一种黑色系淡水珍珠的加工工艺的制作方法

专利名称：一种黑色系淡水珍珠的加工工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种黑色系淡水珍珠的加工工艺。(二) 背景技术淡水珍珠的颜色非常丰富。主要有白色、粉红色、紫色等，由浅至深， 变化万千。但没有令人满意的黑色。目前市售淡水黑珍珠基本上是通过以下几种加工处理得到的 一、辐 照处理；二、染色加上辐照处理；三不同工艺染色。辐照是可以用于珍 珠改色的一种好方法，但由于用于辐照的仪器设备成本昂贵，并存在核辐 射的巨大危险性，因而将其用于珍珠改色研究，尚受到很多条件的限制， 目前在这方面的技术还不够稳定成熟，所得到的珍珠颜色单一，只有蓝灰 色或黑色面世，色泽不尽人意。虽然有人称通过辐照得到了塔希提黑珍珠 般带有美丽的孔雀绿伴色的黑珍珠，但工艺不稳定，还不能将技术转化为 真正的生产力。鉴于其他物质的染色，人们又将有机染料应用于珍珠染色 加工。珍珠的主要成分是碳酸钙，且表面存在微孔结构，在经过了增光漂 白以及水煮等加工处理之后结构变得松散。通过选用合适的有机染料也可以在珍珠表面染上均匀的颜色。但有机染料不够稳定，且与珍珠之间的作 用力小，染色的珍珠耐洗、耐磨擦、日晒等牢度不好，因而得到的染色珍 珠容易褪色。同有机物相比，无机物一般具有高稳定性，又与珍珠中碳酸 钙等无机物质之间的作用力大，所以无机新型染料的开发研究利用已成为 该领域的一大热点。在这方面，有人用高锰酸钾将珍珠染成了金黄一棕色， 用碱和钴盐将珍珠染成了粉红色，也有人将珍珠浸在硝酸银的稀氨水溶液 中，然后再将其暴露在光或硫化氢中，得到了黑珍珠。但其中存在很多问 题，强氧化剂高锰酸钾处理的珍珠表面不够光亮，工艺要求特别苛刻，而 且处理得到的^^珠在自然环境下会发黑，钴盐通常有毒，通过用多功能源 原子吸收光谱仪检测用钴盐处理的粉红色珍珠，发现钴元素严重超标。贿 酸银染黑珍珠的样品已有少量出现在市场上，但据了解很容易变色，在染 后必须立即抛光打蜡，方可保持一个月左右颜色不变。同时珍珠表面还有 黑点，光泽亦不尽人意。
发明内容本发明即是为了提供一种所得珍珠光泽度好、色泽稳定的黑色系淡水 3|^朱的加工工艺。为达到发明目的本发明采用的技术方案是一种黑色系淡水珍珠的加工工艺，包含以下顺序步骤(1 )将挑选的浅色系淡水珍珠采用6QCo-Y射线辐照18-24小时，照 射剂量范围为50-70万伦琴/分，将辐照后的珍珠洗净、晾干， 放置至少20小时后待用；(2)将步骤(1)所得珍珠浸入染液中，于55 70。C下进行染色处理 3 25天，再经后处理得到所述的黑色系淡水珍珠；所述染液为 添加有助剂的银氨溶液，所述助剂为下列之一或其中两种或两 种以上的混合物乙二醇，乙二醇曱醚，聚乙烯醇，乙醚，无 水乙醇，丙三醇，硝S吏铵(通常使用其质量分数10%的水溶液)， 氯化亚铁，氢氧化钠(通常使用其质量分数10%的水溶液)，纳 米1102溶胶；其中乙二醇，聚乙烯醇，无水乙醇在银氨溶液中 的加入量为5%~20%,乙二醇曱醚，乙醚，纳米Ti02溶胶，氯 化亚铁等使用量0.5%~5%,染液中硝酸银质量分数1% 2%， 25% 氨水使用量为10%~20% (在银氨溶液中的体积分数)，染液pH 控制在9~12。到黑色系列，结合了辐照赋色与无机染色的加工方法，处理得到的珍珠光 亮并具有较高的稳定性。所述后处理方法如下将染色后的珍珠清洗后浸入后含有处理剂的溶 液中，低温条件放置1 2小时或者25 55。C恒温浸泡0.5 4分钟，再经晾 千、清洗、晾干、抛光，得到所述的黑色系淡水珍珠；所述后处理剂为下 列之一或其中两种或两种以上的混合物曱基硫醇，三氯乙烷，石油醚、 Ly-9205电子油，苯骈三氮唑，ATFIN AG S PLUS。所述步骤(2)染色处理时，珍珠与染液浴比为1: 2。(以下所述的 浴比均为珍珠与染液的质量之比)。优选的，所述步骤(2)染色处理在 110001x光照下进4亍。所述的淡水珍珠先经增光处理再进行辐照处理。通常的，所述增光处 理方法如下将珍珠洗净晾干后按照1: 2的浴比放入按下列组成配制的 溶液中，溶液由透明洁净的玻璃瓶盛装；按如下顺序步骤进行1 )溶液1组成100mlH2o +1 gTPG +1 ml氨水，17 °C光照条件下2天；2) 溶液2组成100ml甲醇+30ml乙二醇甲醚，40。C恒温下5天；3) 溶液3组成100ml水+0.5ml氨水+lml吐温，40°C恒温下1天；4) 溶液4组成100ml曱醇+2ml乙二醇+4ml丙酮+0.3g增光粉40。C恒 温下2天;5) 溶液5组成100ml曱醇+30ml乙二醇曱醚，40。C恒温下3天； 6)将珍珠清洗后再由洗净去离子水4(TC恒温浸泡1天。所述增光粉是一种二氨基二苯乙烯衍生物，本发明中所用为福建银响 科技化工集团产品。具体的，所述工艺如下(1) 挑选的浅色系淡水珍珠经增光处理后，采用^Co-y射线辐照，照射 剂量范围为50-70万伦琴/分，照射18 24小时后洗净、晾干，放置 至少20小时；(2) 将步骤(1)所得^f珠浸入染液中，^^朱与染液浴比为1: 2，置于 58。C恒温带有焚光灯照射的箱中，染色处理15 25天；所述染液中 各物质终浓度如下乙二醇曱醚2%,无水乙醇18%, AgN032%， 25%的丽3 H20 20%, pH9.8 10.4;(3) 染色后的珍珠清洗后浸入曱基硫醇质量分数0.5 1%的石油醚溶液 中，10。C以下温度下放置1 2小时，取出洗净晾干后浸入含Ly-9205 电子油质量分数1.5~2.5%的三氯乙烷溶液中，室温通风环境中;^置 0.5~1分钟，沥净后干燥，40。C温水清洗，晾干、抛光，得带有孔 雀绿伴色的黑珍珠。或者，所述工艺如下(1 ) 将挑选的浅色系淡水珍珠经增光处理后，采用6GCo- y射线 辐照18-24小时，照射剂量范围为50-70万伦琴/分，将辐 照后的珍珠洗净、晾干，放置至少20小时；(2 ) 将步骤(1 )所得珍珠浸入染液中，珍珠与染液浴比为1: 2 ，置于60~70 °C恒温水浴放置三天至珍珠颜色变为银紫色， 再转入58'C带有荧光灯照射的箱中，染色处理5 8天；所 述染液按如下组成配制质量浓度2%的AgN03水溶液 60mL,质量浓度25%的氨水18 20mL，无水乙醇18ml, 乙二醇2ml，混合均匀后，再加入2ml纳米二氧化钛溶胶； (3) 染色后的珍珠清洗后浸入苯駢三氮唑质量分数4 5%、 ATFIN AG S PLUS质量分数3 5%的水溶液中，45。C恒温 振荡2分钟，温水清洗、晾干、抛光，得紫黑色珍珠。 本发明的有益效果主要体现在经处理后的珍珠颜色美丽，光亮，表 面无斑点，耐久性强，可以保证至少两年品质不变，光泽依旧，无珠质剥 落、脱色等弊病出现。整个处理过程中未使用对人体有害的药品，在辐照 处理中使用的是^Co-y射线，Y射线具有不带点，射程远，无放射性残 留等优点，经^Co-Y射线辐照处理后的珍珠无放射性残留已经确实。本 发明处理后的珍珠表面有微量银，更起到消炎杀菌的作用，是一种绿色饰口C o(四)


图1为具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不 仅限于此实施例1:取用经增光后由6GCo- Y射线辐照(照射剂量60万伦琴/分，照射20 小时)的基本呈蓝灰色的欲处理为带有孔雀绿伴色的珍珠样品。染色前洗 净，晾干，放置24小时。
向装有2% ( w/w)硝酸银(纯净水配制)溶液100 mL的洁净玻璃瓶 中緩慢加入25%( w/w)的NH3 .H2O20 mL,加硝酸铵调节PH=9.8^ 10.4, 再加入20 mL乙二醇甲醚与乙S享体积比1: 9的复配物，将溶液纟觉拌混合 均匀后放入待染珍珠，浴比l: 2，置于58。C恒温带有焚光灯照射的箱中。 25天后取出。将珍珠用纯净水清洗后放入含1% ( w/w )曱基硫醇的石油 醚溶液中，低温条件下(不超过10°C)放置1小时左右，取出，洗净， 晾干后浸入含5% (w/w) LY-9205电子油的三氯乙烷溶液中30s (室温)。 沥净后自然干燥，之后用40。C温水温和清洗珍珠，晾干后抛光，得带有 孔雀绿伴色的黑珍珠。实施例2:取用经增光后由60Co- y射线辐照(照射剂量70万伦琴/分，照射20 小时)的基本呈蓝灰色的欲处理为带有孔雀绿伴色的珍珠样品。染色前洗 净，晾干，放置24小时。在100ml 2%AgN03中加入25%的氨水20ml，加入20ml乙醇与乙二 醇体积比9: 1的混合物，搅拌使混合均匀，加入2mL纳米二氧化钛溶胶， 60-7(TC恒温水浴中放置三天至颜色转变为银紫色后，将染色体系转移至 58。C恒温带有荧光灯照射的箱中，5 8天后取出，待染液冷却后取出珍珠 立即洗净后放入装有由纯净水配制的苯骈三氮唑质量分数5% 、 ATFIN AG SPLUS (银保护剂)质量分数5%的水溶液的后处理剂的容器中，容器置 于温控45。C的SHY-2A水浴恒温振荡器中，开启旋转振荡功能，处理2 分钟后取出珍珠，洗净晾干，低速抛光。得高贵光亮的紫黑色珍珠。
权利要求
1. 一种黑色系淡水珍珠的加工工艺，包含以下顺序步骤(1)将挑选的浅色系淡水珍珠采用60Co-γ射线辐照18-24小时，照射剂量范围为50-70万伦琴/分，将辐照后的珍珠洗净、晾干，放置至少20小时后待用；(2)将步骤(1)所得珍珠浸入染液中，于55～70℃下进行染色处理3～25天，再经后处理得到所述的黑色系淡水珍珠；所述染液为添加有助剂的银氨溶液，所述助剂为下列之一或其中两种或两种以上的混合物乙二醇，乙二醇甲醚，聚乙烯醇，乙醚，无水乙醇，丙三醇，硝酸铵，氯化亚铁，氢氧化钠，纳米TiO2溶胶；其中乙二醇，聚乙烯醇，无水乙醇在银氨溶液中的加入量为5％～20％体积含量，乙二醇甲醚，乙醚，纳米TiO2溶胶，氢氧化钠，氯化亚铁在银氨溶液中的加入量为0.5％～5％质量含量，染液中硝酸银质量分数1％～2％，质量浓度25％的氨水使用量为10％～20％(在银氨溶液中的体积分数)，染液pH控制在9～12。
2. 如权利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述后处 理方法如下将染色后的珍珠清洗后浸入后含有处理剂的溶液中，低温 条件放置1~2小时或者25 55。C恒温浸泡0.5 4分钟，再经晾干、清洗、 晾干、抛光，得到所述的黑色系淡水珍珠；所述后处理剂为下列之一或 其中两种或两种以上的混合物甲基^L醇，三氯乙烷，石油醚、Ly-9205 电子油，苯骈三氮唑，ATFINAGSPLUS。
3. 如权利要求1或2所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述 步骤(2)染色处理时，珍珠与染液浴比为1: 2。
4. 如权利要求1或2所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述 步-骤(2 )染色处理在llOOOlx光照下进行。
5. 如权利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述的淡 水珍珠先经增光处理再进行辐照。
6. 如权利要求5所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述增光 处理方法如下将珍珠洗净晾干后按照1: 2的浴比放入按下列组成配 制的溶液中，溶液由透明洁净的玻璃瓶盛装；按如下顺序步骤进行1) 溶液1组成100mlH2o+lgTPG+lml氨水，17°C光照条件下2天；2) 溶液2组成100ml甲醇+30ml乙二醇曱醚，40。C恒温下5天；3) 溶液3组成100ml水+0.5ml氨水+lml吐温，4(TC恒温下1天；4) 溶液4组成100ml曱醇+2ml乙二醇+4ml丙酮+0.3g增光粉，40。C恒 温下2天；5) 溶液5组成100ml甲醇+30ml乙二醇曱醚，40。C恒温下3天；6) 将珍珠清洗后再由洗净去离子水40。C恒温浸泡1天。
7. 如权利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述工艺 如下(1 )将挑选的浅色系淡水珍珠经增光处理后，采用6GCo- y射线辐照， 照射剂量范围为50-70万伦琴/分，照射18 24小时后洗净、晾干， 放置至少20小时；(2)将步骤(1)所得珍珠浸入染液中，珍珠与染液浴比为1: 2,置 于58。C恒温带有荧光灯照射的箱中，染色处理15 25天；所述染 液按如下组成配制质量浓度2%的AgN03水溶液lOOmL,质量 浓度25%的氨水18 20mL，无水乙醇18ml，乙二醇曱醚2ml，混 合均匀，pH9.8 10.4; (3)染色后的珍珠清洗后浸入曱基硫醇质量分数0.5 1%的石油醚溶 液中，10。C以下温度下放置1 2小时，取出洗净晾干后浸入含 Ly-9205电子油质量分数1.5 2.5%的三氯乙烷溶液中，室温通风 环境中放置0.5~1分钟，沥净后干燥，4(TC温水清洗，晾干、抛光，得带有孔雀绿伴色的黑珍珠。
8.如权利要求1所述的黑色系淡水珍珠的加工工艺，其特征在于所述工艺 ^口下(1 )将挑选的浅色系淡水珍珠经增光处理后，采用6GC0-Y射线辐照18-24小时，照射剂量范围为50-70万伦琴/分，将辐照后的珍珠 洗净、晾干，^L置至少20小时；(2) 将步骤(1)所得^食珠浸入染液中，^^朱与染液浴比为1: 2，置 于60 7(TC恒温水浴放置三天至珍珠颜色变为银紫色，再转入58 。C带有荧光灯照射的箱中，染色处理5~8天；所述染液按如下组 成配制质量浓度2%的AgN03水溶液100mL,质量浓度25%的 氨水18 20mL,无水乙醇18ml，乙二醇2ml,混合均匀后，再加 入2ml纳米二氧化钛溶胶；(3) 染色后的珍珠清洗后浸入苯骈三氮唑质量分数4 5。/。、 ATFINAG SPLUS质量分数3 5。/o的水溶液中，45。C恒温振荡2分钟，温水 清洗、晾干、抛光，得紫黑色珍珠
全文摘要
本发明提供了一种黑色系淡水珍珠的加工工艺，包含以下顺序步骤将挑选的浅色系淡水珍珠采用⁶⁰Co-γ射线辐照后，洗净、晾干，浸入染液中，于55～70℃下进行染色处理3～25天，再经后处理得到所述的黑色系淡水珍珠；本发明的有益效果主要体现在经处理后的珍珠颜色美丽，光亮，表面无斑点，耐久性强，可以保证至少两年品质不变，光泽依旧，无珠质剥落、脱色等弊病出现。整个处理过程中未使用对人体有害的药品，在辐照处理中使用的是⁶⁰Co-γ射线，γ射线具有不带点，射程远，无放射性残留等优点，经⁶⁰Co-γ射线辐照处理后的珍珠无放射性残留已经确实。本发明处理后的珍珠表面有微量银，更起到消炎杀菌的作用，是一种绿色饰品。
文档编号A44C27/00GK101209146SQ20061015555
公开日2008年7月2日 申请日期2006年12月28日 优先权日2006年12月28日
发明者刘兴元, 李小龙, 练爱芳, 翁学庆, 胡佳燕, 谢乾程, 陈海军 申请人:浙江山下湖珍珠集团股份有限公司;陈海军