一种用于鱿鱼制品的复合甲醛消除剂及其应用方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及海产品加工和贮藏领域，特别是一种去除和抑制鱿鱼制品中甲醛的消 除剂及其应用方法。
【背景技术】
[0002] 目前鱿鱼已发展成为我国重要的经济种类及国人食用的海产品，鱿鱼具有很高的 营养价值，属于低脂肪高蛋白水产品，脂肪酸中不饱和脂肪酸占的比例比较大，w系列脂肪 酸占总脂肪酸的37%。氨基酸组成全面，除半胱氨酸含量低外，其他必需氨基酸接近全蛋 白，其肉质厚，主要海产品为鱿鱼丝、鱿鱼圈等。
[0003] 鱿鱼等水产品含有大量甲醛，水产品中高含量的甲醛一是利用甲醛的防腐和杀菌 作用而人为的添加。二是水产品自身氧化三甲胺分解产生的内源性甲醛，内源性甲醛是水 产品甲醛的主要来源。鱿鱼等水产品内源性甲醛产生主要有生物途径和非酶途径两条途 径：生物途径是指鱿鱼等水产品在酶特别是氧化三甲胺去甲基酶和微生物的作用下可自行 产生甲醛。海水鱼类氧化三甲胺在冰鲜状态分解主要是由于细菌的作用。非酶途径主要是 高温过程中氧化三甲胺的热分解产生的甲醛。甲醛是一种毒性很强的物质，少剂量的甲醛 能引起人的疼痛、呕吐、昏睡，大剂量的甲醛能引起死亡。甲醛可直接作用于蛋白质的氨基、 巯基、羟基和羧基，破坏蛋白质和酶。同时使组织细胞产生不可逆的凝固、坏死，从而对人的 神经系统、肺、肝脏产生损伤，造成免疫功能的异常。甲醛容易与细胞亲核物质发生化学反 应，导致DNA损伤。研宄发现在鱿鱼制品加工过程中有大量甲醛产生，同时研宄发现鱿鱼制 品在货架期中甲醛也呈升高趋势。
[0004] 所以有效控制鱿鱼丝等鱿鱼制品中甲醛含量，是保证水产品食用安全迫切需要解 决的问题。
[0005] 蓝莓属于杜鹃花科，越橘属植物，又称越桔、蓝浆果、乌饭树等，通常为常绿或落叶 灌木。蓝莓叶资源丰富，分布全国各地，主产于西南、华南和东北。蓝莓叶全缘或有锯齿，可 以药食两用。蓝莓叶汁液用于米饭、蛋糕的保鲜已经很多年了，蓝莓叶多酚是蓝莓叶中的次 生代谢产物，包括花色苷类、黄酮类、黄酮醇类、木质素类和酚酸等，蓝莓叶多酚是一种重要 的生物活性成分，具有抗氧化、抗肿瘤、抑菌、生物防御等生物活性。
[0006] 香蕉是世界四大水果之一，在世界范围内广泛种植，产量很高，我国也是一个香蕉 生产大国。香蕉的全果重量的30% -40%为香蕉皮，以香蕉皮作为原料进行深加工可以得 到多种的香蕉皮提取物。其中香蕉皮中水溶性多酚含量丰富，其主要成分为没食子酸，儿茶 素，表儿茶素，芦丁等物质；香蕉皮多酚是一种重要的生物活性成分，具有很强的清除自由 基能力和抗氧化活性。同时还具有抗炎，抗自由基，抗菌，抗突变，抗肿瘤等多种生物学活 性。
[0007] 专利号为200710157023. 3公开了一种鱿鱼制品的甲醛消除剂及其应用方法，其 有效成分是植物多酚类化合物，主要指的是茶多酚、葡萄多酚和苹果多酚。
[0008] 茶多酚、葡萄多酚和苹果多酚等多酚类化合物在鱿鱼制品加工中能有效降低产品 的甲醛含量，主要功效是清除甲醛，但在加工产品贮藏过程和销售货架期中甲醛清除能力 下降，茶多酚、葡萄多酚和苹果多酚只能作为清除剂，却无法抑制产品中甲醛的产生，致使 产品中的甲醛含量表现上升趋势。
[0009] 鉴于此，本发明在现有甲醛清除剂的基础上，进一步研发了一种既能清除甲醛又 能抑制氧化三甲胺分解，能对鱿鱼丝等鱿鱼制品加工和贮藏过程进行全程控制的复合甲醛 消除剂。
【发明内容】
[0010] 本发明要解决的技术问题是提供一种使用安全、有效、处理方法简单、成本低廉， 抑制鱿鱼制品生产和贮藏过程中甲醛的生成和去除鱿鱼制品中甲醛的消除剂及应用方法。 [0011] 为实现上述目的，本发明提供一种用于鱿鱼制品的组合甲醛消除剂，所述组合甲 醛消除剂包括两种甲醛消除剂：甲醛消除剂一和甲醛消除剂二，所述两种甲醛消除剂配合 使用以抑制鱿鱼制品中甲醛，所述甲醛消除剂一包括：蓝莓叶多酚酸解液、海藻酸钠和去离 子水；所述甲醛消除剂二包括生姜提取物，大蒜提取物和去离子水。
[0012] 进一步的，所述甲醛消除剂一中的蓝莓叶多酚浓度为0.01% -0.3% (质量百分 比），海藻酸钠0.01%-0.1% (质量百分比）；所述甲醛消除剂二中的生姜提取物浓度为 2%-10% (质量百分比），大蒜提取物浓度为1 %-5% (质量百分比）。
[0013] 进一步的，本发明的用于鱿鱼制品的组合甲醛消除剂的制备方法包括步骤：
[0014] (1)蓝莓叶多酚酸解液
[0015] 将蓝莓叶多酚粉末溶于去离子水中，配制成蓝莓叶多酚浓度为10% -15%的蓝莓 叶多酚水溶液，用盐酸或者柠檬酸水解2-3h，得到蓝莓叶多酚酸解液；其中，溶液中盐酸或 者柠檬酸的浓度为0.01% ;
[0016] (2)配制甲醛消除剂一
[0017] 将蓝莓叶多酚酸解液、海藻酸钠加入去离子水中配制成蓝莓叶多酚浓度为 0.01% -0.3%，海藻酸钠0.01% -0. 1 %的甲醛消除剂一；
[0018] (3)配制甲醛消除剂二
[0019] 将生姜提取物和大蒜提取物加入去离子水中配制成生姜提取物浓度为 2% -10%，大蒜提取物浓度为1% -5%的甲醛消除剂二。
[0020] 本发明还提供一种用于鱿鱼制品的复合甲醛消除剂，所述复合甲醛消除剂包括两 种甲醛消除剂：甲醛消除剂一和甲醛消除剂二，所述两种甲醛消除剂配合使用以抑制鱿鱼 制品中甲醛，所述甲醛消除剂一包括：蓝莓叶多酚酸解液、香蕉皮多酚、海藻酸钠和去离子 水；所述甲醛消除剂二包括生姜提取物，大蒜提取物和去离子水。
[0021] 进一步的，所述甲醛消除剂一中的蓝莓叶多酚浓度为0.01% -0.3% (质量百分 比），香蕉皮多酚浓度为0.03%-0.5% (质量百分比），海藻酸钠0.01%-0.1% (质量百 分比）；所述甲醛消除剂二中的生姜提取物浓度为2%-10% (质量百分比），大蒜提取物浓 度为1% -5% (质量百分比）
[0022] 进一步的，用于鱿鱼制品的组合甲醛消除剂的制备方法，包括步骤如下：
[0023] (1)蓝莓叶多酚酸解液
[0024] 将蓝莓叶多酚粉末溶于去离子水中，配制成蓝莓叶多酚浓度为10% -15 %的蓝莓 叶多酚水溶液，用盐酸或者柠檬酸水解2-3h (溶液中盐酸或者柠檬酸的浓度为0.0 l % )，得 到蓝莓叶多酚酸解液。
[0025] (2)香蕉皮多酚水溶液
[0026] 香蕉皮多酚是水溶性物质，将香蕉皮多酚粉末溶于去离子水中，配制成香蕉皮多 酚浓度为10 % -20 %的香蕉皮多酚水溶液备用。
[0027] (3)配制甲醛消除剂一
[0028] 将蓝莓叶多酚酸解液、香蕉皮多酚水溶液，海藻酸钠加入水中配制成蓝莓叶多酚 浓度为0.01% -0.3%，香蕉皮多酚浓度为0.03% -0.5%，海藻酸钠0.01% -0. 1 %的甲醛 消除剂。
[0029] (4)配制甲醛消除剂二
[0030] 2% -10%生姜提取物、1 % -5%大蒜提取物和去离子水组成。
[0031] 其中，生姜提取物制备：生姜洗净后切碎，40_45°C烘干，磨碎，用50% -60%乙醇 提取，料液比为1:15 (g/mL)，37°C恒温摇床震荡提取4-5h，过滤，浓缩，冻干成粉末。
[0032] 大蒜提取物制备：大蒜去蒂，分瓣，剥皮，去膜衣，切成片，40_45°C烘干，磨碎，用 60% -70%乙醇提取，料液比为1:15 (g/mL)，37°C恒温摇床震荡提取4-5h，过滤，浓缩，冻干 成粉末。
[0033] 进一步的，所述香蕉皮多酚的制备方法包括以下步骤：选取50g新鲜的香蕉皮清 洗后，切片，沸水浴（80°C以上）热烫3-4min，钝化其中的多酚氧化酶使其失活，防止多酚被 氧化。将热烫后的香蕉皮破碎均质；使用50%的乙醇溶液，香蕉皮与乙醇溶液的料液比为 1:5 (g/mL)，在60°C的浸提温度下进行浸提并不断搅拌，每次浸提时间为lh，浸提2-3次后， 合并滤液，离心，减压回收乙醇得到香蕉皮多酚粗提取液；应用AB-8型大孔吸附树脂将香 蕉皮多酚纯化，使用50%的乙醇溶液对吸附香蕉皮多酚的树脂进行洗脱，回收乙醇，将纯化 后的溶液浓缩干燥得到香蕉皮多酚。通过Folin-Ciocalteus法测定总多酚含量。本发明 的香蕉皮经过钝化处理使得氧化酶失活，多酚不易被氧化变色，添加到鱿鱼丝等鱿鱼制品 中对其色泽没有影响。
[0034] 本发明还提供了一种上述组合甲醛消除剂的应用方法，包括以下步骤：
[0035] a)鱿鱼去头、去皮、去内脏，清洗干净后切成厚度小于1厘米的薄肉片；
[0036] b)鱿鱼片浸泡于甲醛消除剂一中，二者料液比为1:2-1:4(g/mL)，4-10°C浸泡 6-10小时；
[0037] c)浸泡后的鱿鱼片在上述甲醛消除剂一中进行蒸煮、蒸煮后调味，然后烘干制成 半成品，水分含量为40%，贮藏于冷库；
[0038] d)将半成品用甲醛消除剂二复水，二者料液比为l:2-l:4(g/mL)，4-l(TC复水 3-8h〇
[0039] 本发明的有益效果：
[0040] 1.蓝莓叶多酚酸解后，蓝莓叶多酚单体含量增高，与甲醛发生酚醛缩合反应的能 力增强。首先将鱿鱼经过浸泡工艺，使得蓝莓叶多酚单体渗入到鱿鱼肌肉中，并去除其中本 身含有