超吸收剂,用其配置的纳米纤维织物及其用途的制作方法

文档序号:998985阅读:382来源:国知局

专利名称::超吸收剂,用其配置的纳米纤维织物及其用途的制作方法超吸收剂,用其配置的纳米纤维织物及其用途本发明涉及一种由具有在水存在下膨胀的核和表面后交联的壳的聚合物微粒所组成的超吸收剂粉末,其用于配置由直径小于10pm的极细纤维或极细长丝制得的纺织品的用途,以及用所述吸收和保留亲水性流体的超吸收剂配置的纳米纤维织物用于吸收和/或释放一种或多种流体或流体混合物的用途。"超吸收剂"是指可以吸收水或其它流体直至其质量千倍的聚合物材料,该超吸收剂因形成凝胶而膨胀。由于该超吸收剂的吸收和保留能力快速强烈地受限于"凝胶阻挡"效应,涨起或膨胀的超吸收剂微粒结块,因而已经提出使超吸收剂微粒进行表面后交联的多种方法,这些方法导致微粒的交联度具有从内向外升高的梯度,即形成较少交联的核和较强交联的壳。这些改性的超吸收剂及其制备方法由UllmannsEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版,第35巻,从73页起,2003所公开,同样还公开了其用于给卫生制品配置的用途,卫生制品是指尿布和其它失禁产品,卫生带和创伤绷带。依据研究在西欧约1500万和在美国大致相同数目的人患有尿失禁。这种健康妨害的发生在女性中比在男性中多10倍。约25%年龄30-59岁的女性至少暂时性失禁。但也涉及到10-20%年龄在20岁左右的年轻女性。在西欧,每年消耗超过52亿件失禁产品,例如成人尿布。在美国,每年用于失禁产品的支出估计超过164亿美元,其中约35%发生在养育院。由此使开发改善的超吸收剂具有较大的社会和经济意义,所述超吸收剂特别适合于这样的失禁产品用的纺织品,大部分是纤维织物。失禁产品的首要任务是吸收尿液,牢固吸收并有效束縛。此时应防止弄湿皮肤,并抑制形成气味。通过多层薄膜结构作为液体向外的屏障,因此不同的纤维物实现了控制液体分布,并且超吸收剂确保液体吸收。除了这些技术性功能外,一定的穿着舒适性,良好的组合形式,私密(销售途径,体积,沙沙声/簌簌响)和卫生的可操作性也是所希望的。失禁产品现在已经能够使少量有关的人员过上尽可能正常的生活。然而移动性受到限制,并且限制居留在具有保健性基础设施的周围,其尤其还影响社会和职业状况。在更严重的失禁情况下尤其会出现这些影响,因为用现在的失禁产品的材料和设计虽然能够克服所述技术问题,但在穿着舒适性,适合形式,私密和操作方面有负担。由于失禁是社交忌讳主题,因此所述健康妨害的社会心理成分尤其对年轻女性而言具有特别意义,这最终会导致孤立、孤独以及丧失自信和自主。本文能够有助于提供用于新型失禁产品的新型材料,这尤其考虑到对私密(通过较小体积、较小厚度、较小声响和较高穿着舒适性)的需要。美国专利5629377已经公开,由表面后交联的聚合物微粒制得的超吸收剂粉末用于配置尿布和其它失禁产品。不过事实表明,与极产品)组合的商业可利用的超吸收剂粉末尚不是最佳的。它们不能无问题地进行加工,不能无缺点地束绰在纤维网结构中,并且在润湿时从纤维网结构中流出来。"纳米纤维织物"是指由直径小于10jim,优选小于ljam的织物纤维制得的纤维网。纳米纤维织物及其制备方法例如由美国专利4,043,331和国际专利申请W001/27365所公开。由所述现有技术已知的纳米纤维织物虽然没有用超吸收剂配置,但它们本身用于配置卫生制品和创伤绷带。本发明的任务在于,提供一种特别适合于与极细纤维织物组合的超吸收剂粉末,它们在配置纺织品例如卫生制品方面的应用导致更经济的制备可能性,以及提供用该超吸收剂配置以吸收和保留亲水性流体的极细纤维织物的应用可能性,在此情况下,这样配置的纤维织物在经济学、生态学或技术角度上的有利性质是特别明显的。根据本发明,对于开头所述类型的超吸收剂粉末,该任务是这样实现的,即所述粉末是那种在表面后交联之后其壳不会破碎的聚合物微粒筛分级分。现在令人惊讶地表明,传统的超吸收剂粉末即使其对确定的极细纤维网具有最佳的粒度和合适的粒度分布,也不行,因为在其制备过程中,即使在其后交联之后也一再破碎,从而损害微粒的核/壳结构,并重新开始凝胶阻挡效应。因此对极细纤维织物而言不能达到最佳的水吸收和水保留值,虽然对"正常的"或较粗的纤维织物而言用相同的传统超吸收剂粉末可以实现适用的结果。仅当仔细筛分过的、未破碎的微粒作为超吸收剂粉末,并与极细纤维织物组合使用时,才能调节所希望的最佳水吸收值和水保留值。但这不仅适用于吸收和保留水,而且也适用于吸收和保留其它亲水性流体。如果所使用的筛分级分的粒度分布为d50-55到lOOnm和dlOO=100到150jim,则根据本发明实现了与納米纤维织物组合的最好结果。术语"d50=55jLim"意思是,50重量%微粒的粒度为最多55inm,亦即55jiim或更小,"d100=100jum"意思是,100重量%微粒的粒度为最多lOOiam,亦即没有微粒大于100pm。由其形成超吸收剂微粒的聚合物优选是(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸共聚物,特别优选聚丙烯酸钠。根据本发明,所选择的筛分级分的超吸收剂粉末用于配置由直径小于10jam的极细纤维或极细长丝制得的纺织品。优选所述纤维或长丝的直径小于liam。这样的极细纤维被称为微纤维或纳米纤维。所述超吸收剂粉末用于配置纳米纤维织物,尤其是静电纺丝的纳米纤维的用途被证实是特别有利的,以下还要对此进行详细解释。优选所述纤维或长丝由热塑性和亲水性或亲水化、能够熔融纺丝的聚合物构成,在此聚氨酯是特别优选的。根据本发明的超吸收剂粉末优选用于配置由纺织品制成的卫生制品。根据本发明,特别优选流体吸收性地配置尿布和其它失禁产品,卫生带和创伤绷带。因此,本发明用途优选的结果是弹性、超吸收性的纳米纤维制得的纤维网,用于新型卫生制品,特别用于穿着舒适性更好、气味束縛更可靠并且私密性更高的失禁产品。所述卫生制品由热塑性聚氨酯制得的纤维物组成,其中机械束绰着由具有特殊粒度分布和特殊后交联的聚丙烯酸盐(酯)制成的超吸收剂粉末。特殊超吸收剂占所配置的织物总重量的份额可以为最多85重量%。用本发明超吸收剂配置用于吸收和保留亲水性流体的纳米纤维网优选用于吸收和/或延緩释放至少一种以下流体体液,人和动物的汗,水,包括冷却水,冷凝水和水蒸汽,化学品,包括农用化学品和杀虫剂,药物,杀生物剂,杀菌剂和杀真菌剂,诊断药,防火和灭火剂,清洁和净化剂,液压流体,加热和冷却流体,废水,包括放射性污染的流体,香水。为了吸收和/或延緩释放体液,本发明的纳米纤维网优选用作失禁制品、嬰儿尿布、卫生带、创伤绷带、冷却封包、卫生巾、化妆衬垫或床铺衬里或者用作上述物体的一部分。为了吸收和/或延緩释放人或动物来源的汗,本发明的纳米纤维网优选用作吸汗性鞋用衬里材料,外衣部件(Bekleidungsstttcke),头部遮盖,额箍带,手套,软垫家具,汽车座,鞍形座,床单,床罩,粗羊毛毯,运动物品或运动器具。为了吸收和/或延緩释放水,包括冷却水,冷凝水和水蒸汽,本发明的纳米纤维网优选用作干揩布,抹布,事故保护垫,防水帆布,帐篷地垫,湿布,干燥布,抛光布,清洁布或擦窗皮抹布或者用作上述物体的一部分。在建筑领域,本发明的纳米纤维网用于吸收和/或延緩释放水,包括冷却水,冷凝水和水蒸汽,优选用作地面铺层或墙铺层,镶木地板下的贴面(Parkettunterspannbahn),顶板下的贴面(Dachimterspannbahn),防火垫,渗漏保护垫,用于铺衬湿室、帐篷、汽车、槽罐或容器的垫或者用作上述物体的一部分。根据本发明的纳米纤维织物的另一优选用途是可以作为过滤材料、包装材料、外罩、绝缘材料或密封材料,或者作为上述物体的一部分。作为优选的用途落入此范围的还有包装危险货物,管和管路的外軍,管线的外軍,电缆包括通信电缆和电力电缆的外罩,和上迷类型的流体贮存其中或在其中传输的所有物体的外革,所述流体以冷凝水和水蒸汽形式构成或者由于渗漏或事故而产生。为了吸收和/或延緩释放化学品,包括农用化学品和杀虫剂,本发明的纳米纤维网优选用作土工无纺布,引流垫,农用纤维网或者用作延緩释放药物、化学品、肥料或杀虫剂的纤维网。在这些应用领域中可以是在温室中或在土地上经耕地、田地和种植园而大面积铺开的纤维网,以便吸收或延緩释放活性物质。其中出现大量有害环境的流体的环境灾害,例如由于交通事故引起的,是本发明纳米纤维织物重要的使用领域。在本发明提出的用所述超吸收剂配置的纳米纤维织物的用途可能性中,在特别緩慢地、延緩性(重新)释放所吸收的流体量的同时,高的水或流体保留能力和高的水或流体吸收速度显得是明显有利的。从而可以很快吸收和排除即使很大量倒出的流体。此外,所述纤维网有利地可以预防性用于以下所有地方,这些地方要担心渗漏,以及水,但也有毒性、腐蚀性、酸性、碱性或危害环境的流体会从管线、容器、包装、槽罐、汽车、工业设备等中流出;所流出的流体然后立即被用来包蒙或包装或铺衬管线等的纤维网所吸取,并由于很迅速开始的灯芯作用而吸收。以下以基于纺织品的卫生制品为实例解释本发明的优点,但不应作限制性理解1.更好的私密性失禁产品的厚度和大体积的原因首先在于,超吸收剂粉末(SAP)在与水接触时膨胀,并且微粒相互粘合,从而使进一步水吸收困难或者阻止吸收(凝胶阻挡)。为了避免凝胶阻挡,SAP迄今总是与短的纤维素纤维(纤维浆料(Pulp))混合在一起使用,所述短纤维素纤维保持微粒相互分开。在此情况下SAP的份额最多为50%,纤维浆料的密度很小,因此体积很大,并显著增大了对于液体吸收所需的SAP/Pulp-量的体积。为了克服该缺点并可以省略纤维浆料,不过此时要同时保证象SAP本身大的表面,已经进行多项实验,所述超吸收剂没有作为粉末使用,而是以其它形式,例如作为泡沫,作为纤维网或者以用超吸收剂涂敷的纤维和纤维网的形式使用。但是由于严重的缺陷,例如润湿后强度受损,干燥状态下的易碎性/脆性或润湿行为突出的各向异性,没有使用这些结构。那么,本发明材料的新型配方在于,具有确定粒度分布的超吸收剂粉末的各微粒这样束绰在弹性纤维网结构中,使得所述微粒在空间上相互分开,在与水接触时全面润湿,并可以三维自由膨胀,在此情况下,由于纤维网底物的弹性而预防了凝胶阻挡,因为这样在超吸收剂膨胀时会导致空间需求升高,从而保持微粒尽可能相互分离开。2.改善的穿着舒适性通过含有高份额超吸收剂的弹性纤维网结构,可以代替目前常用的大体积SAP/Pulp混合物,并避免传统失禁制品的缺点。厚度减小至1/10。由于本发明材料的柔顺性、弹性和较小厚度,失禁制品的设计者完全可能使类似内衣的穿着舒适性与私密性和技术性能兼备。3.卫生制品简化的制备工艺此外,通过使在尿布机上游连接的昂贵的纤维浆料精处理设备和混合SAP与纤维浆料的设备被条带(Bahnen)状、条紋状或巻曲(Rollenware)状的、弹性、超吸收的纤维网的预置(Vorlage)所代替,达到对尿布制备工艺的简化。此外还简化了所有尿布构造,因为可以放弃构造元件,i口才帛纟氏(Tissue)和芯巻(Corewrap)。尿布结构简化成例如有弹性、呼吸活性的膜,在制备过程中在所述膜上涂布根据本发明的物品(有弹性的吸收性纤维网),并用分布纤维网和/或遮盖纤维网进行覆盖。在本发明材料的制备过程中可以将其涂布在膜或洛上作为载体材料,并在接下来的工艺步骤中用传统的纤维网覆盖。在合适的设计情况下,在这样得到的复合材料中,所述膜或箔相应于传统的底面(Backsheet),本发明的材料相应于传统的吸收剂核,并且覆盖纤维网相应于分配层或顶面(Topsheet)或两者。4.气味束绰气味的传统配方的出发点在于,大多是胺的挥发性化合物作为气味栽体由于细菌分解尿内含物而形成。相应地,通过调节超吸收剂的中和度,通过使用pH緩冲液或抑菌物来研究,以制止微生物的繁殖和活性。在此情况下使用抑菌物或者甚至使用杀菌剂,由于与之有关的会产生变态反应的风险,是非常有争议的。基于以下事实,尿味毕竟主要是通过酶分解尿素而形成的氨气的气味,虽然活性酶被微生物利用于尿素的新陈代谢,但酶的有效性和出现不受活细胞的约束,解决传统失禁制品的这些问题的新途径(Ansatz)在于,不克制微生物,而是通过特定的酶阻断剂来阻断使尿素分裂的酶的有效性。传统的产生变态反应的细胞毒物如杀菌剂被已知的无危害性酶阻断剂所代替,不仅对患者或其中存在相应的益处/风险平衡的情形不限制气味束缚的技术,还能够广泛用于改善失禁的生活质量。所述酶阻断剂可以在制备纺织物料(Spinnmasse)的弹性纤维网时混入,并且在扩散到纤维的表面后是有效的,或者其可以随后以浸渍形式涂布在纤维表面上。5.纺织品由文献,例如由美国专利4043331已知,采用电纺技术,聚合物可以从溶液被加工成连续长丝制的纤维网。电纺是一种很少推广的主要为经验性的产生纤维物的技术。不过这提供了以下可能性,当没有其它纤维网铺设技术,用以产生直径在纳米范围的不同类型聚合物制的连续长丝,也叫合成橡胶,并以一种纺织纤维网形式铺制,在纺丝过程中,微粒例如颗粒或微胶囊(填充有活性物质,香料等,是水或温度可活化的)机械式束縛在纤维网结构中。此外还存在以下可能性,向所述纺丝溶液中添加活性物质例如酶,酶阻断剂,维生素,表面活性剂,湿润剂等,它们由于扩散到喷出的纤维的表面上而可以在那里发挥其作用。L.M.Hansen等人在期千'JAppliedPolymerScience,第95巻,第427-434页(2005)报导了根据"电纺"方法制得的由热塑性聚氨酯制的弹性纤维网,其填充有改性淀粉(公司GrainProcessingCorp.,Muscatine,IA,商品名为"Waterlock")作为超吸收剂。该材料已经具有有益性质,不过不能满足在特殊吸收、液体吸收速度和作为卫生制品吸收剂核代替物的吸收剂的最大填充度方面的要求。期望中,通过经常作为卫生制品中超吸收剂的聚丙烯酸盐(酯)代替组成材料的改性淀粉(Waterlock),可以满足所述要求,则将商i,从而制:含有超吸收剂的纳米纤维网。根据,期望,虽然发现与用改性淀粉(Waterlock)填充的纤维网相比而言吸收行为有所改善,不过,由于凝胶阻挡,在特殊吸收没有可测量的改善情况下,产生了高于50%的填充度。现在令人惊讶地发现,由合适粒度的聚丙烯酸钠制的超吸收剂微粒,其不是通过破碎传统的超吸收剂粉末而制得,而是作为表面后交联微粒的筛分级分获得,尽管与传统的超吸收剂粉末相比基本上延緩了吸收,但赋予了优选由聚氨酯纤维网和超吸收剂制的总体结构明显优越的性质。一旦使用由具有完好核/壳结构和合适的粒度分布的聚丙烯酸盐(酯)或其它合适的共聚物制得的表面后交联的超吸收剂粉末,即能够实现快速的液体吸收和分布以及较高的特殊吸收,同时由热塑性聚氨酯和超吸收剂粉末形成的各个长丝的直径在纳米到微米范围的超吸收纤维网的较高填充度最多约85%。以下借助实施例更详细地解释本发明测试方法A.茶袋吸收测试(Tb)"茶袋"吸收测试获悉无阻力的液体吸收。将确定量的SAP样品填充到商业上通用的茶袋中;该茶袋浸在过剩的0.9%食盐溶液中30分钟长,然后取出;之后将该袋控干IO分钟长。Tb值([g/g])是所吸收的水量和初始SAP量之间的比值。B.水保留性测试该测试显示出膨胀的SAP样品的水保留性。将来自Tb测试的膨胀的茶袋加入离心机中,并在250g加速下离心3分钟长。CRC值([g/g])是保留下来的水量和初始SAP量之间的比值。C.垂直的灯芯效应该测试获悉水吸收扩散的速度和优先方向。将具有粘附于其上的SAP样品的10x1cm大的胶带以分别1cm的间距作标记,并垂直浸入0.9%的NaCl溶液中,直到第一个lcm标记;通过调节定位标记上的条痕来抵消液体膨胀。测量由于溶液在带上升高而达到1、2、3、4和5cmif巨离时的时间。结果根据电纺法,在实验室纺织设备或试验性纺织设备上制备由不同用量的热塑性聚氨酯和不同的吸收性材料制的纤维网,并进行上述的测试。在根据本发明的实验3、4、6和7中,作为超吸收剂(SAP),使用具有核/壳结构的表面交联的聚丙烯酸钠粉末,筛分级分的粒度分布为d50的为约100ia,d100的为约150|i,Tb为约38g/g和CRC为约22g/g。对比实验5用机械破碎的(因此不是根据本发明)并随后筛分的超吸收剂(SAP)进行,筛分级分的粒度分布为d50的为约55ju,d100的为100in,Tb为约38g/g,CRC为约22g/g。比如现今在传统卫生制品中常见的商业可利用SAP的粒度级分被证实太粗大了。它们不能无问题地进行加工,不能无缺点地束縳在纤维网结构中,并且在润湿情况下从纤维网结构中流出来。因此第一个前期实验已经用商业上通用的SAP类型来调节。所述实验结果概括于表1中。实验表明,通过使用具有核/壳结构的表面交联的聚丙烯酸钠粉末,填充度为50%左右,粒度为d50=IOOili,d100=150p,水吸收速度可以从450秒下降到80秒,并且水吸收可以从29g/g升高到40g/g,或者从16g/g升高到22g/g。在50%填充度情况下还没有发现凝胶阻挡,而更确切地说,Tb值以及CRC值还惊人地达到了纯SAP的理论值。一种在较大试验性纺织设备上制得的同样组成的模型(Muster)表现出可比较的良好结果,并证实了可再现性(实验6)。在实验5中还表明,SAP微粒后交联的壳因机械破碎造成的损害以及由此引起的较小粒度占SAP筛分级分的份额增大不利地影响了液体吸收的速度和在纤维网中的液体分布。这些实验还表明,仅仅组合弹性纤维网结构与具有完好核/壳结构和合适粒度的表面后交联的SAP就会导致特别符合希望地显示出主要的质量特征,如液体吸收和液体分布的速度以及吸收能力(Tb,CRC)。还令人惊讶地发现,不是象由于细小的纤维网结构而预料到的那样,特别细小的粉末表现出最好的作用,而是明显大于纤维网结构尺寸的微粒大小表现出最佳状态。表不同纤维网样品与吸收材料和填充度有关的吸收行为<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(-)试验性纺织设备权利要求1.一种由具有在水存在下膨胀的核和表面后交联的壳的聚合物微粒所组成的超吸收剂粉末,其特征在于,所述粉末是那种在表面后交联之后其壳不会破碎的聚合物微粒的筛分级分。2.根据权利要求1的超吸收剂粉末,其特征在于,所述筛分级分的粒度分布为d50=55-100pm和d100=100-150jLim。3.根据权利要求1或2的超吸收剂粉末,其特征在于,所述聚合物是(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸共聚产物。4.根据权利要求3的超吸收剂粉末,其特征在于,所述聚合物是聚丙烯酸钠。5.根据权利要求1到4之一的超吸收剂粉末用于配置由直径小于10jnm的极细纤维或极细长丝制的纺织品的用途。6.根据权利要求5的用途,其特征在于,所述纤维或长丝的直径小于1jlim。7.根据权利要求5或6的用途,用于配置纳米纤维织物和由此制得的产品。8.根据权利要求7的用途,用于配置由静电纺丝纳米纤维制得的产品。9.根据权利要求5到8之一的用途,其特征在于,所述纤维或长丝由热塑性和亲水性或亲水化、能够熔融纺丝的聚合物构成。10.根据权利要求9的用途,其特征在于,所述纤维或长丝由聚氨酯构成。11.根据权利要求5到IO之一的用途,其特征在于,所述纺织品形成卫生制品。12.根据权利要求ll的用途,用于配置失禁产品、卫生带和创伤绷带。13.用根据权利要求1到4之一的超吸收剂配置用于吸收和保留亲水性流体的纳米纤维网的用途,其用于吸收和/或延緩释放至少一种以下纟充体-体液,-人和动物的汗,-水,包括冷却水、冷凝水和水蒸汽,-化学品,包括农用化学品和杀虫剂,-药物,杀生物剂,杀菌剂和杀真菌剂,-诊断药,-防火和灭火剂,-清洁和净化剂,-液压流体,-力口热和冷却;充体,-废水,包括放射性污染的流体,-香水。14.根据权利要求13的纳米纤维织物的用途,用作失禁制品,婴儿尿布,卫生带,创伤绷带,冷却封包,卫生布,化妆衬垫或床铺衬里或者上述物体的一部分。15.根据权利要求13的纳米纤维织物的用途,用作吸汗性鞋用衬里材料,外衣部件,头部遮盖,额箍带,手套,软垫家具,汽车座,鞍形座,床单,床軍,粗羊毛毯,运动物品或运动器具。16.根据权利要求13的纳米纤维织物的用途,用作干揩布,抹布,事故保护垫,防水帆布,帐篷地垫,湿布,干燥布,抛光布,清洁布或擦窗皮抹布或者用作上述物体的一部分。17.根据权利要求13的纳米纤维织物的用途,用作地面铺层或墙铺层,镶木地板下的贴面,顶板下的贴面,防火垫,渗漏保护垫,用于铺衬湿室、帐篷、汽车、槽罐或容器的垫或者用作上述物体的一部分。18.根据权利要求13的纳米纤维织物的用途,用作过滤材料、包装材料、外罩、绝缘材料或密封材料,或者作为上述物体的一部分。19.根据权利要求13的纳米纤维织物的用途,用作土工无纺布,引流垫,农用纤维网或者用于延緩释放药物、化学品、肥料或杀虫剂的纤维网。20.根据权利要求13到19之一的用途,其特征在于,所述纤维网由直径小于10|um,优选小于1jum的极细纤维或极细长丝构成。21.根据权利要求13到20之一的用途,其特征在于,所述纤维网由静电纺丝纳米纤维而制得。22.根据权利要求13到21之一的用途,其特征在于,所述纤维网的纤维或长丝由热塑性和亲水性或亲水化、能够熔融纺丝的聚合物构成。23.根据权利要求22的用途,其特征在于,所述纤维或长丝由聚氨酯构成。全文摘要本发明涉及一种由具有在水存在下膨胀的核和表面后交联的壳的聚合物微粒所组成的超吸收剂粉末,所述粉末是那种在表面后交联之后其壳不会破碎的聚合物微粒的筛分级分。该超吸收剂粉末特别适合于配置由直径小于10μm的极细纤维或极细长丝制的纺织品,尤其是配置卫生制品。还建议用超吸收剂配置用于吸收和保留亲水性流体的纳米纤维网,其用于吸收和/或延缓释放至少一种以下流体体液,人和动物的汗,水包括冷却水、冷凝水和水蒸汽,化学品包括农用化学品和杀虫剂,药物,杀生物剂,杀菌剂和杀真菌剂,诊断药,防火和灭火剂,清洁和净化剂,液压流体,加热和冷却流体,废水包括放射性污染的流体,香水。文档编号A61L15/50GK101267847SQ200580051604公开日2008年9月17日申请日期2005年12月23日优先权日2005年8月5日发明者H·林,R·哈比希申请人:希尔和塞拉彻股份公司
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