0. 1000mg/ml 溶液，0· 25 μ m 微孔 滤膜过滤，取续滤液进样2 μ L，以浓度（mg/ml) X为横坐标，峰面积Y为纵坐标，得标准曲线： Y = 248487X+1029. 8, r = 0· 9995,线性范围：0· 0200mg/ml-0. 1000mg/ml。参见附图 4。
[0152] I. 1. 3 α -亚麻酸甲酯标准曲线的制备
[0153] 精密称取α -亚麻酸甲酯称〇. 〇568g，定容5ml色谱纯正己烧，逐级稀释为 0· 0100mg/ml、0. 0200mg/ml、0. 0300mg/ml、0. 0400mg/ml、0. 0500mg/ml 溶液，0· 25 μ m 微孔 滤膜过滤，取续滤液进样2 μ L，以浓度（mg/ml) X为横坐标，峰面积Y为纵坐标，得标准曲线： Y = 318690X+0. 3435, r = 0· 9994,线性范围：0· OlOOmg/ml-0.0 500mg/ml。参见附图 5、6。
[0154] 1.1. 4含量测定
[0155] 样品溶液的制备：分别称取巴旦木油1#0. 1213g和2#0. 1175g色谱纯正己烷定容 至lml，进样2 μ L，测定峰面积，计算含量。结果见表6和表7。
[0156] 表6亚油酸含量测量结果
[0158] 由表6可知，亚油酸平均含量为46. 99%。
[0159] 表7 α-亚麻酸含量测定结果
[0160]
[0161] 由表7可知，α-亚麻酸平均含量为〇.〇2%。
[0162] 结论：本法提取油脂中亚油酸含量为46. 99 %，文献资料中亚油酸含量为 14. 29% -34. 76%，高出12. 23-32. 7个百分点。由此可见，本法对油脂组分的提取具有一定 的选择性。
[0163] 实施例七：采用内聚能密度法选择性提取核桃油脂
[0164] 1.1核桃油的萃取
[0165] 查阅现有技术可知，核桃油的脂肪酸组成为C18:1三甘酯66. 9 %左右，C18:2三甘 酯22. 1 %左右，另含10%左右的长链烷酸酯类等，依实施案例方案一，确定萃取剂种类，计 算各组分的内聚能密度值，再依照公式⑤计算出溶剂配比为环己烷87%，正己烷13%，萃 取工艺操作步骤、粗油精制同巴旦木仁油进行制备。萃取温度为65°C，萃取时间为120min， 料液比为1:4,重复三次试验结果见表8。 「01661 寿8校桃油的屮油蜜
P 口 Hli ； '\·?.?)\1Λ\λ\ 7ITI-YIJU | >"</ ^ ^ I /〇 ? I -^</ ,J 1 · < ? x u 〇 DZl '"'J ^Lj ? /|ΤΓ 内聚能密度法应用于核桃油萃取，具有出油率高，萃取时间短，操作简便等特点，体现了该 法的科学性和精准性。
[0169] 1.2核桃油脂肪酸组成测定
[0170] 将萃取得到的精制油采用GC-MS检测，其中亚油酸含量为44. 30%，a-亚麻酸含量 为6. 23%，与现有文献报道相比含量接近。气相色谱图参见附图7。
[0171] 实施例八：采用内聚能密度法选择性提取树上吊干杏仁油脂
[0172] I. 1树上吊干杏仁油的萃取
[0173] 目前尚未见对树上吊干杏仁油的萃取和脂肪酸组成成分研究方面的文献报道， 本实验先依照甜杏仁油的脂肪酸组成，根据实施案例一步骤和方法，计算甜杏仁油各组分 的内聚能密度值，再依照公式⑤计算出溶剂配比为环己烷23. 4%，正己烷67%，丙酮为 9. 6%，萃取温度为60°C，萃取时间120min，料液比1:4,萃取工艺、粗油精制同巴旦杏仁油 进行制备，重复三次试验结果见表9。
[0174] 表9树上吊干杏仁油的出油率
[0176] 结论：树上吊干杏仁油粗油的平均得率为40. 58%，精制油平均得率为38. 39%。 由此可见，内聚能密度法适用于树上吊干杏仁油的萃取，具有萃取时间短，溶剂用量少，操 作简便等特点。
[0177] 1. 2树上吊干杏仁油脂肪酸组成测定
[0178] 将萃取得到的精制油采用GC-MS检测，其中亚油酸含量为17. 07%，a-亚麻酸含量 为0. 12%，与现有文献报道的甜杏仁油亚油酸含量21. 53%有一定差异。气相色谱图参见 附图8。由此可见，不同品种杏仁油脂肪酸含量有一定差异，进一步验证了内聚能密度法的 科学性和精准性。
[0179] 综上各实施例可见，采用本发明提供的内聚能密度法萃取油脂方法与现有技术常 规油脂浸提工艺相仿，最重要的创新点是萃取剂的精准选择。现有常见的常规萃取剂的选 择依据参考文献和现有技术经验，一般采用单因素试验在经验的基础上进行萃取剂和萃取 剂的用量的选择，而本发明基于内聚能密度原则计算出巴旦杏仁各组分和萃取溶剂的内聚 能密度，以两者的内聚能密度数据定量配置混合萃取溶剂，确定萃取溶剂的用量和比例，体 现了萃取剂选择的精准性。本发明采用的料液比1 : 4-5,与现有技术文献报道相比，极 大减少了萃取溶剂的用量。现有技术文献报道的溶剂法、酶解法、索氏提取法的萃取时间 2. 5-8h，而采用本发明工艺提取时间90-120min，极大地缩短了提取时间，并且亚油酸含量 高于文献报道近20%，由此可见，采用本发明提供的基于内聚能密度法选择性提取巴旦杏 仁油脂的方法具有高效性，试验的简便性。可见采用本发明是一种依照物质分子的内聚能 密度计算出萃取溶剂的配比，再经试验验证，具有科学性、精准性、高效性。同时，本发明通 过科学实验验证了提供的采用内聚能密度法选择性提取方法不仅对于巴旦木油脂提取具 有突出的技术效果，同时对于树上吊干杏仁油脂肪酸和核桃油脂的提取同样具有显著突出 的技术效果。
【主权项】
1. 一种采用内聚能密度法选择性提取己旦杏仁油脂的方法，其特征在于，所述的具体 方法步骤如下： (1) 萃取溶剂、己旦杏仁油脂内聚能密度的计算及萃取溶剂配比的计算： 八/-. 内聚能密度公式：跨。,=^中Gtuh:内聚能密度；AE洽变;V:体积①； 溶度参数与内聚能密度关联式：令中5 :溶度参数； 内聚能密度与摩尔吸引常数的关系计算式中Fi:为基团的摩尔 吸引常数；P:相对密度；M。：分子摩尔质量②； 分子总内聚能计算公式：S2= 5d2+Sp2+5h2中， 5d2:分子色散力对内聚能密度贡献值的平方；Sp2:分子极性力对内聚能密度贡献值 的平方；5h2:分子氨键力对内聚能密度贡献值的平方③； 分子中不同类型作用力对内聚能密度的贡献值计算公式：中Fdi:分子中各基团色散力摩尔吸引常数值；Fpi:分子 中各基团极性力摩尔吸引常数值；Ehi:分子中各基团氨键力摩尔吸引常数值④； 混合溶剂及己旦杏仁油脂溶度参数计算式：根据内聚能密度越接近越易溶的原则及混 合溶剂内聚能密度计算原则： 《'邑=命1X0 +如X02 +... +或,X巧，中资:组分比⑥. 依照己旦木仁油脂各组分分子结构组成基团的摩尔吸引常数值根据上述公式②、③和 ④联合计算出油脂组分各分子的内聚能密度值，依照公式⑥计算出己旦木仁油脂的内聚能 密度值； 利用工具书中已有的小分子溶剂内聚能密度值根据公式⑥计算出萃取溶剂的内聚能 密度值； 依据内聚能密度越接近越易溶解的原理，令5 5 根据公式⑥建立方程计算合 适的溶剂配比； (2) 粗油提取：称取己旦杏仁适量，粉碎过60目筛，按料液比1 : 4-5的正己烧-环 己烧混合比例采用92.6% : 7.4%，在65°C-80°C水浴90-120min，真空过滤，取清液 60°C-70°C旋蒸至冷凝管口无液滴生成滴下时终止，即得含憐脂粗油； (3) 粗油精制：依照植物油脱憐工艺配制4%-10%氯化钢溶液，85°C-100°C同溫脱憐， 静置20min，离心得到含水油脂，将得到的粗憐脂再次离屯、分离得憐脂残油，与含水油脂合 并在90°C-105°C敞口烧杯电热套加热除水，除水完毕后自然冷却至室溫，即得精制油； 将油巧依上法处理进行第二次萃取，得精制油，合并，计算精制油总得率：根据上述方法进行9次平行试验，将含憐脂粗油量和精制油量分别代入公式⑧和⑦， 得到粗出油率平均值为47. 11% -47. 81 %，净出油率平均值为45. 45% -45. 56%; (4)单纯形法优化油脂提取工艺： 按照单纯形优化法，W试验中需要考虑的因素对应空间的维数，顶点数是试验所需要 进行的次数，并由此构成初始单纯形，选取合适的步长，然后逐次推进，在n个因素中，若一 个点，经n-1次推进仍未被淘汰，则对该点重复试验，证实它确是好的点，试验即可停止； 在粗油提取和精制试验确定的提取条件基础上，根据重屯、引力数学模型，利用单纯性 优化法long系数法对萃取溫度、时间、萃取剂用量、物料量各因素进行优化；单纯形起始 点：萃取溫度7〇°C;萃取时间120min;正己烧用量185. 2ml;环己烧用量14. 8ml;物料量 50g;基于实验条件各影响因素的相互限制性，确定各影响因素的步长值：萃取溫度10 ;萃 取时间15 ;正己烧用量20 ;环己烧用量10 ;物料量10。2. -种如权利要求1所述的采用内聚能密度法选择性提取核桃油脂的方法。3. -种如权利要求1所述的采用内聚能密度法选择性提取树上吊干杏仁油脂的方法。
【专利摘要】本发明公开了一种采用内聚能密度法选择性提取巴旦杏仁油脂的方法，采用逆向思维，先依据相似相溶原理、亲核亲电原理确定溶剂的选择范围，再利用内聚能密度法计算出目标组分和溶剂的内聚能密度值，确定萃取溶剂配比，最后通过试验验证萃取溶剂配比的精准性和稳定性，以组分和溶剂的内聚能密度数据定量配制萃取溶剂，克服萃取溶剂选则的经验性和不确定性，进一步采用优化方法确定工艺，克服了传统萃取溶剂选则的经验性和不确定性，从而获得采用内聚能密度法选择性提取巴旦杏仁油脂的方法，具有精准性确定萃取溶剂、选择性提取目标成分及方便快速地确定萃取工艺，有效降低开发成本，缩短研究试验周期等特点，具有理论应用创新性和广泛的实用性。
【IPC分类】A23D9/04, C11B1/04, C11B3/00, A23D9/02
【公开号】CN104996597
【申请号】CN201510375808
【发明人】杨晓君, 丁泽人, 袁亚美
【申请人】新疆农业大学, 杨晓君
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2015年6月30日