专利名称：处理织物的方法
技术领域：
本发明涉及处理织物诸如洗涤织物的方法，更具体地说涉及处理后催化空气中氧漂白织物的方法，本发明还涉及如此处理过的织物。
在通常的漂白处理中，使底物诸如洗涤织物或其它织物与过氧化氢或与产生过氧羟基的物质如无机或有机过氧化物相接触来进行处理的。
优选的产生过氧羟基漂白基团的方法使用无机过氧化物，并且同时使用有机母体化合物。这种体系被用于许多商业洗衣粉。例如，许多欧洲体系是基于将四乙酰基乙二胺(TAED)作为有机母体，并且同时使用过硼酸钠或过碳酸钠，而在美国洗涤漂白产品一般使用壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)作为有机母体，并且同时使用过硼酸钠。另外，或者，偶尔，过氧化氢和过氧体系也能被漂白催化剂活化，例如被铁和配体N4Py(即N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲基胺)(在WO95/34628中公开)或配体Tpen(即N,N,N′,N′四(吡啶-2-基甲基)乙二胺)(在WO97/48787中公开)的络合物所活化。长久以来，据认为能够使用大气中的氧(空气)作为漂白剂的来源是理想的，因为这样将避免使用昂贵的过氧羟基产生体系的需要。不幸的是空气本身对于漂白底物在动力学上是惰性的，没有表现出漂白的能力。最近，在该领域有了某些进步。例如，WO97/38074报道，将空气鼓泡通过含有醛和自由基引发剂的水溶液，能够使用空气来氧化织物上的污物，而按照上述的WO95/34628和WO97/48787，分子氧可以和铁催化剂一起被用作氧化剂，成为产生过氧化物体系的替换物。
但是，已知技术告诉人们，只有对底物进行漂白处理时才有漂白效果。因此，没有期望过氧化氢或过氧漂白体系能够对处理过的底物(例如洗涤和干燥后的洗涤织物)继续提供漂白作用，因为设想在完成洗涤循环和干燥过程后，漂白剂本身或对于漂白体系必需的任何活化剂可能会从底物上被除去，或被消耗或失活。
理想的处理织物方法是在处理织物完成以后，能在织物上看到漂白效果的。此外，还希望当被处理的织物已经处理和是干的情况时，通过残留的漂白剂能对织物(如洗涤织物)提供漂白处理。
现已发现，按照本发明的处理方法可以解决上述问题，即在处理底物以后，使用大气中的氧对底物进行催化漂白可以到达上述目的。
因此，本发明提供一种处理织物的方法，该方法是通过织物与过渡金属元素形成络合物的有机物相接触来处理织物，由此在处理后络合物通过大气中的氧对织物进行催化漂白。
本发明还提供一种干燥的织物，上述定义的有机物被施加于此干燥的织物或沉淀在其上，由此催化大气氧而进行织物漂白。
有利的是，通过甚至在织物被处理后能够继续发挥漂白作用，而使漂白的好处延伸到织物上。此外，因为在处理后将漂白作用赋予织物，处理本身如洗衣房的洗涤循环可以被缩短。另外，由于在织物处理以后通过大气中的氧而达到漂白效果，从而可以在处理物质中省掉过氧化氢或过氧基的漂白体系。
有机物质能够以任何适当的方式与织物纤维接触。例如，它能够以干的形式，例如粉末形式，或者以其后被干燥的液体形式，例如使用洗衣房清洗用的织物处理液或洗液的水溶性喷雾剂，或者以无水的干清洗液或气溶胶喷雾剂形式被使用。也可以如下面所说的那样，以其它合适的有机物质与织物接触的方式来使用。
任何易于漂白的织物或可以洗涤与经受漂白的织物均可被使用。优选的织物是洗涤织物或衣服。
在优选的实施方案中，本发明的方法使用含水处理液洗涤织物，特别是该处理可以在清洗衣物的水洗循环中来进行。更优选的是，该处理是在含水去污漂白洗液中进行的。
在一优选的实施方案中，对处理过的织物进行干燥，而干燥可在环境温度或高温下进行。
漂白方法可以通过简单地使底物与有机物质接触足够的时间来进行。然而，最好的是，有机物质为含水介质和对含水介质或对包括底物的含水介质进行搅拌。
有机物质能够以任何适当的方式与织物接触。例如，它能够以干的形式，例如粉末形式，或者以其后被干燥的液体形式，例如使用洗衣房清洗用的织物处理液或洗液的水溶性喷雾剂，或者以无水的干清洗液或气溶胶喷雾剂形式被使用。
在一优选的实施方案中，对处理过的织物进行干燥，而干燥可在环境温度或高温下进行。
在一特别优选的实施方案中，本发明的方法是使用含水的处理液对洗涤织物进行的。尤其是，所说的处理可以在作为清洗的通常的洗涤周期中进行或作为清洗的通常的洗涤周期的附加步骤来进行。更优选的是，所说的处理是在含水的去污清洗液中进行的。能被加入到洗涤液中的有机物质来自粉末、小粒、小球、小片、小块、小条或其它如此之类的固体形式。所说的固体形式能包括载体(它可以是粒状、片状或包括三维尺寸的物体)。载体能分散或溶于洗涤液中或可以基本上保持原样。在另外的实施方案中，有机物质能以浆料、凝胶或液体浓缩物形式被加入到洗涤液中。
本发明的方法中所用的有机物质利用大气中氧的漂白活性是特别有好处的。这免除了在处理过程中的过氧漂白剂和/或对必须使用的其它较大量的活性物质的需要。因此，仅须使用较少量的漂白活性物质，且从而有可能使用先前不能使用的配料路线。于是，尽管优选在洗涤过程，诸如预处理、主洗涤中通常使用的组合物中包括有机物质，但是也应重视调理组合物或熨烫辅助剂，以及确保在洗涤液中存在有机物质的其它手段。
例如，重视在整个或部分的洗涤过程中能以缓慢形式释放的物体形式存在的有机物质。这样的释放能够发生在单一的洗涤过程中或发生在复杂的洗涤过程中。在后一种情况中，重视从洗涤过程中所用的载体底物中释放出有机物质，例如从被放置在洗涤机的配料引入器、另外的发放器或洗涤机转鼓中的物体释放出有机物质。当被用于洗涤机转鼓中时，载体能自由地移动或相对于转鼓被固定。这样的固定可以通过机械装置例如通过与鼓壁相配合的倒刺钩来达到，或使用其他的力例如磁力来达到。改进洗涤机以提供保持这样载体的措施着眼于卫生间装置制造类似技术中的已知的相似方式。自由移动载体诸如将表面活性剂材料和/或其他洗涤剂成分送到洗涤机中的传送装置可以包括释放有机物质到洗涤机中的装置。
在可供选用的其他方案中，有机物质能以洗涤添加剂形式出现，此时它优选是可溶的。所说的添加剂可以采取洗涤添加剂中所用的任何形体，包括粉末、小粒、小球、小片、小块、小条或其它这类的固体形式，或者采取浆料、凝胶或液体形式。添加剂的用量可以是单一的或可以由使用者来确定。尽管在主洗涤循环中可以使用这样的添加剂，但是并不排除在调理或干燥循环中使用它们。
本发明并不限于使用洗涤机的情况，还能被用于在某些可供选用的容器中进行的洗涤。在这些情况中着眼于能通过从所用的槽、桶或其他容器中缓慢释放装置而被发送的有机物质，或从任何所用的器械诸如刷子、棉絮或台车中释放而被发送的有机物质，或从任何适用的敷施器中释放而被发送的有机物质。
在主洗涤前将有机物质施加到织物的合适的预处理方式包括喷洒、剂量笔、辊压球装置、杆、软固体敷施棒和浸渍过的布或含微胶囊的布。在施加除臭剂和/或织物污点处理的类似工艺中这样的方式是人们所熟知的。在这些实施方式中使用类似的敷施方式，其中在主洗涤和/或调理步骤已经完成后，例如在布被熨烫或干燥之前或后施加已经完成。例如，可以使用有机物质涂布或浸渍过的带、片或附结的灰泥来施加，或使用含有机物质的微胶囊来施加。有机物质例如可被掺入到干燥机片中以便在转鼓干燥器循环中被激活或释放出，或者有机物质能被保持在浸渍的或含微胶囊的片中由此而将它在熨烫时发送到织物。
所说的有机物质可以包括配体与过渡金属元素的成型络合物。另一种可选的方式是所说的有机物质可以包括与已存在于水中的过渡金属元素络合的或与已存在于底物中的过渡金属元素络合的游离配体。有机物质还可被包括在游离配体的组合物或可被过渡金属元素取代的金属-配体络合物中，而就地形成络合物的过渡金属元素源存在于介质中。
有机物质与一种或多种过渡金属元素形成络合物，在后一种情况例如形成二核络合物。适用的过渡金属元素的例子包括氧化态形式Ⅱ-Ⅴ的锰、铁Ⅰ-Ⅳ、铜Ⅰ-Ⅲ、钴Ⅰ-Ⅲ、镍Ⅰ-Ⅲ、铬Ⅱ-Ⅶ、银Ⅰ-Ⅱ、钛Ⅱ-Ⅳ、钨Ⅳ-Ⅵ、钯Ⅱ、钌Ⅱ-Ⅴ、钒Ⅱ-Ⅴ和钼Ⅱ-Ⅵ。
在一优选的实施方案中，有机物质形成具有以下通式(A1)的络合物[MaLkXn]Ym其中M代表选自Mn(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)、Cu(Ⅰ)-(Ⅱ)-(Ⅲ)、Fe(Ⅰ)-(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)、Co(Ⅰ)-(Ⅱ)-(Ⅲ)、Ni(Ⅰ)-(Ⅱ)-(Ⅲ)、Cr(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)-(Ⅵ)-(Ⅶ)、Ti(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)、V(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)、Mo(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)-(Ⅵ)、W(Ⅳ)-(Ⅴ)-(Ⅵ)、Pd(Ⅱ)、Ru(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)和Ag(Ⅰ)-(Ⅱ)，而优选选自Mn(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)、Cu(Ⅰ)-(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)和Co(Ⅰ)-(Ⅱ)-(Ⅲ)的一种金属；L代表上述规定的配体，或者是其质子化或脱质子化的类似物；X代表选自带单、双或三价电荷的任何阴离子和任何能以单、双或三价配位基方式与金属配位的天然分子的配位物，优选选自O2-、RBO22-、RCOO-、RCONR-、OH-、NO3-、NO2-、NO、CO、S2-、RS-、PO34-、STP-衍生的阴离子、PO3OR3-、H2O、CO32-、HCO3-、ROH、NRR′R″、RCN、Cl-、Br-、OCN-、SCN-、CN-、N3-、F-、I-、RO-、ClO4-、SO42-、HSO4-、SO32-和RSO3-，而更优选选自O2-、RBO22-、RCOO-、OH-、NO3-、NO2-、NO、CO、CN-、S2-、RS-、PO34-、H2O、CO32-、HCO3-、ROH、NRR′R″、Cl-、Br-、OCN-、SCN-、RCN、N3-、F-、I-、RO-、ClO4-、SO42-、HSO4-、SO32-和RSO3-(优选为CF3SO3-)；Y代表任何非配位的相反离子，优选选自ClO4-、BR4-、[FeCl4]-、PF6-、RCOO-、NO3-、NO2-、RO-、N+RR′R″R、Cl-、Br-、F-、I-、RSO3-、S2O62-、OCN-、SCN-、Li+、Ba2+、Na+、Mg2+、K+、Ca2+、Cs+、PR4+、RBO22-、SO42-、HSO4-、SO32-、SbCl6-、CuCl42-、CN、PO43-、HPO42-、H2PO4-、STP-衍生的阴离子、CO32-、HCO3-和BF4-，而更优选选自ClO4-、BR4-、[FeCl4]-、PF6-、RCOO-、NO3-、NO2-、RO-、NRR′R″R、Cl-、Br-、F-、I-、RSO3-(优选为CF3SO3-)、S2O62-、OCN-、SCN-、Li+、Ba2+、Na+、Mg2+、K+、Ca2+、PR4+、SO42-、HSO4-、SO32-，和BF4-；R、R′、R″、R分别代表选自氢、羟基、-OR(其中R=烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生基)、-OAr、烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基和羰基衍生基，每一个的R、Ar、烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基和羰基衍生基可非强制地被一个或多个官能基E，或R6与R7一起所取代，而R8与R9一起独立地代表氧，其中E选自包含氧、硫、磷、氮、硒、卤素的官能团，和任何的给予和/或吸收电子的基团，优选的R、R′、R″、R代表氢、被非强制地取代的烷基或被非强制地取代的芳基，更优选为氢或被非强制地取代的苯基、萘基或C1-4烷基；a代表1到10的整数，优选为1到4；k代表1到10的整数；n代表0或1到10的整数，优选为1到4；m代表0或1到20的整数，优选为1到8；优选的配体L具有通式(BⅠ) 其中g代表零或1到6的整数；r代表1到6的整数；s代表零或1到6的整数；Z1和Z2分别代表杂原子或杂环或杂芳环，Z1和/或Z2能非强制地被一个或多个的以下规定的官能基E所取代；Q1和Q2分别代表下式的基团 其中10＞d+e+f＞1；d=0-9；e=0-9；f=0-9；每一个Y1独立地选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-(G1)N-、-(G1)(G2)N-(其中G1和G2如以下规定)、-C(O)-、亚芳基、亚烷基、杂亚芳基、-P-和-P(O)-；如果s＞1的话，每一个-[-Z1(R1)-(Q1)r-]-基被分别地定义；R1、R2、R6、R7、R8、R9分别代表选自氢、羟基、-OR(其中R=烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生基)、-OAr、烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基和羰基衍生基，每一个R、Ar、烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基和羰基衍生基可非强制地被一个或多个官能基E，或R6与R7一起所取代，而R8与R9一起独立地代表氧；E选自包含氧、硫、磷、氮、硒、卤素的官能团，和任何的给予和/或吸收电子的基团，(E优选选自羟基，单-或聚碳酸酯衍生物，芳基，杂芳基，磺酸盐，硫羟(-RSH)，硫醚(-R-S-R′)，二硫化物(-RSSR′)，二亚硫羟基(dithiolenes)，单-或聚膦酸酯，单-或聚磷酸酯，给予电子基团和吸收电子基团，以及式(G1)(G2)N-,(G1)(G2)(G3)N-,(G1)(G2)N-C(O)-,G3O-和G3C(O)-的基团，其中每一个G1、G2、G3分别选自氢、烷基，给予电子基团和吸收电子基团(除了上述提到的外))；或者R1-R9之一为与同样通式中结合于另外部分的桥基；T1和T2分别代表基R4和R5，其中R4和R5如对R1-R9的规定，且如果g=0和s＞0的话，R1与R4一起和/或R2与R5一起可非强制地分别代表=CH-R10，其中R10如同对R1-R9的规定，或者当s＞1和g＞0时，T1与T2一起(-T2-T1-)可代表共价键键合；如果Z1和/或Z2代表N和T1与T2一起代表单键键合和R1和/或R2不存在的话，Q1和/或Q2可分别地代表下式的基团=CH-[-Y1-]e-CH=,非强制地任何二个或更多个R1、R2、R6、R7、R8、R9可分别地通过共价键而连接在一起；如果Z1和/或Z2代表O的话，那么R1和/或R2并不存在；如果Z1和/或Z2代表S、N、P、B或Si的话，那么R1和/或R2可以不存在；如果Z1和/或Z2代表被官能基E取代的杂原子的话，那么R1和/或R2和/或R4和/或R5可以不存在。
基Z1和Z2分别地代表非强制地取代的选自S、N、P、B或Si的杂原子或非强制地取代的杂环或非强制地取代的选自吡啶、嘧啶、吡嗪、嘧啶(pyrimidine)、吡唑、吡咯、咪唑、苯并咪唑、喹啉(quinoline)、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、呋喃、噻吩、唑和噻唑的杂芳环。
基R1-R9优选分别选自-H、羟基-C0-C20-烷基、卤素-C0-C20-烷基、亚硝基、甲酰基-C0-C20-烷基、羧基-C0-C20-烷基和它们的酯与盐、氨基甲酰基-C0-C20-烷基、磺基-C0-C20-烷基和它们的酯与盐、氨磺酰-C0-C20-烷基、氨基-C0-C20-烷基、芳基-C0-C20-烷基、杂芳基-C0-C20-烷基、C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基、羰基-CO-C6-烷氧基、以及芳基-C0-C6-烷基和C0-C20-烷基酰胺。
R1-R9之一可以是桥基，它优选为将配体部分连接到相同通式结构的第二配体部分的桥基。在此种情况下，该桥基可以是具有连接该二部份的式-Cn·(R11)(R12)-(D)p-Cm·(R11)(R12)-的桥基，其中p为零或1,D为选自杂原子或含杂原子的基团，或者是芳族或饱和的同核和杂核环的一部分，n′为1-4的整数，m′为1-4的整数，条件是n′+m′＜=4,R11和R12的每一个分别优选选自-H、NR13和OR14、烷基、芳基，可非强制地被取代的，而R13和R14的每一个分别选自-H、烷基、芳基，二者均可非强制地被取代。
还可供选择的是，或者另外的是，二个或多个R1-R9基可一起代表连接在同一部分中原子的桥基，优选为杂原子，而桥基优选为亚烷基或羟基-亚烷基或含杂芳基的桥基。
在式(BⅠ)的第一种变体中，基团T1和T2一起形成单键键合且s＞1，根据通式(BⅡ) 其中Z3独立地代表为Z1或Z2所规定的基团；R3独立地代表为R1-R9所规定的基团；Q3独立地代表为Q1、Q2所规定的基团；h代表零或1到6的整数；s′=s-1。
在第一种变体的第一种实施方案中，在通式(BⅡ)中，s ′=1,2或3；r=g=h=1；d=2或3；e=f=0；R6=R7=H，最好，配体具有选自以下的通式 而更优选选自以下的通式 在这些优选的实施例中，R1、R2、R3和R4最好独立地优选自氢、烷基、芳基、杂芳基，和/或R1-R4之一代表被连接到同一通式中另外部分的桥基和/或R1-R4之二个或多个一起代表连接在同一部分中N原子的桥基，而桥基是亚烷基或羟基-亚烷基或含杂芳基的桥基，优选是杂亚芳基。更优选的，是R1、R2、R3和R4分别选自氢、甲基、乙基、异丙基、含氮的杂芳基，或者是被连接到相同通式的另外部分的桥基或是用亚烷基或羟基-亚烷基的桥基连接的相同部分的N原子的桥基。
根据此第一种实施方案，在络合物[MaLkXn]Ym中，最好M=Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Cu(Ⅰ)-(Ⅲ),Fe(Ⅱ)-(Ⅲ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO3-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9；m=1,2,3,4；和k=1,2,4。
在第一种变体的第二种实施方案中，在通式(BⅡ)中，s′=2；r=g=h=1；d=f=0；e=1；而每一个Y1分别为亚烷基或杂亚芳基。最好，配体具有以下的通式 其中A1、A2、A3、A4分别选自C1-9-亚烷基或杂亚芳基；和N1和N2分别代表杂原子或杂亚芳基。
在优选的第二种实施方案中，N1代表脂族氮，N2代表杂亚芳基，R1、R2、R3和R4的每一个分别代表氢、烷基、芳基或杂芳基，而A1、A2、A3、A4的每一个分别代表-CH2-。
R1-R4之一可以代表被连接到同一通式中另外部分的桥基和/或R1-R4之二个或更多个一起代表连接在同一部分中N原子的桥基，而桥基是亚烷基或羟基-亚烷基或含杂芳基的桥基。优选的是，R1、R2、R3和R4分别选自氢、甲基、乙基、异丙基、含氮的杂芳基，或者是被连接到相同通式的另外部分的桥基或用是亚烷基或羟基-亚烷基的桥基连接的N原子的相同部分的桥基。特别优选的配体具有以下的通式 其中R1、R2的每一个分别代表氢、烷基、芳基或杂芳基。
根据此第二种实施方案，在络合物[MaLkXn]Ym中，最好M=Fe(Ⅱ)-(Ⅲ),Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO43-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9；m=1,2,3,4；和k=1,2,4。
在第一种变体的第三种实施方案中，在通式(BⅡ)中，s ′=2和r=g=h=1，根据通式 在此第三种实施方案中，优选每一个Z1-Z4代表杂芳环；e=f=0；d=1；R7并不存在，而优选的是R1=R2=R3=R4=2,4,6-三甲基-3-SO3Na-苯基、2,6-二Cl-3(或4)-SO3Na-苯基。
另外可供选择的是，每一个Z1-Z4代表N；R1-R4并不存在；Q1和Q3二者代表=CH-[-Y1-]e-CH=；Q2和Q4二者代表-CH2-[-Y1-]n-CH2-。
于是，配体优选具有以下通式 其中A代表被一个杂原子非强制地间断的被非强制地取代的亚烷基；n为零或1到5的整数。
优选的是，R1-R6代表氢，n=1和A=-CH2-、-CHOH-、-CH2N(R)CH2-或-CH2CH2N(R) CH2CH2-，其中R代表氢或烷基，更优选的是A=-CH2-、-CHOH-或-CH2CH2NH CH2CH2-。
根据此第三种实施方案，在络合物[MaLkXn]Ym中，最好M=Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ),Fe(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO43-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9；m=1,2,3,4；和k=1,2,4。
在根据式(BⅠ)的第二种变体中，T1和T2分别代表如对R1-R9所规定的R4、R5基，根据通式(BⅢ) 在第二种变体的第一种实施方案中，在通式(BⅢ)中，s=1；r=1；g=0；d=f=1；e=1-4；Y=-CH2-；而R1与R4一起，和/或R2与R5一起分别代表=CH-R10，此处，R10如同对R1-R9的规定。在一实施例中，R2与R5一起代表=CH-R10，而R1和R4为二个独立的基。另外，R1与R4一起，R2与R5一起二者可分别代表=CH-R10。于是，优选的配体可例举的是 最好，配体选自 其中R1与R2选自非强制取代的苯酚、杂芳基-C0-C20-烷基，R3与R4选自氢、烷基、芳基、非强制取代的苯酚、杂芳基-C0-C20-烷基、烷芳基、氨烷基、烷氧基，更优选的是R1与R2选自非强制取代的苯酚、杂芳基-C0-C2-烷基，R3与R4选自氢、烷基、芳基、非强制取代的苯酚、氮-杂芳基-C0-C2-烷基。
根据此第一种实施方案，在络合物[MaLkXn]Ym中，最好M=Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ),Fe(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO43-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；
a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9；m=1,2,3,4；和k=1,2,4。
在第二种变体的第二种实施方案中，在通式(BⅢ)中，s=1；r=1；g=0；d=f=1；e=1-4；Y1=-C(R′)(R″)-；其中R′和R″分别如同对R1-R9的规定。优选的配体具有通式 在此式中基R1、R2、R3、R4、R5优选为-H或C0-C20-烷基，n=0或1,R6是-H、烷基、-OH或-SH，而R7、R8、R9、R10的每一个优选分别选自-H、C0-C20-烷基、杂芳基-C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基和氨基-C0-C20-烷基。
根据此第二种实施方案，在络合物[MaLkXn]Ym中，最好M=Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Fe(Ⅱ)-(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO43-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4；m=0,1,2,3,4,5,6,7,8；和k=1,2,3,4。
在第二种变体的第三种实施方案中，在通式(BⅢ)中，s=0；r=1；g=0；d=e=0；f=1-4。优选的配体具有通式 更优选的是，配体具有以下的通式 此处R1、R2、R3如同对R2、R4、R5的规定。
根据此第三种实施方案，在络合物[MaLkXn]Ym中，最好M=Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Fe(Ⅱ)-(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO43-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4；m=0,1,2,3,4,5,6,7,8；和k=1,2,3,4。
在第二种变体的第四种实施方案中，有机物质形成具有以下通式(A)的络合物[LMXn]2Yq其中M代表处于Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ或Ⅴ氧化态的铁，处于Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅵ或Ⅶ氧化态的锰，处于Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ氧化态的铜，处于Ⅱ、Ⅲ或Ⅵ氧化态的钴，或处于Ⅱ-Ⅵ氧化态的铬；X代表配位基；n代表0或0到3的整数；z代表络合物的电荷且是一个可能为正、零或负的整数；Y代表抗衡离子，其类型取决于络合物的电荷；q=z/[电荷Y]；和L代表具有以下通式(B)的五配位基配体 其中每一个R1、R2分别代表-R4-R5，R3代表氢、非强制地取代的烷基、芳基或芳烷基、或-R4-R5，每一个R4分别代表单键或非强制地取代的亚烷基、亚链烯基、氧代亚烷基、氨基亚烷基、亚烷基醚、羧酸酯或羧酸酰胺，和每一个R5分别代表非强制地N-取代的氨烷基或选自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基的非强制地取代的杂芳基。
如上所定义的具有通式(B)的配体L是五配位基配体。此处所用的术语‘五配位基’意指五个杂原子能被配位到金属-络合物中的金属M离子。
在式(B)中，一个配位的杂原子是由甲胺主链中的氮原子提供的，且优选一个配位杂原子被包含在四个R1和R2侧基的每一个中。最好，所有的配位杂原子为氮原子。
式(B)的配体L优选包括至少二个在四个侧基中的取代或未取代的杂芳基。杂芳基优选为吡啶-2-基和，如果被取代的话，最好是甲基-或乙基-取代的吡啶-2-基。更优选的是，杂芳基是未取代的吡啶-2-基。最好，杂芳基被连接到甲胺，更优选是通过亚甲基而连接到其N原子。最好，式(B)的配体L含有至少一个可非强制地取代的氨基-烷基侧基，更优选为二个氨基-乙基侧基，特别是2-(N-烷基)氨基-乙基或2-(N,N-二烷基)氨基-乙基。
于是，在式(B)中优选R1代表吡啶-2-基或R2代表吡啶-2-基-甲基。优选R2或R1代表2-氨基-乙基、2-(N-(甲或)乙基)氨基-乙基或2-(N,N-二(甲或)乙基)氨基-乙基。如果取代的话，R5优选代表3-甲基-吡啶-2-基。R3优选代表氢、苄基或甲基。
以其最简单的形式表示的式(B)的优选配体L的例子为(ⅰ)含吡啶-2-基的配体例如N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲基胺；N,N-双(吡唑-1-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲基胺；N,N-双(咪唑-2-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲基胺；N,N-双(1,2,4-三唑-1-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲基胺；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(吡唑-1-基)甲基胺；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(咪唑-2-基)甲基胺；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(1,2,4-三唑-1-基)甲基胺；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N,N-双(吡唑-1-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡唑-1-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N,N-双(咪唑-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(咪唑-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N,N-双(1,2,4-三唑-1-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(1,2,4-三唑-1-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡唑-1-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡唑-1-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(咪唑-2-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(咪唑-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(1,2,4-三唑-1-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(1,2,4-三唑-1-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-1-氨基己烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-(4-磺酸-苯基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-(吡啶-3-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-(吡啶-4-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-(1-烷基-吡啶鎓-4-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-(1-烷基-吡啶鎓-3-基)-1-氨基乙烷；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-(1-烷基-吡啶鎓-2-基)-1-氨基乙烷；(ⅱ)含2-氨基-乙基的配体例如N,N-双(2-(N-烷基)氨基-乙基)-双(吡啶-2-基)甲基胺；N,N-双(2-(N-烷基)氨基-乙基)-双(吡唑-1-基)甲基胺；N,N-双(2-(N-烷基)氨基-乙基)-双(咪唑-2-基)甲基胺；N,N-双(2-(N-烷基)氨基-乙基)-双(1,2,4-三唑-1-基)甲基胺；N,N-双(2-(N,N-二烷基)氨基-乙基)-双(吡啶-2-基)甲基胺；N,N-双(2-(N,N-二烷基)氨基-乙基)-双(吡唑-1-基)甲基胺；N,N-双(2-(N,N-二烷基)氨基-乙基)-双(咪唑-2-基)甲基胺；
N,N-双(2-(N,N-二烷基)氨基-乙基)-双(1,2,4-三唑-1-基)甲基胺；N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(2-氨基-乙基)甲基胺；N,N-双(吡啶-1-基-甲基)-双(2-氨基-乙基)甲基胺；N,N-双(咪唑-2-基-甲基)-双(2-氨基-乙基)甲基胺；N,N-双(1,2,4-三唑-1-基-甲基)-双(2-氨基-乙基)甲基胺。
更优选的配体是N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲基胺，在下文被称为N4Py。
N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷，在下文被称为MeN4Py。
N,N-双(吡啶-2-基-甲基)-1,1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷，在下文被称为BzN4Py。
在可替换的第四种实施方案中，有机物质形成包括上述规定的配体(B)的通式(A)的络合物，但条件是R3不代表氢。
在第二种变体的第五种实施方案中，有机物质形成如上所定义的通式(A)的络合物，但其中L代表具有以下通式(C)的五配位基或六配位基配体R1R1N-W-NR1R2其中每一个R1分别代表-R3-V，此处R3代表非强制地取代的亚烷基、亚链烯基、氧代亚烷基、氨基亚烷基或亚烷基醚，和V代表选自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基的非强制地取代的杂芳基；W代表选自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2-C6H4-CH2-、-CH2-C6H10-CH2-和-CH2-C10H6-CH2-的非强制地取代的亚烷基桥基；和R2代表选自R1的基，而烷基、芳基和芳烷基可非强制地用选自羟基、烷氧基、苯氧基、羧化物、羧基酰胺、羧酸酯、磺酸盐、胺、烷基胺和N+(R4)3的取代基取代的，此处R4选自氢、链烷基、链烯基、芳基链烷基、芳基链烯基、氧代链烷基、氧代链烯基、氨基链烷基、氨基链烯基、链烷基醚和链烯基醚。
如以上所定义的具有通式(C)的配体L是五配位基配体或者，如果R1=R2的话，能够是六配位基配体。如上面所述，术语‘五配位基’意指五个杂原子能配位到金属-络合物中的金属M离子。同样，术语‘六配位基’意指六个杂原子原则上能配位到金属M离子。然而，在此种情况下，据信各臂之一将不会被连接到络合物中，以致六配位基配体将会是五配位。
在式(C)中，二个杂原子通过桥基W被连接且一个配位杂原子包含在三个R1基的每一个中。最好，配位杂原子是氮原子。
式(C)的配体L在三个R1基中包括至少一个非强制地取代的杂芳基。最好，所说的杂芳基是吡啶-2-基，特别是甲基-或乙基-取代的吡啶-2-基。在式(C)中杂芳基被连接到N原子，优选是通过亚烷基、更优选是通过亚甲基。最优选的是杂芳基是通过亚甲基被连接到N原子的3-甲基-吡啶-2-基。
在式(C)中R2为取代或未取代的烷基、芳基或芳烷基、或R1。然而，在上式中优选R2与每一个R1不相同。最好，R2是甲基、乙基、苄基、2-羟乙基或2-甲氧基乙基。更优选的是R2为甲基或乙基。
桥基W可以是选自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2-C6H4-CH2-、-CH2-C6H10-CH2-、和-CH2-C10H6-CH2-(其中-C6H4-、-C6H10-、-C10H6-能够是邻-、对-、间位-C6H4-、-C6H10-、-C10H6-)的取代的或未取代的亚烷基。最好，桥基W是亚乙基或1,4-亚丁基，更优选的是亚乙基。
优选的V代表取代的吡啶-2-基，特别是甲基-取代的或乙基-取代的吡啶-2-基，而最优选的V代表三甲基吡啶-2-基。
优选的式(C)其最简单形式的例子有N-甲基-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-乙基-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-苄基-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-(2-羟乙基)-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-甲基-N,N′,N′-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-乙基-N,N′,N′-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-苄基-N,N′,N′-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-(2-羟乙基)-N,N′,N′-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N′,N′-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-甲基-N,N′,N′-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-乙基-N,N′,N′-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-苄基-N,N′,N′-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-(2-羟乙基)-N,N′,N′-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N′,N′-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-甲基-N,N′,N′-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-乙基-N,N′,N′-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-苄基-N,N′,N′-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N,N′,N′-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺。
更优选的配体是N-甲基-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-乙基-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-苄基-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；N-(2-羟乙基)-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；和N-(2-甲氧基乙基)-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺。
最优选的配体是N-甲基-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺；和N-乙基-N,N′,N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺。
最好，式(A)中的金属M是Fe或Mn，更优选是Fe。
式(A)中的优选的配位体X可选自R6OH、NR63、R6CN、R6OO-、R6S-、R6O-、R6COO-、OCN-、SCN-、N3-、CN-、F-、Cl-、Br-、I-、O2-、NO3-、NO2-、SO42-、SO32-、PO43-和选自吡啶、吡嗪、吡唑、吡咯、咪唑、苯并咪唑、嘧啶、三唑和噻唑的芳族的N给体，而R6选自氢、非强制取代的烷基和非强制取代的芳基。X可以是物种LMO-或LMOO-，此处M是过渡金属元素和L是如上所规定的配体。配位体优选选自CH3CN、H2O、F-、Cl-、Br-、OOH-、R6COO-、R6O-、LMO-、LMOO-，其中R6代表氢或非强制地取代的苯基、萘基或C1-C4烷基。
式(A)中的相反离子Y平衡被配体L、金属M和配位体X形成的络合物上的电荷z。于是，如果电荷z为正的话，Y可以是阴离子例如R7COO-、BPh4-、C1O4-、BF4-、PF6-、R7SO3-、R7SO4-、SO42-、NO3-、F-、Cl-、Br-、或I-，而R7是氢、非强制取代的烷基或非强制取代的芳基。如果电荷z为负的话，Y可以是普通的阳离子例如碱金属、碱土金属或(烷基)铵阳离子。
合适的相反离子Y包括导致形成稳定贮存的固体的那些。就优选的金属络合物而言，优选的相反离子选自R7COO-、ClO4-、BF4-、PF6-、R7SO3-(特别是CF3SO3-)、R7SO4-、SO42-、NO3-、F-、Cl-、Br-、和I-，其中R7是氢或非强制取代的苯基、萘基或C1-C4烷基。
应估计到，络合物(A)能通过任何合适的方法来形成，包括在贮存或使用条件下通过将络合物母体输送到通式(A)的活性络合物中来就地形成。最好，络合物是作为意义明确的络合物而被形成的或是在包括金属M的盐和配体L或产生配体L的物种的溶剂混合物中被形成的。另外，催化剂可由合适的络合物母体而就地形成，例如在含母体材料的溶液或分散体中形成。在一个这样的例子中，活性催化剂可在合适的溶剂中由包含金属M的盐和配体L、或产生配体L的物种的混合物就地形成。于是，例如，如果，M是铁的话，铁盐例如FeSO4能以溶液形式与配体L、或产生配体L的物种相混合而形成活性络合物。在另一个这样的例子中，配体L、或产生配体L的物质能与存在于底物或洗涤液中的金属M离子相混合而就地形成活性催化剂。合适的产生配体L的物种包括无金属的化合物或金属配位络合物，它们包括配体L且能被金属M离子所取代而形成式(A)的活性络合物。
因此，在可供选择的第四和第五种实施方案中，有机物质是通式(D)的化合物[{M’aL}bXc]2Yq其中M′代表氢或选自Ti、V、Co、Zn、Mg、Ca、Sr、Ba、Na、K、和Li；X代表配位物种；a代表1到5的整数；b代表1到4的整数；c代表零或0到5的整数；z代表化合物的电荷且是为正、零或负的整数；Y代表相反离子，其类型取决于化合物的电荷；q=z/[电荷Y]；和L代表以上定义的通式(B)和(C)的五配位基配体。
在第一种变体的第四种实施方案中，有机物质包括式(E)的大环配体 其中Z1和Z2分别选自可非强制地含有一个或多个杂原子的单环或多环的芳环结构，每一个芳环结构被一个或多个取代基所取代；Y1和Y2分别选自C、N、O、Si、P和S原子；A1和A2分别选自氢、烷基、链烯基和环烷基，每一个的烷基、链烯基和环烷基非强制地被一个或多个选自羟基，芳基，杂芳基，磺酸盐，磷酸盐，给予电子基团和吸收电子基团，以及式(G1)(G2)N-、(G3)OC(O)-、G3O和G3C(O)-的基团所取代，其中每一个G1、G2、G3分别选自氢、烷基，给予电子基团和/或吸收电子基团(除了上述提到的外))；i和j选自0、1和2以完满基Y1和Y2的化合价；每一个的Q1-Q4分别选自下式的基团 其中10＞a+b+c＞2和d＞=1；每一个Y3分别选自-O-、-S、-SO-、-SO2-、-(G1)N-(其中G1如上文中所规定)、-C(O)-、亚芳基、杂亚芳基、-P-和P(O)-；A3-A6的每一个分别选自上文为A1和A2所规定的基；和其中任何二个或多个A1-A6一起形成桥基，条件是如果A1与A2被连接而同时任何的A3-A6还未被连接的话，那么连接A1与A2的桥基必须至少含有一个羰基。
在式(E)的配体中，除非有相反的特殊规定，所有的烷基、羟烷基、烷氧基、和链烯基优选含有1到6个、更优选为1到4个的碳原子。
此外，优选的给予电子基团包括烷基(例如，甲基)，烷氧基(例如，甲氧基)，苯氧基，未取代的、单取代的和二取代的胺基。优选的吸收电子基团包括硝基、羧基、磺酰基和卤素基。
式(E)的配体可以与合适金属的络合物形式被使用或者，在某些情况中，以非络合形式被使用。在非络合形式中，它们依靠与特别为提供金属的组合物中以独立成分的形式所提供的金属络合，或者依靠与在自来水中作为痕量元素存在的金属络合。然而，在配体本身或以络合物形式携带(正)电荷的场合，相反阴离子是必不可少的。可以作为中性物种来形成配体或络合物，但是，通常为了稳定与易于合成之故具有带合适的阴离子的带电物种是有利的。
因此，在可供选择的第四种实施方案中，式(E)的配体是与相离子成离子对的，其离子对由式(F)所代表zYq其中H是氢原子；Y是相反阴离子，其类型取决于络合物的电荷；x是这样的整数以致使L中的一个或多个氮原子是被质子化了的；z代表络合物的电荷且是能够为正或零的整数；q=z/[Y的电荷]；和L代表以上定义的通式(E)的配体。
在另外的可供选择的第四种实施方案中，有机物质形成式(G)的金属络合物，它是基于如下式(F)的离子对[MxL]zYq其中L、Y、x、z和q如以上对式(F)所作的规定，M为选自氧化态Ⅱ-Ⅴ的锰、铁Ⅱ-Ⅴ、铜Ⅰ-Ⅲ、钴Ⅰ-Ⅲ、镍Ⅰ-Ⅲ、铬Ⅱ-Ⅵ、钨Ⅳ-Ⅵ、钯V、钌Ⅱ-Ⅴ、钒Ⅲ-Ⅳ和钼Ⅳ-Ⅵ。
特别被优选的是其中M代表锰、钴、铁或铜的式(G)的络合物。
在优选的第四种实施方案中，有机物质形成式(H)的络合物 其中M代表处于氧化态Ⅱ或Ⅲ的铁原子，处于氧化态Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ或Ⅴ的锰原子、处于氧化态Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ的铜原子或处于氧化态Ⅱ、Ⅲ或Ⅳ的钴原子，而X可以是或不是处于铁原子间的桥基，Y是相反离子，x和y为＞=1,0＜=n=＜3,z为金属络合物的电荷，p=z/Y的电荷；R1和R2分别为一个或多个选自氢和给予电子基和吸收电子基的环取代基，R3到R8分别为氢、烷基、羟烷基、链烯基或者当被一个或多个给予电子基或吸收电子基所取代时它们之一的变体。
为了消除怀疑，“=＜”意指“小于或等于”和“＞=”意指“大于或等于”。
优选的是在式(H)的络合物中，M代表氧化态为Ⅱ或Ⅲ的铁原子或氧化态为Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ或Ⅴ的锰原子。优选的M的氧化态是Ⅲ。
当M是铁时，式(H)的络合物优选为(处于氧化态的)铁盐形式的二卤-2,11-重氮[3.3](2,6)吡啶并环烷、二卤-4-甲氧基-2,11-重氮[3.3](2,6)吡啶并环烷以及它们的混合物，特别是氯化物盐的形式。
当M是锰时，优选的式(H)络合物为(处于氧化态的)锰盐形式的N,N′-二甲基-2,11-重氮[3.3](2,6)吡啶并环烷，特别是单六氟磷酸盐形式。
最好，X选自H2O、OH-、O2-、SH-、SO42-、NR9R10-、RCOO-、NR9R10R11、Cl-、Br-、F-、N3-以及它们的混合物，此处R9、R10和R11分别选自-H、非强制地被一个或多个吸收电子和/或给予电子的基团所取代的C1-4烷基和芳基。更优选的是X为卤素，特别是氟化物离子。
在式(F)、(G)和(H)中，阴离子相反离子等效物Y优选选自Cl-、Br-、和I-、NO3-、ClO4-、SCN-、PF6-、RSO3-、RSO4-、CF3SO3-、BPh4-、和OAc-。优选不存在阳离子相反离子等效物。
在式(H)中，R1和R2优选均为氢。R3和R4优选为C1-4烷基，特别为甲基。R5-R8的每一个优选为氢。
根据x和y的值，上述优选的式(H)的铁或锰催化剂可以为单体、二聚物或低聚物形式。在不清楚任何理论的情况下，据推测，在原料或洗涤组合物状态中，催化剂主要或完全是单体形式，但也可以在洗涤溶液中转化为二聚物、或甚至为低聚物形式。
在典型的洗涤组合物中，有机物质的量是这样的以致使使用量为1μM到50mM，而对家用洗涤操作来说使用量优选为10μM到100μM。在工业的织物漂白过程中可以希望和使用更高的量。
优选的是，含水介质具有pH值的范围为pH6-13，更优选为pH6-11，还更优选为pH8-11，而最优选为pH8-10、特别是pH9-10。
在洗涤漂白作业、特别对洗衣洗涤来说，本发明的方法具有特别的应用。于是，在另一个优选的实施方案中，本发明的方法使用液体形式的有机物质，所说的液体另外含有表面活性材料，且可非强制地含有去污增效助剂。
漂白液例如可含有其量为10-50％重量的表面活性材料。该表面活性材料可以是天然衍生的，诸如肥皂，或者是选自阴离子的、非离子的、两性的、两性离子的、阳离子的活性剂和它们的混合物的合成材料。适用的活性剂是市场上可购到的且被充分介绍于文献中，例如参见Schwartz、Perch和Berch的“表面活性剂与洗涤剂”，第Ⅰ和Ⅱ卷。
典型的合成阴离子表面活性剂通常是具有含约8-约22个碳原子的烷基的有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，所用的术语“烷基”包括高级芳基的烷基部分。适用的合成阴离子洗涤剂化合物的例子包括硫酸烷基钠和铵，特别包括由硫酸化高级(C8-C18)醇例如(从牛脂油或椰子油产生)所得到的那些阴离子洗涤剂化合物；烷基(C9-C20)苯磺酸钠和铵，特别是线型仲烷基(C10-C15)苯磺酸钠；烷基甘油醚硫酸钠，特别是由牛脂或椰子油脂肪酸单甘油酯硫酸盐和磷酸盐衍生的高级醇的醚；高级(C9-C18)脂肪醇烯化氧(特别是环氧乙烷)的硫酸酯的钠盐和铵盐，反应产物；脂肪酸例如用羟乙基磺酸酯化并用氢氧化钠中和的椰子脂肪酸的反应产物；甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠盐和铵盐；链烷单磺酸盐例如由α-烯烃(C8-C20)与亚硫酸氢钠反应所得到的那些和由石蜡与SO2和Cl2反应、然后用碱水解而产生无规磺酸盐的那些；二烷基(C7-C12)磺基琥珀酸钠和铵；烯烃磺酸盐，此术语被用来描述由烯烃特别是(C10-C20)α-烯烃与SO3反应然后中和与水解该反应产物而制成的材料。优选的阴离子洗涤剂化合物是(C10-C15)烷基苯磺酸钠和(C16-C18)烷基醚硫酸钠。
可被使用的适用的非离子表面活性化合物(最好与阴离子表面活性化合物一起使用)包括，特别是烯化氧(常为环氧乙烷)与烷基(C6-C22)酚的反应产物，通常为5-25EO，即，每分子为5-25单元的环氧乙烷；脂族(C8-C18)伯或仲线型或支化醇与环氧乙烷的缩合产物，通常为2-30EO。其它所谓的非离子表面活性化合物包括，烷基聚苷、糖酯、长链的氧化叔胺、长链的氧化叔磷和二烷基亚砜。
两性的或两性离子的表面活性化合物还被用于本发明的组合物中，但由于其较高的成本通常并不希望使用。如果两性或和两性离子的洗涤剂化合物被使用的话，通常在组合物中以比更常用的合成的阴离子和非离子活性剂要少得多的量来使用。
洗涤剂漂白液优选包括约1-15％重量的阴离子表面活性剂和10-40％重量的非离子表面活性剂。在另一个优选的实施方案中，洗涤剂活性物系不含(C16-C12)脂肪酸皂。
漂白液还可含去污增效助剂，例如其量为约5-80％重量，优选为约10-60％重量。
增效助剂材料可选自1)钙螯合剂材料，2)沉淀材料，3)钙离子交换材料和4)它们的混合物。
钙螯合剂增效助剂材料的例子包括如在US-A-4144226和US-A-4146495中公开的碱金属聚磷酸盐，例如三聚磷酸钠；次氮基三乙酸及其水溶性盐；羧甲氧基琥珀酸、乙二胺四乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸、柠檬酸；以及聚缩醛羧酸盐。
沉淀增效助剂材料的例子包括正磷酸钠和碳酸钠。
钙离子交换增效肋剂材料的例子包括各种类型的水不溶的晶体或无定形硅铝酸盐，其中沸石是人们最熟悉的代表物，例如，沸石A、沸石B(还被称为沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y和EP-A-0384070中所介绍的P型沸石。
尤其是，漂白液可含有任何一种的有机和无机增效助剂材料，不过，由于环境原因，最好不用或以非常少的量使用磷酸盐增效助剂。通常在本发明中使用的增效助剂是，例如，碳酸钠、方解石/碳酸盐、次氮基三乙酸的钠盐、柠檬酸钠、羧甲氧基丙二酸盐、羧甲氧基琥珀酸盐和水不溶的晶体或无定形硅铝酸盐增效助剂材料，它们中的每一种均能被用作主要增效助剂，既可以单独使用也可以在混合物中与少量其它的增效助剂或被称为共增效助剂的聚合物一起使用。
最好，组合物含有不大于5％重量的以碳酸钠表示的碳酸盐增效助剂，如果组合物的pH处于高达10的较低碱性区内的话，更优选为不超过2.5％重量到零。
除了上述已提到的组分外，漂白液能以在织物洗涤组合物中常用的量含有任何其他常用的添加剂。这些添加剂的例子包括缓冲剂例如碳酸盐，泡沫促进剂例如链烷醇酰胺、特别是由棕榈仁脂肪酸和椰子脂肪酸衍生的单乙醇酰胺；泡沫抑制剂例如磷酸烷基酯和硅氧烷；抗再沉淀剂例如羧甲基纤维素钠和烷基或取代烷基纤维素醚；稳定剂例如膦酸衍生物(即，Dequest型)；织物柔软剂；无机盐和碱性缓冲剂例如硫酸钠和硅酸钠；和，通常为甚少量的荧光剂；香料；酶例如蛋白酶、纤维素酶、脂酶、淀粉酶和氧化酶；杀菌剂和着色料。
除了所规定的有机物质例如改进稳定性、敏感性的成分例如酶、荧光剂和香料外，还可以包括过渡金属螯合剂诸如EDTA，和膦酸衍生物诸如EDTMP(乙二胺四(亚甲基膦酸酯))，但要使组合物保持漂白效果。然而，含有有机物质的处理组合物优选基本上、更优选是完全没有过渡金属螯合剂(而不是有机物质)。
虽然本发明是基于通过大气氧或空气催化漂白底物的，但是应该明白，如果想望的话，少量的过氧化氢或过氧基的或产生过氧的物系可被包括在该处理组合物中。然而，所说的组合物优选不含过氧化氢或过氧基的或产生过氧的物系。
现通过下面的非限制性实施例对本发明作进一步的说明
在0℃向氢氯化吡啶甲基氯(4.06g,24.8mmol)添加4.9ml的5NNaOH溶液。在0℃通过喷雾将此乳液添加到双(吡啶-2-基)甲基胺(2.3g,12.4mmol)中。将另外的5ml 5N NaOH溶液加到此混合物中。在加热到环境温度后，剧烈搅拌此混合物40小时。将混合物放入到冰浴中并添加HClO4直至pH＜1，此时棕色固体被沉淀出。通过过滤和从水中再结晶而收集棕色沉淀物。在搅拌的同时让此混合物冷却到环境温度，此时浅棕色固体被沉淀出，通过过滤并用冷水洗涤和进行空气干燥收集到沉淀物(1.47g)。
由0.5g按上述制备的N4Py的高氯酸盐，通过用2N NaOH沉淀该盐和随后通过用CH2Cl2提取而获得游离胺。在氩气氛下向此游离胺添加20ml由LiAlH4中新蒸出的干燥四氢呋喃。搅拌此混合物并用醇/干冰浴冷却到-70℃。然后添加1ml 2.5N丁基锂己烷溶液产生快速显现的暗红色。将此混合物加热到-20℃，然后添加0.1ml甲基碘。将温度在-10℃保持1小时。随后添加0.5g氯化铵并真空蒸发此混合物。向残余物添加水并用二氯甲烷提取水层。在硫酸钠上干燥二氯甲烷层，过滤并蒸发而获得0.4g残余物。通过由乙酸乙酯和己烷中结晶纯化残余物，得到0.2g米色粉末(50％产率)，它显示以下的分析特征1H NMR(400MHz,CDCl3):δ(ppm)2.05(s,3H,CH3),4.01(s,4H,CH2),6.92(m,2H，吡啶),7.08(m,2H，吡啶),7.39(m,4H，吡啶),7.60(m,2H，吡啶),7.98(d,2H，吡啶),8.41(m,2H，吡啶),8.57(m,2H，吡啶)；13C NMR(100.55MHz,CDCl3):δ(ppm)21.7(CH3),58.2(CH2),73.2(Cq),121.4(CH),121.7(CH),123.4(CH),123.6(CH),136.0(CH),148.2(Cq),148.6(Cq),160.1(Cq),163.8(Cq)。
(ⅱ)络合物[(MeN4Py)Fe(CH3CN)](ClO4)2·Fe(MeN4Py)的制备向0.27g MeN4Py在由6ml乙腈与6ml甲醇组成的12ml混合物中的溶液添加350mg Fe(ClO4)2·6H2O，立即有暗红色形成。向此混合物添加0.5g高氯酸钠且马上形成橙红色沉淀物。在经5分钟搅拌和超声处理后，通过过滤分离沉淀物并在50℃进行真空干燥。在此过程中得到产率为70％的350mg橙红色的粉末，它显示以下的分析特征1HNMR(400MHz,CD3CN):δ(ppm)2.15(CH3CN),2.28(s,3H,CH3),4.2(ab,4H,CH2),7.05(d,2H，吡啶),7.38(m,4H，吡啶),7.71(2t,4H，吡啶),7.98(t,2H，吡啶),8.96(d,2H，吡啶),9.06(m,2H，吡啶)。UV/V为(乙腈)[λ最大，nm(ε,M-1cm-1)]:381(8400),458nm(6400)。C25H26Cl2FeN6O8的分析计算值C,46.11；H,3.87；N,12.41；Cl,10.47；,Fe,8.25。测定C,45.49；H,3.95；N,12.5；Cl,10.7；Fe,8.12。质量-ESP(在CH3CN中的锥形电压(cone voltage)17V):m/z218.6[MeN4PyFe]2+；239.1[Me N4PyFe CH3CN]2+。
(ⅱ)络合物[(BzN4Py)Fe(CH3CN)](ClO4)2·Fe(BzN4Py)的合成向根据先前描述的方法所得到的0.2g残余物在由5ml乙腈与5ml甲醇组成的10ml混合物的溶液添加100mg Fe(ClO4)2·6H2O马上形成暗红色。向混合物添加0.25g高氯酸钠并让乙酸乙酯扩散到混合物中过夜。形成若干红色晶体，通过过滤将其分离并用甲醇洗涤。在此过程中得到70mg红色粉末，它显示以下的分析特征1H NMR(400MHz,CD3CN):δ(ppm)2.12(s,3H,CH3CN),3.65+4.1(ab,4H,CH2),4.42(s,2H,CH2-苄基),6.84(d,2H，吡啶),7.35(m,4H，吡啶),7.45(m,3H，苯),7.65(m,4H，苯+吡啶),8.08(m,4H，吡啶),8.95(m,4H，吡啶)。UV/V为(乙腈)[λ最大，nm(ε,M-1cm-1)]:380(7400),458nm(5500)。质量-ESP(在CH3CN的锥形电压(cone voltage)17V):m/z 256.4[BzN4Py]2+；612[Bz N4PyFeClO4]+。
除非另有说明，在CDCl3中记录1H NMR(300 MHz)和13CNMR(75MHz)。对五重峰来说使用标准缩略词p来表示峰裂数。配体合成用原料的合成N-苄基氨基乙腈的合成。将N-苄基胺(5.35g,50mmol)溶于水∶甲醇混合物(50ml,1∶4)中。添加氢氯酸(含水的，30％)直至pH达到7.0。添加NaCN(2.45g,50mmol)。在冷却到0℃后，添加甲醛(含水的35％，4.00g,50mmol)。通过TLC(氧化铝；EtOAc∶Et3N=9∶1)持续进行反应直至能检测出苄基胺时为止。随后，真空蒸发甲醇并将残余的油“溶”于水中。用二氯甲烷(3×50ml)提取水相。收集有机层并真空除去溶剂。通过库格尔若蒸馏(P=20毫米汞柱，温度为120℃)纯化残余物得到作为无色油状的N-苄基氨基乙腈(4.39g,30mmol,60％)。1H NMR:δ7.37-7.30(m,5H),3.94(s,2H),3.57(s,2H),1.67(brs,1H)；13C NMR:δ137.74,128.58,128.46,128.37,127.98,127.62,117.60,52.24,36.19。
N-乙基氨基乙腈的合成。此合成过程类似于所报道的N-苄基氨基乙腈的合成。然而，通过将TLC板浸在KMnO4溶液中进行检测，并将板加热到直至显现亮斑为止。由乙胺(2.25g,50mmol)开始，得到作为浅黄色油的，纯的N-乙基氨基乙腈(0.68g,8.1mmol,16％)。1H NMR:δ3.60(s,2H),2.78(q,J=7.1,2H),1.22(brs,1H),1.14(t,J=7.2,3H)；13C NMR:δ117.78,43.08,37.01,14.53。
N-乙基-1,2-乙二胺的合成。根据Hageman；J.Org.Chem.；14；1949；616634由N-乙基氨基乙腈进行此合成。
N-苄基-1,2-乙二胺的合成。将氢氧化钠(890mg,22.4mmol)溶于乙醇(96％,20ml)，该过程优选为2小时。添加N-苄基氨基乙腈(42.92g,20mmol)和阮内镍(约0.5g)。施加氢压(P=3.0大气压)直至氢吸收停止。在Cellite上过滤此混合物，用乙醇洗涤残余物。过滤应不在干态进行因为阮内镍会引发火花。通过将混合物放置在稀酸中而将含有阮内镍的Cellite破坏，导致形成气体。在真空下蒸发乙醇并将残余物溶于水中。当添加碱(氢氧化钠水溶液，5N)时，产品成油状并用氯仿(3×20ml)提取。在真空蒸发溶剂后，1H NMR显示苄基胺的存在。通过柱色谱(硅胶；MeOH∶EtOAc∶Et3N=1∶8∶1)进行分离，产出苄基胺，接着是溶剂混合物MeOH∶EtOAc∶Et3N=5∶4∶1。通过使用作为TLC中固相的氧化铝进行检测，产出纯的N-苄基-1,2-乙二胺(2.04g,13.6mmol,69％)1H NMR:δ7.33-7.24(m,5H),3.80(s,1H),2.82(t,J=5.7,2H),2.69(t,J=5.7,2H),1.46(brs,3H)；13CNMR:δ140.37,128.22,127.93,126.73,53.73,51.88,41.66。
2-乙酸基甲基-5-甲基-吡啶的合成。在70-80℃将2,5-卢剔啶(31.0g,290mmol)、乙酸(180ml)和过氧化氢(30ml,30％)加热3小时。添加过氧化氢(24ml,30％)并将所得到的混合物在60-70℃加热16小时。真空(旋转蒸发，水浴50℃直至P=20毫巴)除去大部分(也许是)过氧化氢、水、乙酸和过乙酸的混合物。将所生成的含N-氧化物的混合物滴加到在回流下加热的乙酸酐中。此反应是高放热的，且通过滴加速度来控制。在回流加热一小时后，滴加甲醇。此反应是高放热的。在回流下再加热所生成的混合物30分钟。在蒸发甲醇(旋转蒸发，50℃直至P=20毫巴)后，通过库格尔若蒸馏(P=20毫米汞柱，温度为150℃)纯化所得的混合物。得到仍含有乙酸的清油。通过提取(CH2Cl2,NaHCO3(饱和))除去乙酸，得到作为浅黄色油状的2-乙酸基甲基-5-甲基-吡啶(34.35g,208mmol,72％)。1H NMR:δ8.43(s,1H),7.52(dd,J=7.8,J=1.7,1H),7.26(d,J=7.2,1H),5.18(s,2H),2.34(s,3H),2.15(s,3H)；13C NMR:δ170.09,152.32,149.39,136.74,131.98,121.14,66.31,20.39,17.66。
2-乙酸基甲基-5-乙基吡啶的合成。此合成操作类似于所报道的2-乙酸基甲基-5-甲基吡啶的合成。由5-乙基-2-甲基吡啶(35.10g,290mmol)开始，得到作为浅黄色油的纯的2-乙酸基甲基-5-乙基吡啶(46.19g,258mmol,89％)。1H NMR:δ8.47(s,1H),7.55(d,J=7.8,1H),7.29(d,J=8.1,1H),2.67(q,J=7.8,2H),2.14(s,3H),1.26(t,J=7.77,3H)；13C NMR:δ170.56,152.80,149.11,138.47,135.89,121.67,66.72,25.65,20.78,15.13。
2-乙酸基甲基-3-甲基-吡啶的合成。此合成操作类似于所报道的2-乙酸基甲基-5-甲基吡啶的合成。唯一的差别在于库格尔若蒸馏与提取是颠倒的。根据1HNMR得到乙酸酯与相应醇的混合物。由2,3-甲基吡啶(31.0g,290mmol)开始，得到作为浅黄色油的纯的2-乙酸基甲基-3-甲基吡啶(46.19g,258mmol,89％，按纯乙酸酯计)。1H NMR:δ8.45(d,J=3.9,1H),7.50(d,J=8.4,1H),7.17(dd,J=7.8,J=4.8,1H),5.24(s,2H),2.37(s,3H),2.14(s,3H)。
2-羟甲基-5-甲基吡啶的合成。将2-乙酸基甲基-5-甲基吡啶(30g,182mmol)溶于盐酸(100ml,4N)中。回流加热该混合物，直至TLC(硅胶∶三乙胺∶乙酸乙酯∶石油醚40-60=1∶9∶19)完全不显示乙酸酯的存在(通常为1小时)。将混合物冷却，使pH＞11，用二氯甲烷(3×50ml)提取并真空除去溶剂。通过库格尔若蒸馏(P=20毫米汞柱，温度为130℃)得到作为浅黄色油的纯的2-羟甲基-5-甲基吡啶(18.80g,152mmol,84％)。1H NMR:δ8.39(s,1H),7.50(dd,J=7.8,J=1.8,1H),7.15(d,J=8.1,1H),4.73(s,2H),3.83(brs,1H),2.34(s,3H)；13C NMR:δ156.67,148.66,137.32,131.62,120.24,64.12,17.98。
2-羟甲基-5-乙基吡啶的合成。此实施例类似于所报道的2-羟甲基-5-甲基吡啶的合成。由2-乙酸基甲基-5-乙基吡啶(40g,223mmol)开始得到作为浅黄色油的纯2-羟甲基-5-乙基吡啶(26.02g,189mmol,85％)。1H NMR:δ8.40(d,J=1.2,1H),7.52(dd,J=8.0,J=2.0,1H),7.18(d,J=8.1,1H),4.74(s,2H),3.93(brs,1H),2.66(q,J=7.6,2H),1.26(t,J=7.5,3H)；13C NMR:δ156.67,148.00,137.87,136.13,120.27,64.07,25.67,15.28。
2-羟甲基-3-甲基吡啶的合成。此实施例类似于所报道的2-羟甲基-5-甲基吡啶的合成。由2-乙酸基甲基-3-甲基吡啶(25g(对该混合物再计算的),152mmol)开始得到作为浅黄色油的纯2-羟甲基-3-甲基吡啶(15.51g,126mmol,83％)。1H NMR:δ8.40(d,J=4.5,1H)),7.47(d,J=7.2,1H),7.15(dd,J=7.5,J=5.1,1H),4.85(brs,1H),4.69(s,1H),2.22(s,3H)；13C NMR:δ156.06,144.97,137.38,129.53,121.91,61.38,16.30。
(ⅰ)配体的合成N-甲基-N,N′,N′-三(吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L1)的合成(L1)。配体L1(比较例)是根据Bernl,Ivan；Jensen,IngeMargrethe；Jensen,Kenneth B.；McKenzie,Christine J.；Toftlund,Hans；Tuchagues,Jean-Pierre；J.Chem.Soc.DaltonTrans.；22；1995；3667-3776制备。
N-甲基-N,N′,N′-三(甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L2,MeTrilen)的合成。将2-羟甲基-3-甲基吡啶(5.00g,40.7mmol)溶于二氯甲烷(30ml)中。在冷却条件(冰浴)下滴加亚硫酰氯(30ml)。搅拌生成的混合物一小时并在真空(旋转蒸发，直至p=20mm汞柱为止，T=50℃)下除去溶剂。向生成的混合物添加二氯甲烷(25ml)。随后滴加NaOH(5N水溶液)直至pH(水)≥11。开始时反应相当剧烈，因为部分的亚硫酰氯仍然存在。滴加N-甲基-1,2-乙二胺(502mg,6.8mmol)和另外的NaOH(5N,10ml)。在室温下搅拌反应混合物45小时。将混合物注入到水(200ml)中，检测到pH(≥14，另外添加NaOH(5N，水溶液))。用二氯甲烷(3或4×500ml)提取反应混合物直至TLC检测不出产品为止。干燥混合的有机相并真空除去溶剂。按上述进行纯化，产出作为浅黄色油的N-甲基-N,N′,N′-三(甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺。通过柱色谱(氧化铝90(Brockmann活性Ⅱ-Ⅲ)；三乙胺∶乙酸乙酯∶石油醚40-60=1∶9∶10)进行纯化直至按TLC(氧化铝，相同的洗脱液，Rf≈0.9)已除去杂质为止。使用乙酸乙酯∶三乙胺=9∶1稀释该化合物。得到N-甲基-N,N′,N′-三(甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L2,1.743g,4.30mmol,63％)。1H NMR:δ8.36(d,J=3.0,3H),7.40-7.37(m,3H),7.11-7.06(m,3H),3.76(s,4H),3.48(s,2H),2.76-2.71(m,2H),2.53-2.48(m,2H),2.30(s,3H),2.12(s,6H),2.05(s,3H)；13C NMR:δ156.82,156.77,145.83,145.67,137.61,133.14,132.72,122.10,121.88,62.32,59.73,55.19,51.87,42.37,18.22,17.80。
N-乙基-N,N′,N′-三(甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L3,EtTrilen)的合成。此合成根据类似L2的合成进行。由2-羟甲基-3-甲基吡啶(25.00g,203mmol)和N-乙基-1,2-乙二胺(2.99g,34.0mmol)开始，得到N-乙基-N,N′,N′-三(甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L3,11.49g,28.5mmol,84％)。柱色谱(氧化铝；Et3N∶EtOAc∶石油醚40-60=1∶9∶30，接着通过Et3N∶EtOAc=1∶9)。1H NMR:δ8.34-8.30(m,3H),7.40-7.34(m,3H),7.09-7.03(m,3H).3.71(s,4H),3.58(s,2H),2.64-2.59(m,2H),2.52-2.47(m,2H),2.43-2.36(m,2H),2.31(s,3H),2.10(s,6H),0.87(t,J=7.2,3H)；13C NMR:δ157.35,156.92,145.65,137.61,133.14,132.97,122.09,121.85,59.81,59.28,51.98,50.75,48.02,18.27,17.80,11.36。
N-苄基-N,N′,N′-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L4,BzTrilen)的合成。此合成根据类似L2的合成进行。由2-羟甲基-3-甲基吡啶(3.00g,24.4mmol)和N-苄基-1,2-乙二胺(610mg,4.07mmol)开始，得到N-苄基-N,N′,N′-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L4,1.363g,2.93mmol,72％)。柱色谱(氧化铝；Et3N∶EtOAc∶石油醚40-60=1∶9∶10)。1H NMR:δ8.33-8.29(m,3H),7.37-7.33(m,3H),7.21-7.03(m,8H),3.66(s,4H),3.60(s,2H),3.42(s,2H),2.72-2.67(m,2H),2.50-2.45(m,2H),2.23(s,3H),2.03(s,6H)；13C NMR:δ157.17,156.96,145.83,145.78,139.29,137.91,137.80,133.45,133.30,128.98,127.85,126.62,122.28,122.22,59.99,58.83,51.92,51.54,18.40,17.95。
N-羟乙基-N,N′,N′-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L5)的合成。此合成根据类似L6的合成进行。由2-羟甲基-3-甲基吡啶(3.49g,28.4mmol)和N-羟乙基-1,2-乙二胺(656mg,6.30mmol)开始，在七天后得到N-羟乙基-N,N′,N′-三(甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L5,379mg,0.97mmol,14％)。1H NMR:δ8.31-8.28(m,3H),7.35-7.33(m,3H),7.06-7.00(m,3H),4.71(brs,1H),3.73(s,4H),3.61(s,2H),3.44(t,J=5.1,2H),2.68(s,4H),2.57(t,J-5.0,2H),2.19(s,3H),2.10(s,6H)；13C NMR:δ157.01,156.88,145.91,145.80,137.90,137.83,133.30,131.89,122.30,121.97,59.60,59.39,57.95,56.67,51.95,51.22, 18.14,17.95。
N-甲基-N,N′,N′-三(5-甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L6)的合成。将2-羟甲基-5-甲基吡啶(2.70g,21.9mmol)溶于二氯甲烷(25ml)中。在冷却条件(冰浴)下滴加亚硫酰氯(25ml)。搅拌生成的混合物一小时并在真空(旋转蒸发，直至p=20mm汞柱为止，T=正和负35℃)下除去溶剂。残余的油被直接用于配体的合成，因为从文献中知道，游离的吡啶甲基氯有点不稳定且是非常催泪的。向生成的混合物添加二氯甲烷(25ml)和N-甲基-1,2-乙二胺(360mg,4.86mmol)。随后滴加NaOH(5N水溶液)。开始时反应相当剧烈，因为部分的亚硫酰氯仍然存在。使水层的pH=10，并添加另外NaOH(5N,4.38ml)。搅拌反应混合物直至试样完全转化(7天)。用二氯甲烷(3×35ml)提取反应混合物。干燥混合的有机相并真空除去溶剂。通过柱色谱(氧化铝90(根据Brockmann其活性为Ⅱ-Ⅲ)；三乙胺∶乙酸乙酯∶石油醚40-60=1∶9∶10)进行纯化直至按TLC(氧化铝，相同的洗脱液，Rf≈0.9)已除去杂质为止。使用乙酸乙酯∶三乙胺=9∶1稀释该化合物，得到作为浅黄色油的N-甲基-N,N′,N′-三(5-甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L6,685mg,1.76mmol,36％)。1H NMR:δ8.31(s,3H)7.43-7.35(m,5H),7.21(d,J=7.8,1H),3.76(s,4H),3.56(s,2H),2.74-2.69(m,2H),2.63-2.58(m,2H),2.27(s,6H),2.16(s,3H)；13C NMR:δ156.83,156.43,149.23,149.18,136.85,136.81,131.02,122.41,122.30,63.83,60.38,55.53,52.00,42.76,18.03。
N-甲基-N,N′,N′-三(5-乙基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L7)的合成。此合成根据类似L6的合成进行。由2-羟甲基-5-乙基吡啶(3.00g,21.9mmol)和N-甲基-1,2-乙二胺(360mg,4.86mmol)开始，在七天后得到N-甲基-N,N′,N′-三(5-乙基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L7,545mg,1.26mmol,26％)。1H NMR:δ8.34(s,3H),7.44-7.39(m,5H),7.26(d,J=6.6,1H),3.80(s,4H),3.59(s,2H),2.77-2.72(m,2H),2.66-2.57(m,8H),2.18(s,3H),1.23(t,J=7.5,9H)；13C NMR:δ157.14,156.70,148.60,148.53,137.25,135.70,122.59,122.43,63.91，60.48,55.65,52.11,42.82,25.73,15.36。
(ⅱ)金属-配体络合物的合成N-甲基-N,N′,N′-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺氯化铁(Ⅱ)·PF6([L2Fe(Ⅱ)Cl]PF6)的合成。将FeCl2·4H2O(51.2mg,257μmol)溶于MeOH∶H2O=1∶1(2.5ml)中。溶液被加热到50℃。将N-甲基-N,N′,N′-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L2,100mg,257μmol)添加到MeOH∶H2O=1∶1(2.0ml)中。随后滴加在H2O(2.5ml)中的NaPF6(86.4mg,514μmol)。冷却到室温，过滤并在真空中干燥(P=0.05毫米汞柱，温度为室温)，产出作为黄色固体的络合物[L2Fe(Ⅱ)Cl]PF6(149mg,239μmol,93％)。1H NMR(CD3CN，顺磁性的)δ167.17,142.18,117.01,113.34,104.79,98.62,70.77,67.04,66.63,58.86,57.56,54.49,51.68,48.56,45.90,27.99,27.36,22.89,20.57,14.79,12.14,8.41,8.16,7.18,6.32,5.78,5.07,4.29,3.82,3.43,2.91,2.05,1.75,1.58,0.94,0.53,-0.28,-1.25,-4.82,-18.97,-23.46。
N-乙基-N,N′,N′-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺氯化铁(Ⅱ)·PF6([L3Fe(Ⅱ)Cl]PF6)的合成。此合成类似于[L2Fe(Ⅱ)Cl]PF6的合成进行。由N-乙基-N,N′,N′-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L3,104mg,257μmol)开始得到作为黄色固体的络合物[L3Fe(Ⅱ)Cl]PF6(146mg,229μmol,89％)。1H NMR(CD3CN，顺磁性的)δ165.61,147.20,119.23,112.67,92.92,63.14,57.44,53.20,50.43,47.80,28.59,27.09,22.48,8.55,7.40,3.63,2.95,2.75,2.56,2.26，1.75,1.58,0.92,0.74,-0.28,-1.68,-2.68,-12.36,-28.75。
N-苄基-N,N′,N′-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺氯化铁(Ⅱ)·PF6([L4Fe(Ⅱ)Cl]PF6)的合成。此合成类似于[L2Fe(Ⅱ)Cl]PF6的合成进行。由N-苄基-N,N′,N′-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺(L4,119.5mg,257μmol)开始得到作为黄色固体的络合物(172mg,229μmol,95％)。1H NMR(CD3CN,顺磁性的)δ166.33,145.09,119.80,109.45,92.94,57.59,52.83,47.31,28.40,27.89,16.28,11.05,8.70,8.45,7.69,6.99,6.01,4.12,2.89,2.71,1.93,1.56,-0.28,-1.68,-2.58,-11.40,-25.32。
(ⅰ)配体2,11二氮[3,3]-(4-甲氧基)(2,6)吡啶并环烷((40Me)LN1H2)的合成:
4-氯-2,6-吡啶基二甲基酯(2)。将4-羟基-2,6-吡啶二羧酸(12.2g,60mmol)与PCl5(41.8g,200mmol)在100mlCCl4中的混合物回流直至HCl蒸发停止。缓慢地加入无水甲醇(50ml)。冷却后，除去所有的挥发性材料。然后将该混合物注入到200ml水和冰中。二酯马上结晶并通过过滤被收集(70％)。1H NMR(200MHz,H2O)δ7.60(2H,s),4.05(6H,s)。
4-甲氧基-2,6-吡啶二甲醇(4)。将金属钠(1g,44mmol)溶于200ml干甲醇中。然后添加4-氯-2,6-吡啶基二甲基酯(9.2g,40mmol)并回流混合物3小时而得到纯4-甲氧基-2,6-吡啶基二甲基酯。在室温下向此溶液分批少量添加NaBH4(9.1g,240mmol)并将混合物回流16小时。然后添加丙酮(30ml)并再将溶液回流1小时。除去所有的挥发性材料后，将残余物与60ml饱和NaHCO3/Na2CO3溶液一起加热。在用80ml水稀释后，在2-3天时间连续地用CHCl3提取产物。蒸发CHCl3产出83％的4-甲氧基-2,6-吡啶二甲醇。1H NMR(200MHz,H2O)δ6.83(2H,s),5.30(2H,s),4.43(4H,s),3.82(3H,s)。
4-甲氧基-2,6-二氯甲基吡啶(5)。此合成是根据文献进行的。
N,N′-二甲苯磺酰基-2,11-二氮[3,3]-(4-甲氢基(2,6)吡啶并环烷。此方法类似于文献中所述。所得到的粗产物实际上是纯的(产率=95％)。1H-NMR(CDCl3,250MHz):7.72(4H,d,J=7Hz),7.4(1H,t,J=6Hz),7.35(4H,d,J=7Hz),7.1(1H,d,J=6Hz),6.57(2H,s),4.45(4H,s),4.35(4H,s),3.65(3H,s),2.4(6H,s)。
2,11-二氮[3,3]-(4-甲氧基(2,6)吡啶并环烷。此方法类似于先前所述的方法。所得到的粗产物通过色谱(氧化铝,CH2Cl2/MeOH 95:5)纯化，产率=65％。1H-NMR(CDCl3,250MHz):7.15(1H,t,J=6Hz),6.55(1H,d,J=6Hz),6.05(2H,s),3.95(4H,s),3.87(4H,s),3.65(3H,s)。质谱(E1):M+=270(100％)(ⅱ)络合物(Fe(40MeLN4H2)Cl2]Cl的合成将270mg的2,11-二氮[3,3]-(4-甲氧基)(2,6)吡啶并环烷(1mmol)溶于15ml干THF中。向此溶液添加270mgFeCl3·6H2O(1mmol)在5mlMeOH中的溶液。蒸发所生成的混合物使之干燥并将固体产物溶于10ml的具有少量MeOH的AcN中。缓慢扩散THF得到300mg的棕色晶体，产率为70％。C15H18N4Cl3OFe·0,5MeOH的元素分析(测定值/理论值)C=41.5/41.61 H=4.46/4.52 N=12.5/12.08,IR(KBr丸，cm-1):3545,3414,3235,3075,2883,1615,1477,1437,1340,1157,1049,883,628,338。
二氟[N,N′-二甲基-2,11-二氮[3,3](2,6)吡啶并环烷]六氟磷酸锰(Ⅲ)(ⅰ)配体N,N′-二甲基-2,11-二氮[3,3](2,6)吡啶并环烷的合成2,6-二氯甲基吡啶。将2,6-二甲氧基吡啶(5g,36mmol)与75mlSOCl2的混合物回流4小时。浓缩此混合物至1/2体积。添加甲苯(50ml)。过滤冷却后形成的固体并将其溶于水中并用NaHCO3中和溶液。过滤所得的固体并干燥(65％)。1H NMR(360MHz,CDCl3):δ7.8(1H,t,J=7Hz),7.45(2H,d,J=7Hz),4.7(4H,s)。
对甲苯氨磺酰钠(Sodium p-toluenesulphonamidure)。向干燥EtOH(0.7g,29mmol)中的Na0混合物添加对甲苯磺酰胺(5g,29mmol)并将溶液回流2小时。冷却后，过滤所得到的固体，用EtOH洗涤并干燥(定量产率)。
N,N′-二甲苯磺酰基-2,11-二氮[3,3](2,6)吡啶并环烷。在80℃向对甲苯氨磺酰钠(1.93g,10mmol)在200ml干DMF中的溶液缓慢地滴加2,6-二氯甲基吡啶(1.76g,10mmol)。在一小时后添加一份新的对甲苯氨磺酰钠(1.93g)并在80℃对最终的混合物再搅拌4小时。然后将此溶液蒸发至干。用水洗涤所得的固体，然后用EtOH洗涤，最后在CHCl3/MeOH混合物中结晶。过滤与干燥所得的固体。产率为55％。1H NMR(200MHz,CDCl3)δ7.78(4H,d,J=6Hz),7.45(6H,m),7.15(4H,d,J=6Hz),4.4(8H,s),2.4(6H,s)2,11-二氮[3,3](2,6)吡啶并环烷。将N,N′-二甲苯磺酰基-2,11-二氮[3,3](2,6)吡啶并环烷(1.53g,2.8mmol)和14mlH2SO490％的混合物在110℃加热2小时。冷却此溶液并用14ml水稀释，然后仔细地注入到饱和NaOH溶液中。用氯仿提取所形成的固体。蒸发有机层至干而产出85％的2,11-二氮[3,3](2,6)吡啶并环烷。1H NMR(200MHz,CDCl3)δ7.1(2H,t,J=7Hz),6.5(4H,d,J=7Hz),3.9(8H,s)。
N,N′-二甲基-2,11-二氮[3,3](2,6)吡啶并环烷。将2,11-二氮[3,3](2,6)吡啶并环烷(0.57g,2.4mmol)、120ml甲酸和32ml甲醛(32％水溶液)的混合物回流24小时。添加浓盐酸(10ml)并蒸发此溶液至干。将固体溶于水中并用NaOH 5M碱化，将所得的溶液用CHCl3提取。通过用alox(CH2Cl2+1％MeOH)色谱提纯而得到51％的N,N′-二甲基-2,11-二氮[3,3](2,6)吡啶并环烷。1H NMR(200MHz,CDCl3)δ7.15(2H,t,J=7Hz),6.8(4H,d,J=7Hz),3.9(8H,s),2.73(6H,s)。
(ⅱ)络合物的合成将MnF3(41.8mg,373mmol)溶于5ml MeOH中，与5mlTHF一起添加N,N′-二甲基-2,11-二氮[3,3](2,6)吡啶并环烷(0.1g,373mmol)。在室温下搅拌30分钟后，添加在NBu4PF6中饱和的4ml THF，在不搅拌下搁置溶液直至完成结晶为止。通过过滤收集产物，络合物的得率为80％。元素分析(实测值/理论值)％C(38.35,37.94),％N(11.32,11.1),％H(3.75,3.95).IR(KBr pellet,cm-1):3086,2965,2930,2821,1607,1478,1444,1425,1174,1034,1019,844,796,603,574,555。UV-Vis(CH3CN,λin nm,ε):500,110；850,30；(CH3CN/H2O:1/1,λin nm,ε):465,168；850,30。
在洗涤后，在滚筒干燥机中干燥布并用美能达3700d分光光度计在460nm处测定反射率。洗涤前后的反射率差被规定为ΔR460值。
在洗涤后马上(t=0)测定布和在暗室中在环境条件下贮存24小时(t=1天)后测定布。所得到的结果列于下表中
于是，在被处理的织物布干燥与贮存后观察到明显的漂白效果。
在洗涤后用水漂冼布，随后在30℃干燥，在将布置于暗处24小时后用Linotype-Hell扫描仪(购自Linotype)测定颜色的变化。颜色变化(包括漂白)是以ΔE值表示的。测得的洗过布与未洗过布之间的色差(ΔE)之定义如下ΔE=[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]1/2其中ΔL为洗过布与未洗过布间的暗色色差的测定值；ΔA和ΔB分别为上二种布的红色与黄色色差的测定值。就此颜色测定法而言，可参阅Commission International de l′Eclairage(CIE)；Recommendation on Uniform Colour Spaces,colour differenceequations,psychometric colour terms,supplement no 2 to CIEPublication,no 15,Colometry,Bureau Central de la CIE,Paris1978。
下列的络合物被使用ⅰ)[Mn2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(μ-O)3](PF6)2(1)，根据EP-B-458397合成；ⅱ)[Mn(LN4Me2)](=二氟[N,N′-二甲基-2,11-二氮[3.3](2,6)吡啶并环烷]六氟磷酸锰(Ⅲ)(2)，根据先前所述来合成；ⅲ)[Fe(OMe)LN4H2)Cl2](=Fe(2,11-二氮[3.3]-(4-甲氧基)(2,6)吡啶并环烷)Cl2)(3)，根据先前所述来合成；ⅳ)Cl2-CoCo(4)，根据EP-A-408131合成；ⅴ)Me2CoCo(5)，根据EP-A-408131合成；ⅵ)[Fe(tpen)(ClO4)2(6)，根据WO-A-9748787合成；ⅶ)[Fe(N,N′,N′-三(吡啶-2-基甲基)-N-甲基-1,2-乙二胺)Cl](PF6)2(7)，根据I.Bernal等人的J.Chem.Soc.,Dalton Trans,22,3667(1995)合成；ⅷ)[Fe2(N,N,N′,N′-四(苯并咪唑-2-基甲基)-丙-2-醇-1,3-二胺)(μ-OH)(NO3)2](NO3)2(8)，根据Brennan等人的Inorg.Chem.,30,1937(1991)合成；ⅸ)[Mn2(tpen)(μ-O)2(μ-OAc)(ClO4)2(9)，根据Toftlund,H.；Markiewicz,A.；Murray,K.S.；Acta Chem.Scamd.,44,443(1990)合成；ⅹ)[Mn(N,N,N′-三(吡啶-2-基甲基)-N′-甲基-1,2-乙二胺)Cl](PF6)(10)，根据如下合成向四水合氯化锰在四氢呋喃中的溶液(0.190g,1mmol的MnCl2·4H2O在10mlTHF中的溶液)添加配体三苉(NMe)(0.347,1mmol)而得到棕色沉淀(参考配体I.Bernal等人，J.Chem.Soc.,DaltonTrans,22,3667(1995))。将此混合物搅拌10分钟并添加溶于THF中的六氟磷酸铵(0.163g,1mmol)而得到奶油色的沉淀。过滤此混合物，用THF洗涤滤液并进行真空干燥而获得作为白色固体(0.499g,86％)的络合物(FW=522.21g/mol)。ESMS(m/z):437([LMnCl]+)。
ⅹⅰ)[Mn2(N,N′-双(吡啶-2-基甲基)-1,2-乙二胺)]2(μ-O)2](ClO4)3(11)，根据Glerup,J.；Goodson,P.A.；Hazell,A.；Hazell,R.；Hodgson,D.J.；McKenzie,C.J.；Michelsen,K.；Rychlewska,U.；Toftlund,H.Inorg.Chem.(1994),33(18),4105-Ⅱ合成；ⅹⅱ)[Mn(N,N′-双(吡啶-2-基甲基)-N,N′-二甲基-1,2-乙二胺)2Cl2](12)，根据如下合成三乙胺(0.405g,4mmol)是配体双苉的盐(0.416g,1mmol)在无水四氢呋喃(10ml)中的溶液(参考配体C.Li等人的J.Chem.Soc.,Dalton Trans.(1991),1909-14)。在室温下搅拌此混合物30分钟。添加几滴甲醇。过滤此混合物。将溶于THF(1ml)中的氯化锰(0.198g,1mmol)添加到混合物，以在搅拌30分钟后得到白色沉淀。过滤此溶液，用无水乙醚洗涤滤液两次并进行真空干燥。由此得到0.093g的络合物(产率23％)。
ⅹⅲ)[Mn2(N,N,N′,N′-四(吡啶-2-基甲基)-丙-1,3-二胺)(μ-O)(μ-OAc)2](ClO4)2(13)，根据如下合成在10分钟内在70℃下向6.56g2-氯-甲基吡啶(40mmol)和0.75ml的1,3-丙二胺(9mmol)在40ml水中的搅拌过的溶液缓慢地添加8ml的10M NaOH溶液。反应物的颜色由黄变成深红色。在70℃下对反应物再搅拌30分钟，此后将反应物冷却到室温。用二氯甲烷(总量200ml)提取反应混合物，此后在硫酸镁上干燥红色有机层，过滤与减压蒸发，产出4.51克红/棕色油。在用刮勺擦刮底部后将残余物转变为固体，尝试通过用水洗涤提纯粗产物而产物成为不干净的，为此马上停止提纯并用醚干燥。取出一些试样对产物进行NMR分析，而将其余产物马上与Mn(OAc)3反应(查看络合)。1H-NMR(400MHz)(CDCl3)；d(ppm):1.65(q-5,propane-A,2H),2.40(t,propane-B,4H),3.60(s,N-CH2-pyr,8H),6.95(t,pyr-H4,4H),7.30(d,pyr-H3,4H),7.45(t,pyr-H5,4H),8.35(d,pyr-H6,4H)。
在室温(22℃)下向搅拌过的4.51g TPTN(0.0103mol)在40ml甲醇中的溶液添加Mn(OAc)3(0.0103mol)。反应物的颜色由橙色转变成深棕色，在添加后在室温下搅拌混合物30分钟并过滤。在室温下向滤液添加1.44g NaClO4(0.0103mmol)并搅拌反应混合物另外1小时，过滤并氮气干燥，产出0.73g亮棕色晶体(8％)。1H-NMR(400MHz)(CD3CN)；d(ppm):-42.66(s),-15.43(s),-4.8(s,br.),0-10(m,br.),13.81(s),45.82(s),49.28(s),60(s,br.),79(s,br.),96(s.br.)IR/(cm-1):3426,1608(C=C),1563(C=N),1487,1430(C-H),1090(ClO4),1030,767,623。UV/Vis(λ,nm(ε,1·mol-1·cm-1):260(2.4×104),290(sh),370(sh),490(5.1×102),530(sh；3.4×102),567(sh),715(1.4×102)。质谱(ESP+)m/z 782[TPTN Mn(Ⅱ)Mn(Ⅲ)(μ-OH)(μ-OAc)2(ClO4)]+ESR(CH3CN)该络合物是Mn(Ⅲ)Mn(Ⅲ)物种存在的ESR静止载体。元素分析实测(预期为Mn2C31H38N6O14Cl2(MW=899):C41.14(41.4),H4.1(4.2),N9.23(9.34),O24.8(24.9),Cl7.72(7.9),Mn12.1(12.2)。
ⅹⅳ)[Mn2(tpa)2(μ-O)2](PF6)3(14),根据D.K.Towle,C.A.Botsford,D.J.Hodgson,ICA,141,167(1988)合成；ⅹⅴ)[Fe(N4Py)(CH3CN)](ClO4)2(15)，根据WO-A-9534628合成；ⅹⅵ)[Fe(MeN4Py)(CH3CN)](ClO4)2(16)，根据EP-A-0909809合成；ⅹⅶ)[Mn2(2,6-双{(双(2-吡啶基甲基)氨基)甲基}-4-甲基苯酚))(μ-OAc)2])ClO4)2(17)，根据H.Diril等人J.Am.Chem.Soc.,111,5102(1989)合成；ⅹⅷ)[Mn2(N,N,N′,N′-四(苯并咪唑-2-基甲基)-丙-2-醇盐-1,3-二胺)](μ-OAc)2])(ClO4)2(18)，根据P.Marthur等人的J.Am。Soc.,109,5227(1987)合成。结果表在24小时后测定所得的各种金属络合物的以ΔE值表示的对番茄油污染的漂白活性
*BL参照物不添加催化剂，而仅含有缓冲剂及含与不含LAS**化合物16与10mM过氧化氢在氩气氛下进行该试验(在pH为10时化合物16与LAS)显示，在贮存期间没有漂白作用，由此显示在漂白过程中涉及双氧。
权利要求
1．一种通过使织物与过渡金属元素形成络合物的有机物质相接触的处理织物的方法，从而在该处理后络合物通过大气中的氧对织物进行催化漂白。
2．根据权利要求1的方法，其中所说的处理包括使织物与干形式的有机物质相接触。
3．根据权利要求1的方法，其中所说的处理包括使织物与含有有机物质的液体相接触，然后进行干燥。
4．根据权利要求3的方法，其中所说的液体是含水的液体。
5．根据权利要求4的方法，其中所说的液体是喷雾织物处理液体。
6．根据权利要求4的方法，其中所说的液体是洗衣清洗用洗涤液。
7．根据权利要求3的方法，其中所说的液体是无水的液体。
8．根据权利要求7的方法，其中所说的液体是干洗液。
9．根据权利要求7的方法，其中所说的液体是喷雾气溶胶液。
10．根据权利要求3-9的任何一项权利要求的方法，其中所说的液体基本上没有过氧漂白剂或基于过氧或产生过氧的漂白剂体系。
11．根据权利要求3的方法，其中介质具有的pH值为pH6-11。
12．根据权利要求11的方法，其中液体具有的pH值为pH8-10。
13．根据权利要求3-12的任何一项权利要求的方法，其中所说的液体基本上没有过渡金属元素螯合剂。
14．根据权利要求3-13的任何一项权利要求的方法，其中所说的液体还包含表面活性剂。
15．根据权利要求3-14的任何一项权利要求的方法，其中所说的液体还包含增效助剂。
16．根据前述的任一项权利要求的方法，其中被处理的织物是干燥的并在干织物上进行催化漂白。
17．根据权利要求1-16的任何一项权利要求的方法，其中所说的有机物质包括配体与过渡金属元素的预制络合物。
18．根据权利要求3-16的任何一项权利要求的方法，其中所说的有机物质包括游离配体，该配体与存在于液体中的过渡金属元素相络合。
19．根据权利要求1-16的任何一项权利要求的方法，其中所说的有机物质包括游离配体，该配体与存在于织物中的过渡金属元素相络合。
20．根据权利要求1-16的任何一项权利要求的方法，其中所说的有机物质包括游离配体或过渡金属元素可取代的金属-配体络合物的组合物，和过渡金属元素源。
21．根据权利要求1-20的任何一项权利要求的方法，其中有机物质形成具有以下通式(A1)的络合物[MaLkXn]Ym(A1)其中M代表选自Mn(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)、Cu(Ⅰ)-(Ⅱ)-(Ⅲ)、Fe(Ⅰ)-(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)、Co(Ⅰ)-(Ⅱ)-(Ⅲ)、Ni(Ⅰ)-(Ⅱ)-(Ⅲ)、Cr(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)-(Ⅵ)-(Ⅶ)、Ti(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)、V(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)、Mo(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)-(Ⅵ)、W(Ⅳ)-(Ⅴ)-(Ⅵ)、Pd(Ⅱ)、Ru(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)和Ag(Ⅰ)-(Ⅱ)；L代表配体，或者其质子化或脱质子化的类似物；X代表选自带单、双或三价电荷的任何阴离子和任何能以单、双或三价配位基方式与金属配位的中性分子的配位物种；Y代表任何非配位的相反离子；a代表1到10的整数；k代表1到10的整数；n代表零或1到10的整数；和m代表零或1到20的整数。
22．根据权利要求21的方法，其中在式(A1)中X代表选自O2-、RBO22-、RCOO-、RCONR-、OH-、NO3-、NO2-、NO、CO、S2-、RS-、PO34-、STP-衍生的阴离子、PO3OR3-、H2O、CO32-、HCO3-、ROH、NRR′R″、RCN、Cl-、Br-、OCN-、SCN-、CN-、N3-、F-、I-、RO-、ClO4-、SO42-、HSO4-、SO32-和RSO3-配位物种；Y代表选自ClO4-、BR4-、[FeCl4]-、PF6-、RCOO-、NO3-、NO2-、RO-、N+RR′R″R、Cl-、Br-、F-、I-、RSO3-、S2O62-、OCN-、SCN-、Li+、Ba2+、Na+、Mg2+、K+、Ca2+、Cs+、PR4+、RBO22-、SO42-、HSO4-、SO32-、SbCl6-、CuCl42-、CN、PO43-、HPO42-、H2PO4-、STP-衍生的阴离子、CO32-、HCO3-和BF4-相反离子，其中R、R′、R″、R分别代表选自氢、羟基、-OR(其中R=烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生基)、-OAr、烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基和羰基衍生基，每一个的R、Ar、烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基和羰基衍生基可非强制地被一个或多个官能基E，或R6与R7一起所取代，而R8与R9一起独立地代表氧；E选自包含氧、硫、磷、氮、硒、卤素的官能团，和任何的给予和/或吸收电子的基团。
23．根据权利要求21或22的方法，其中在式(A1)中M代表选自Mn(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)-(Ⅴ)、Cu(Ⅰ)-(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)-(Ⅲ)-(Ⅳ)和Co(Ⅰ)-(Ⅱ)-(Ⅲ)的金属；X代表选自O2-、RBO22-、RCOO-、OH-、NO3-、NO2-、NO、CO、CN-、S2-、RS-、PO34-、H2O、CO32-、HCO3-、ROH、NRR′R″、Cl-、Br-、OCN-、SCN-、RCN、N3-、F-、I-、RO-、ClO4-、SO42-、HSO4-、SO32-和RSO3-的配位物种；Y代表选自ClO4-、BR4-、[FeCl4]-、PF6-、RCOO-、NO3-、NO2-、RO-、N+RR′R″R、Cl-、Br-、F-、I-、RSO3-、S2O62-、OCN-、SCN-、Li+、Ba2+、Na+、Mg2+、K+、Ca2+、PR4+、SO42-、HSO4-、SO32-和BF4-的相反离子，其中R、R′、R″、R分别代表氢、被非强制地取代的烷基或被非强制地取代的芳基；a代表1到4的整数；k代表1到10的整数；n代表0或1到4的整数；和m代表零或1到8的整数。
24．根据权利要求21-23的任何一项权利要求的方法，其中L代表具有通式(BⅠ)的配体 其中g代表零或1到6的整数；r代表1到6的整数；s代表零或1到6的整数；Z1和Z2分别代表杂原子或杂环或杂芳环，Z1和/或Z2能非强制地被一个或多个以下规定的官能团E所取代；Q1和Q2分别代表下式的基团 其中10＞d+e+f＞1；d=0-9；e=0-9；f=0-9；每一个Y1独立地选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-(G1)N-、-(G1)(G2)N-(其中G1和G2如以下规定)、-C(O)-、亚芳基、亚烷基、杂亚芳基、-P-和-P(O)-；如果s＞1的话，每-个-[-Z1(R1)-(Q1)r-]-基被分别地定义；R1、R2、R6、R7、R8、R9分别代表选自氢、羟基、-OR(其中R=烷基，链烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生基)、-OAr、烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基和羰基衍生基，每一个的R、Ar、烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基和羰基衍生基可非强制地被一个或多个官能基E，或R6与R7一起所取代，而R8与R9一起独立地代表氧；E选自包含氧、硫、磷、氮、硒、卤素的官能团，任何的给予和/或吸收电子的基团，(E优选选自羟基，单-或聚碳酸酯衍生物，芳基，杂芳基，磺酸盐，硫羟(-RSH)，硫醚(-R-S-R′)，二硫化物(-RSS R′)，二亚硫羟(dithiolenes)，单-或聚膦酸酯，单-或聚磷酸酯，给予电子基团和吸收电子基团，以及式(G1)(G2)N-,(G1)(G2)(G3)N-,(G1)(G2)N-C(O)-,G3O-和G3C(O)-的基团，其中每一个G1、G2、G3分别选自氢、烷基，给予电子基团和吸收电子基团(除了上述提到的外))；或者R1-R9之一为与同样通式的另外部分连接的桥基；T1和T2分别代表基R4和R5，其中R4和R5如对R1-R9的规定，且如果g=0和s＞0的话，R1与R4一起，和/或R2与R5一起可非强制地分别代表=CH-R10，其中R10如同对R1-R9的规定，或者当s＞1和g＞0时，T1可与T2一起(-T2-T1-)代表共价键键合；如果Z1和/或Z2代表N和T1与T2一起代表单键键合和R1和/或R2不存在的话，Q1和/或Q2可分别地代表式=CH-[-Y1-]e-CH=，任何二个或更多个的R1、R2、R6、R7、R8、R9可非强制地分别地通过共价键而连接在一起；如果Z1和/或Z2代表0的话，那么R1和/或R2并不存在；如果Z1和/或Z2代表S、N、P、B或Si的话，那么R1和/或R2可以不存在；如果Z1和/或Z2代表被官能团E取代的杂原子的话，那么R1和/或R2和/或R4和/或R5可以不存在。
25．根据权利要求24的方法，其中基Z1和Z2分别地代表非强制地取代的选自S、N、P、B或Si的杂原子或非强制地取代的杂环或非强制地取代的选自吡啶、嘧啶、吡嗪、嘧胺(pyramidine)、吡唑、吡咯、咪唑、苯并咪唑、喹啉(quinoline)、异喹啉(isoquinoline)、咔唑、吲哚、异吲哚、呋喃、噻吩、噁唑和噻唑的杂芳环。
26．根据权利要求24或25的方法，其中基R1-R9优选分别选自-H、羟基-C0-C20-烷基、卤素-C0-C20-烷基、亚硝基、甲酰基-C0-C20-烷基、羧基-C0-C20-烷基和它们的酯与盐、氨磺酰基-C0-C20-烷基、磺基-C0-C20-烷基和它们的酯与盐、氨磺酰-C0-C20-烷基、氨基-C0-C20-烷基、芳基-C0-C20-烷基、杂芳基-C0-C20-烷基、C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基、羰基-C0-C6-烷氧基、以及芳基-C0-C6-烷基和C0-C20-烷基酰胺；或R1-R9之一可以是连接到相同通式的另外部分的桥基-Cn′·(R11)(R12)-(D)p-Cm′·(R11)(R12)-，其中p为零或1,D为选自杂原子或含杂原子的基团，或者是芳族或饱和的同核和杂核环的一部分，n′为1-4的整数，m′为1-4的整数，条件是n′m′＜=4,R11和R12的每一个分别优选选自-H、NR13和OR14、烷基、芳基，它们可非强制地被取代的，而R13和R14的每一个分别选自-H、烷基、芳基，二者均可非强制地被取代。
27．根据权利要求24-26的任何一项权利要求的方法，其中根据通式(BⅡ)，基团T1和T2一起形成单键且s＞1 其中Z3独立地代表如为Z1或Z2所规定的基团；R3独立地代表为如R1-R9所规定的基团；Q3独立地代表如为Q1、Q2所规定的基团；h代表零或1到6的整数；s ′=s-1。
28．根据权利要求27的方法，其中在通式(BⅡ)中，s′=1,2或3；r=g=h=1；d=2或3；e=f=0；R6=R7=H。
29．根据权利要求28的方法，其中配体具有选自以下的通式
30．根据权利要求29的方法，其中配体具有选自以下的通式
31．根据权利要求30的方法，其中R1、R2、R3和R4分别选自氢、烷基、杂芳基，或代表被连接到同一通式的另外部分的桥基，而桥基是亚烷基或羟基-亚烷基或含杂芳基的桥基。
32．根据权利要求31的方法，其中R1、R2、R3和R4分别选自氢、甲基、乙基、异丙基、含氮的杂芳基，或者是被连接到同一通式的另外部分的桥基，而桥基是亚烷基或羟基-亚烷基。
33．根据权利要求28-32的方法，其中在络合物[MaLkXn]Ym中M=Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Cu(Ⅰ)-(Ⅲ),Fe(Ⅱ)-(Ⅲ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO43-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9；m=1,2,3,4；和k=1,2,4。
34．根据权利要求27的方法，其中在通式(BⅡ)中，s′=2；r=g=h=1；d=f=0；和每一个Y独立地为亚烷基或杂亚芳基。
35．根据权利要求34的方法，其中所说的配体具有以下的通式 其中A1、A2、A3、A4分别选自C1-9-亚烷基或杂亚芳基；和N1和N2分别代表杂原子或杂亚芳基。
36．根据权利要求35的漂白组合物，其中N1代表脂族氮；N2代表杂亚芳基；R1、R2、R3和R4的每一个分别代表氢、烷基、芳基或杂芳基；而A1、A2、A3、A4的每一个分别代表-CH2-。
37．根据权利要求36的方法，其中所说的配体具有以下的通式 其中R1、R2的每一个分别代表氢、烷基、芳基或杂芳基。
38．根据权利要求34-37的任一项权利要求的方法，其中在络合物[MaLkXn]Ym中M=Fe(Ⅱ)-(Ⅲ),Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO43-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9；m=1,2,3,4；和k=1,2,4。
39．根据权利要求27的方法，其中在通式(BⅡ)中，s′=2和r=g=h=1，根据通式
40．根据权利要求39的方法，其中Z1=Z2=Z3=Z4=杂芳环；e=f=0；d=1；和R7并不存在。
41．根据权利要求39的方法，其中Z1-Z4的每一个代表N；R1-R4并不存在；Q1和Q3二者代表=CH-[-Y1-]e-CH=；Q2和Q4二者代表-CH2-[-Y1-]n-CH2-。
42．根据权利要求41的方法，其中所说的配体具有以下的通式 其中A代表被杂原子非强制地间断的被非强制地取代的亚烷基；n为零或1到5的整数。
43．根据权利要求42的方法，其中R1-R6代表氢，n=1和A=-CH2-、-CHOH-、-CH2N(R)CH2-或-CH2CH2N(R)CH2CH2-，其中R代表氢或烷基。
44．根据权利要求43的方法，其中A=-CH2-、-CHOH-或-CH2CH2NHCH2CH2-。
45．根据权利要求39-44的任一项权利要求的方法，其中在络合物[MaLkXn]Ym中M=Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ),Fe(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO43-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9；m=1,2,3,4；和k=1,2,4。
46．根据权利要求24-26的任一项权利要求的方法，其中T1和T2分别代表如对R1-R9所规定的R4、R5基，根据通式(BⅢ)
47．根据权利要求46的方法，其中在通式(BⅢ)中，s=1；r=1；g=0；d=f=1；e=1-4；Y=-CH2-；而R1与R4一起，和/或R2与R5一起分别代表=CH-R10，此处，R10如同对R1-R9的规定。
48．根据权利要求47的方法，其中R2与R5一起代表=CH-R10。
49．根据权利要求47或48的方法，其中配体选自
50．根据权利要求49的方法，其中配体选自 其中R1与R2选自非强制取代的苯酚、杂芳基-C0-C20-烷基，R3与R4选自氢、烷基、非强制取代的苯酚、杂芳基-C0-C20-烷基、烷芳基、氨芳基、烷氧基。
51．根据权利要求51的方法，其中R1与R2选自非强制取代的苯酚、杂芳基-C0-C2-烷基，R3与R4选自氢、烷基、芳基、非强制取代的苯酚、氮-杂芳基-C0-C2-烷基。
52．根据权利要求47-51的任一项权利要求的方法，其中在络合物[MaLkXn]Ym中M=Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ),Fe(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO43-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4,5,6,7,8,9；m=1,2,3,4；和k=1,2,4。
53．根据权利要求46的方法，其中在通式(BⅢ)中，s=1；r=1；g=0；d=f=1；e=1-4；Y1=-C(R′)(R″)-，其中R′和R″分别如同对R1-R9的规定。
54．根据权利要求53的方法，其中配体具有通式
55．根据权利要求54的方法，其中R1、R2、R3、R4、R5为-H或C0-C20-烷基，n=0或1,R6是-H、烷基、-OH或-SH，而R7、R8、R9、R10的每一个分别选自-H、C0-C20-烷基、杂芳基-C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基和氨基-C0-C20-烷基。
56．根据权利要求53-55的任一项权利要求的方法，其中在络合物[MaLkXn]Ym中M=Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Fe(Ⅱ)-(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO43-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4；m=0,1,2,3,4,5,6,7,8；和k=1,2,3,4。
57．根据权利要求46的方法，其中在通式(BⅢ)中，s=0；g=1；d=e=0；f=1-4。
58．根据权利要求57的方法，其中配体具有通式
59．根据权利要求58的方法，条件是R1-R3没有一个是代表氢的。
60．根据权利要求58或59的方法，其中配体具有通式 此处R1、R2、R3如同对R2、R4、R5的规定。
61．根据权利要求57-60的任一项权利要求的方法，其中在络合物[MaLkXn]Ym中M=Mn(Ⅱ)-(Ⅳ),Fe(Ⅱ)-(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ)-(Ⅲ)；X=CH3CN、OH2、Cl-、Br-、OCN-、N3-、SCN-、OH-、O2-、PO43-、C6H5BO22-、RCOO-；Y=ClO4-、BPh4-、Br-、Cl-、[FeCl4]-、PF6-、NO3-；a=1,2,3,4；n=0,1,2,3,4；m=0,1,2,3,4,5,6,7,8；和k=1,2,3,4。
62．根据权利要求21-26的任一项权利要求的方法，其中L代表具有以下通式(B)的五配位基配体 其中每一个R1、R2分别代表-R4-R5。R3代表氢、非强制地取代的烷基、芳基或芳烷基、或-R4-R5，每一个R4分别代表单键或非强制地取代的亚烷基、亚链烯基、氧代亚烷基、氨基亚烷基、亚烷基醚、羧酸酯或羧酸酰胺，和每一个R5分别代表非强制地N-取代的氨烷基或选自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基的非强制取代的杂芳基。
63．根据权利要求62的方法，条件是R3不代表氢。
64．根据权利要求21-26的任一项权利要求的方法，其中L代表具有以下通式(C)的五配位基或六配位基配体R1R1N-W-NR1R2其中每一个R1分别代表-R3-V，此处R3代表非强制地取代的亚烷基、亚链烯基、氧代亚烷基、氨基亚烷基或亚烷基醚，和V代表选自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基的非强制地取代的杂芳基；W代表选自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2-C6H4-CH2-、-CH2-C6H10-CH2-和-CH2-C10H6-CH2-的非强制取代的亚烷基桥基；和R2代表选自R1的基，而烷基、芳基和芳烷基可非强制地用选自羟基、烷氧基、苯氧基、羧化物、羧基酰胺、羧酸酯、磺酸盐、胺、烷基胺和N+(R4)3的取代基取代，此处R4选自氢、链烷基、链烯基、芳基链烷基、芳基链烯基、氧代链烷基、氧代链烯基、氨基链烷基、氨基链烯基、链烷基醚和链烯基醚。
65．根据权利要求21-26的任一项权利要求的方法，其中L代表具有式(E)的大环配体 (E)其中Z1和Z2分别选自可非强制地含有一个或多个杂原子的单环或多环的芳环结构，每一个芳环结构被一个或多个取代基所取代；Y1和Y2分别选自C、N、O、Si、P和S原子；A1和A2分别选自氢、烷基、链烯基和环烷基，每一个的烷基、链烯基和环烷基非强制地被一个或多个选自羟基，芳基，杂芳基，磺酸盐，磷酸盐，给予电子基团和吸收电子基团，以及式(G1)(G2)N-、G3OC(O)-、G3O-和G3C(O)-的基团所取代，其中每一个G1、G2、G3分别选自氢、芳基，给予电子基团和吸收电子基团(除了上述提到的外))；i和j选自0、1和2以完满基Y1和Y2的化合价；每一个的Q1-Q4分别选自下式的基团 其中10＞a+b+c+d＞2；每一个Y3分别选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-(G1)(G2)N-、(G1)N-(其中G1和G2如上文中所规定)、-C(O)-、芳基、杂芳基、-P-和-P(O)-；A3-A6的每一个分别选自为A1和A2所规定的基；和其中任何二个或多个A1-A6一起形成桥基，条件是如果A1与A2被连接而同时任何的A3-A6还未被连接的话，那么连接A1与A2的桥基必须至少含有一个羰基。
66．一种在其上施加或沉积有如前述权利要求中所定义的有机物质的干织物，由此通过大气氧催化漂白织物。
全文摘要
此处提供一种处理织物例如洗涤织物的方法,其中所说的织物与能和过渡金属元素形成络合物的有机物质相接触,从而在处理后使络合物通过大气中氧催化漂白织物。有机物质可以以干的形式被使用或以液体形式被使用然后进行干燥,例如含水的喷雾织物处理液或洗衣清洗用洗涤液、或无水的干洗液或喷雾气溶胶液。该方法能在处理后给予织物清洁的好处。此处还提供一种其上具有被施加或沉积的有机物质的织物,从而通过大气中的氧对织物进行催化漂白。
文档编号C07D213/55GK1325470SQ9981278
公开日2001年12月5日 申请日期1999年9月1日 优先权日1998年9月1日
发明者A·C·M·阿佩尔, R·F·卡里纳, M·G·J·德尔罗伊瑟, B·L·菲林加, J·－J·吉雷尔德, R·哈格, R·E·卡尔梅杰, C·F·马滕斯, J·C·J·佩伦, L·奎, T·斯瓦特霍夫, D·特塔德, D·托恩斯怀特, L·蒂瓦里, R·蒂森, R·S·特维斯克, S·M·维尔曼, G·范德维特, R·G·史密斯 申请人:荷兰联合利华有限公司