃的新型防黑变剂5～10min，捞出、沥干并立即装入保鲜盒并于4℃以下进行冷藏。本发明公开的一种新型防黑变剂及其在海水虾中的应用，其有益效果为：1)本发明以酪氨酸羟化酶、中药提取物、果蔬酵素粉、蜂蜜为原料制备新型防黑变剂，该新型防黑变剂不但对人体无健康危害甚至有益；2)中药提取物、果蔬酵素粉的原料配方科学，所制得的新型防黑变剂对海水虾的使用操作简便，防黑变效果突出；3)本发明所制得的新型防黑变剂对海水虾防黑变的作用时间长，与环境有较好的相容性，可被植物吸收或自行降解，无污染问题；4)在本发明新型防黑变剂中特别添加了酪氨酸羟化酶，该酪氨酸羟化酶可还原处于氧化态的酪氨酸，实现中止黑色素的形成。具体实施方式下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。实施例1本实施例一种新型防黑变剂，由如下重量的原料混合而成：酪氨酸羟化酶0.3kg、中药提取物0.5kg、果蔬酵素粉0.1kg、蜂蜜1kg、水10kg。本实施例所制得的新型防黑变剂在0～4℃温度下进行保存。在本实施例一种新型防黑变剂的原料中，中药提取物包含如下重量原料：槐米10kg、绿茶5kg、金银花3kg、菊花3kg、芸香叶5kg、熊果叶10kg、肉桂皮5kg、柳树皮5kg，其制备步骤如下：取槐米、绿茶、金银花、菊花、芸香叶、熊果叶、肉桂皮、柳树皮混合并经清洗、晾干后，粉碎至50目，得到中药粉末；将所得中药粉末按重量比为1：20浸入质量百分比浓度为30％的食用乙醇水溶液中，在温度40℃下，超声波(功率为300w，工作频率为40khz)处理30min后，200目下过滤，得到中药提取液；将该中药提取液进行离心喷雾干燥(出口温度为80℃，入口温度为310℃，离心喷雾头转速为8000rpm)，获得中药提取物。在本实施例一种新型防黑变剂的原料中，果蔬酵素粉包含如下重量原料：柑橘30kg、苹果20kg、香蕉5kg、梨子7kg、柚子5kg、洋葱10kg、熊果5kg、白砂糖8kg、酵母菌1kg，其制备步骤如下：取柑橘、苹果、香蕉、梨子、柚子、洋葱、熊果经清洗、巴氏灭菌、沥干、切碎后置入发酵罐中，加入白砂糖、酵母菌，密封发酵罐且在室温条件下发酵8个月后，300目过滤并经真空冷冻干燥，即得果蔬酵素粉。其中，巴氏灭菌操作如下：加热至68℃，并保持此温度30min以后，以降温速度为40℃/分急速冷却到3℃；真空冷冻干燥的温度为-60℃，气压为100pa，时间为120h。将本实施例所制得的新型防黑变剂用于基围虾的防黑变。将分级后基围虾浸入0℃的新型防黑变剂10min，捞出、沥干后再次浸入0℃的新型防黑变剂5min，捞出、沥干并立即装入保鲜盒并于4℃以下进行冷藏。实施例2本实施例一种新型防黑变剂，由如下重量的原料混合而成：酪氨酸羟化酶0.5kg、中药提取物1kg、果蔬酵素粉0.5kg、蜂蜜1.5kg、水20kg。本实施例所制得的新型防黑变剂在0～4℃温度下进行保存。在本实施例一种新型防黑变剂的原料中，中药提取物包含如下重量原料：槐米15kg、绿茶15kg、金银花5kg、菊花5kg、芸香叶15kg、熊果叶20kg、肉桂皮20kg、柳树皮20kg，其制备步骤如下：取槐米、绿茶、金银花、菊花、芸香叶、熊果叶、肉桂皮、柳树皮混合并经清洗、晾干后，粉碎至100目，得到中药粉末；将所得中药粉末按重量比为1：40浸入质量百分比浓度为50％的食用乙醇水溶液中，在温度60℃下，超声波(功率为400w，工作频率为40khz)处理60min后，300目下过滤，得到中药提取液；将该中药提取液进行离心喷雾干燥(出口温度为90℃，入口温度为320℃，离心喷雾头转速为12000rpm)，获得中药提取物。在本实施例一种新型防黑变剂的原料中，果蔬酵素粉包含如下重量原料：柑橘60kg、苹果40kg、香蕉10kg、梨子10kg、柚子10kg、洋葱30kg、熊果15kg、白砂糖15kg、酵母菌2kg，其制备步骤如下：取柑橘、苹果、香蕉、梨子、柚子、洋葱、熊果经清洗、巴氏灭菌、沥干、切碎后置入发酵罐中，加入白砂糖、酵母菌，密封发酵罐且在室温条件下发酵12个月后，400目过滤并经真空冷冻干燥，即得果蔬酵素粉。其中，巴氏灭菌操作如下：加热至70℃，并保持此温度45min以后，以降温速度为60℃/分急速冷却到4℃；真空冷冻干燥的温度为-40℃，气压为300pa，时间为144h。将本实施例所制得的新型防黑变剂用于对虾的防黑变。将分级后对虾浸入4℃的新型防黑变剂15min，捞出、沥干后再次浸入4℃的新型防黑变剂10min，捞出、沥干并立即装入保鲜盒并于4℃以下进行冷藏。实施例3本实施例一种新型防黑变剂，由如下重量的原料混合而成：酪氨酸羟化酶0.4kg、中药提取物0.8kg、果蔬酵素粉0.4kg、蜂蜜1.2kg、水15kg。本实施例所制得的新型防黑变剂在0～4℃温度下进行保存。在本实施例一种新型防黑变剂的原料中，中药提取物包含如下重量原料：槐米13kg、绿茶10kg、金银花4kg、菊花4kg、芸香叶10kg、熊果叶15kg、肉桂皮15kg、柳树皮10kg，其制备步骤如下：取槐米、绿茶、金银花、菊花、芸香叶、熊果叶、肉桂皮、柳树皮混合并经清洗、晾干后，粉碎至80目，得到中药粉末；将所得中药粉末按重量比为1：30浸入质量百分比浓度为40％的食用乙醇水溶液中，在温度50℃下，超声波(功率为350w，工作频率为40khz)处理45min后，250目下过滤，得到中药提取液；将该中药提取液进行离心喷雾干燥(出口温度为85℃，入口温度为315℃，离心喷雾头转速为10000rpm)，获得中药提取物。在本实施例一种新型防黑变剂的原料中，果蔬酵素粉包含如下重量原料：柑橘45kg、苹果30kg、香蕉8kg、梨子8kg、柚子9kg、洋葱20kg、熊果10kg、白砂糖12kg、酵母菌1.5kg，其制备步骤如下：取柑橘、苹果、香蕉、梨子、柚子、洋葱、熊果经清洗、巴氏灭菌、沥干、切碎后置入发酵罐中，加入白砂糖、酵母菌，密封发酵罐且在室温条件下发酵10个月后，350目过滤并经真空冷冻干燥，即得果蔬酵素粉。其中，巴氏灭菌操作如下：加热至69℃，并保持此温度40min以后，以降温速度为50℃/分急速冷却到3℃；真空冷冻干燥的温度为-50℃，气压为200pa，时间为132h。将本实施例所制得的新型防黑变剂用于白虾的防黑变。将分级后白虾浸入1℃的新型防黑变剂12min，捞出、沥干后再次浸入1℃的新型防黑变剂8min，捞出、沥干并立即装入保鲜盒并于4℃以下进行冷藏。白虾防黑变感官评价实验将实施例3所制备的新型防黑变剂用于白虾防黑变。选择新鲜的100只白虾，分成2组(空白组、实验组)，每组50只白虾。空白组：将白虾浸入1℃的冰水中12min，捞出、沥干后立即装入保鲜盒并于1℃以下进行冷藏。实验组：将分级后白虾浸入1℃的新型防黑变剂12min，捞出、沥干后再次浸入1℃的新型防黑变剂8min，捞出、沥干并立即装入保鲜盒并于1℃以下进行冷藏。对空白组、实验组的白虾进行每日观察，记录虾体外观变化并进行感官打分评价。虾体外观变化评定人数定为10人，分数范围为1～5分，其判断标准如表1所示，以每人、每尾白虾的平均分进行比较。表1外观评定标准分数外观5虾体完整，虾头与虾体紧密结合，具有淡青色4虾头与虾体仍结合，头壳开始变黑3虾头与虾体轻微脱落，头壳变黑严重，躯干与尾部开始变暗2虾头与虾体基本脱落，头壳全黑，躯干与尾部开始变黑1虾头与虾体完全脱落，头壳全黑，躯干与尾部严重变黑外观评分结果如表2所示：表2感官评分表冷藏天数空白组实验组05514.24.923.64.732.14.641.94.451.74.161.33.971.13.5由在低温冷藏期间内，空白组的白虾3天后出现整体明显头壳变黑，第4天出现严重黑变，大大影响其外观，感观质量较差；经本发明实施例3所制备的新型防黑变剂处理后的白虾经6天的冷藏，其黑变数量仍相对较少，少量白虾头壳出现变黑情况，极少数白虾的躯干与尾部开始变暗，从总体上看对感观质量无较大的影响。由上分析可知，本发明所制备的新型防黑变剂对海水虾中的防黑变效果明显，具有较好的市场前景。当前第1页12