递送颗粒的制作方法

专利名称：递送颗粒的制作方法
技术领域：
本专利申请涉及包含胶囊包封的有益剂的附聚物/颗粒、包含此类附聚物/颗粒 的组合物、以及用于制备和使用此类附聚物/颗粒和包含此类附聚物/颗粒的组合物的方法。
背景技术：
有益剂，例如香料、硅氧烷、蜡、风味剂、维生素和织物软化剂，不仅昂贵而且当以 高含量用于个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中时通常不太有效。因此，需要 使这些有益剂的效力最大化。实现该目的的一种方法是改善此类有益剂的递送效率。遗憾 的是，很难改善有益剂的递送效率，因为这些试剂可能因试剂的物理或化学特性而失效，或 者这些试剂可能与其它组合物组分或要处理的部位不相容。在改善有益剂递送效率的努力中，业界在多种情况下胶囊包封此类有益剂。遗憾 的是，当胶囊包封物被掺入到干燥产品中时，胶囊包封的有益剂通常被破坏并因此过早地 释放有益剂。因此，需要能够最小化或消除此类缺点的方法和有益效果递送剂。发明概述本专利申请涉及包含胶囊包封的有益剂的附聚物/颗粒、包含此类附聚物/颗粒 的组合物、以及用于制备和使用此类附聚物/颗粒和包含此类附聚物/颗粒的组合物的方 法。对此类附聚物/颗粒进行加工以最小化或消除与在消费品中掺入胶囊包封的有益剂相 关的缺点。发明详述如本文所用，“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家庭护理品、家庭护 理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或旨在以出售形式被使用或消费且不 旨在用于此后的商业制造或修改的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及 处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品和/或方法，所述处理包括漂白、着色、染色、调理、用 洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括霜膏、洗剂和其它 局部用于消费者使用的应用产品的施用；以及剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和任何其 它织物和家庭护理区域的表面的产品和/或方法，包括空气护理、汽车护理、盘碟洗涤、织 物护理(包括软化)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和 /或处理、以及其它用于消费者或机构使用的清洁；涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的 产品和/或方法；棉塞、妇女卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、漱 口液、牙齿粘合剂、牙齿美白；非处方保健，包括咳嗽和感冒治疗品、减痛剂、RX药剂、宠物 健康和营养，以及水纯化；主要用于在日常膳食或作为膳食伴侣之间消耗的加工食物产品 (非限制性实例包括炸薯片、未经发酵的玉米片、爆米花、脆饼干、玉米片、谷类食物棒、蔬菜 薄片或脆片、小吃混合物、杂粮混合物、杂粮薄片、小吃饼干、干酪小吃、猪皮、玉米小吃、小 丸小吃、挤压小吃和百吉饼薄片)；和咖啡。
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除非另外指明，本文所用术语“清洁组合物”包括颗粒状或粉末状的多用途或“重 垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢 型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡 类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种用于家庭和公共机构用途的片剂、颗粒、液体和辅 助漂洗型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、清洁条皂、漱口水、假牙清洁剂、洁齿剂、汽 车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂；毛发洗发剂和护发液；沐浴凝胶和沐浴液及金属清洁剂；以 及清洁辅剂，如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品，如添加干燥剂的片， 干燥和润湿擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和薄雾。除非另外指明，如本文所用，术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增 强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。如本文所用，术语“颗粒”、“包含有益剂的递送颗粒”具有相同的含义，并且术语 “胶囊”和“微胶囊”具有相同的含义。如本文所用，当用于权利要求中时，冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多 种受权利要求书保护的物质或所述的物质。如本文所用，术语“包括”和“包含”为非限制性的。可使用本专利申请的测试方法部分中公开的测试方法来确定申请人发明的各个
参数值。除非另外指明，所有组分或组合物含量均是参照该组分或组合物的活性物质部分 的，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比 率均基于总组合物计算。应当理解，在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，就 像这样的较低数值限度在本文中是明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一最小数值 限度包括每一较高数值限度，就像这样的较高数值限度在本文中是明确地写出一样。在整 个说明书中给出的每一数值范围包括落在该较宽数值范围内的每一较窄数值范围，就像这 样的较窄数值范围在本文中是明确地写出一样。有益剂递送组合物_附聚物/颗粒/挤出物在一个方面，公开了有益剂递送组合物，所述有益剂递送组合物可为附聚物、颗粒 或挤出物，并且可包含按总的有益剂递送重量计a.)约2%至约97%，约10%至约90%，约15%至约85%，约20%至约80%，约 25%至约75%，甚至约30%至约70%的胶囊包封的有益剂，所述胶囊包封的有益剂包含按 总的有益剂递送组合物重量计足量的有益剂以提供约1 %至约85 %，约8 %至约80 %，约 12%至约75%，约15%至约65%，约20%至约60%，甚至约25%至约55%的有益剂；b.)约至约50%，约2%至约45%，约3%至约40%，约4%至约37%，约5% 至约35%，甚至约6%至约30%的增塑剂；c.)约至约50%，约2%至约45%，约3%至约35%，约4%至约30%，约5% 至约25%，甚至约6%至约20%的粘合剂；和d.)任选地，约1 %至约50 %，约2 %至约45 %，约5 %至约40 %，约7 %至约35 %， 约9%至约30%，甚至约10%至约27%的隔离剂。
在一个方面，前述有益剂递送组合物可包含胶囊包封的有益剂，所述有益剂可包 含选自由下列组成的组的有益剂香料；增白剂；驱虫剂；硅氧烷；蜡；风味剂；维生素；织 物软化剂；包括石蜡的皮肤护理剂；酶；抗菌剂；漂白剂；以及它们的混合物。在前述有益剂递送组合物的一个方面，所述增塑剂可包含选自由下列组成的组的 材料水；醇，包括甘油、乙醇和/或丙-ι-二醇；乙二醇类，包括聚乙二醇，例如具有小于 600Da或甚至约600Da至约200Da分子量(重均分子量)的聚乙二醇；脂肪酸；石油衍生物， 包括石蜡、凡士林和/或矿物油；植物油；以及它们的混合物；在一个方面，所述增塑剂可包 含选自由下列组成的组的材料水和醇，以及它们的混合物；在一个方面，所述增塑剂可包 含选自由下列组成的组的材料水和甘油，以及它们的混合物；在一个方面，所述增塑剂包 含水。在前述有益剂递送组合物的一个方面，所述粘合剂可包含选自由下列组成的组的 材料纤维素，包括甲基纤维素，包括CMC，以及它们的衍生物；海藻酸盐及其衍生物；淀粉； 聚乙烯醇；聚环氧乙烷；聚乙烯吡喀烷酮；多糖，包括脱乙酰壳多糖和/或天然树胶，包括角 叉菜胶；聚丙烯酸酯，包括交联的聚丙烯酸酯；蜡；聚乙二醇，例如具有大于4000Da或甚至 约4000Da至约15，OOODa分子量(重均分子量)的聚乙二醇；醇乙氧基化物；表面活性剂 以及它们的混合物；在一个方面，所述粘合剂可包含选自由下列组成的组的材料纤维素， 包括甲基纤维素，包括CMC，以及它们的衍生物；海藻酸盐及其衍生物；淀粉；聚乙烯醇；多 糖，包括脱乙酰壳多糖和/或天然树胶，包括角叉菜胶；聚丙烯酸酯，包括交联的聚丙烯酸 酯；聚乙二醇，例如具有大于4000Da或甚至约4000Da至约15，OOODa分子量(重均分子量) 的聚乙二醇；以及它们的混合物；在一个方面，所述粘合剂可包含选自由下列组成的组的 材料纤维素，包括甲基纤维素，包括CMC，以及它们的衍生物；海藻酸盐及其衍生物；淀粉； 聚乙烯醇；聚丙烯酸酯，包括交联的聚丙烯酸酯；聚乙二醇，例如具有大于4000Da或甚至约 4000Da至约15，OOODa分子量(重均分子量)的聚乙二醇；以及它们的混合物；在一个方 面，所述粘合剂可包含选自由下列组成的组的材料纤维素；包括甲基纤维素，包括CMC;聚 丙烯酸酯，包括交联的聚丙烯酸酯；聚乙二醇，例如具有大于4000Da或甚至约4000Da至约 15，OOODa分子量(重均分子量)的聚乙二醇；以及它们的混合物。在前述有益剂递送组合物的一个方面，所述隔离剂可包含选自由下列组成的组的 材料二氧化硅；沸石；非晶形的硅铝酸盐；粘土 ；淀粉；纤维素；水溶性盐，包括氯化钠、硫 酸钠、硫酸镁和/或碳酸钠；多糖，包括糖；以及它们的混合物；在一个方面，隔离剂可包含 选自由下列组成的组的材料二氧化硅；硅铝酸盐，包括沸石；粘土 ；淀粉；纤维素；多糖， 包括糖；以及它们的混合物；在一个方面，所述隔离剂可包含选自由下列组成的组的材料 二氧化硅；硅铝酸盐，包括沸石；粘土淀粉；纤维素；以及它们的混合物；在一个方面，所述 隔离剂可包含选自由下列组成的组的材料二氧化硅；硅铝酸盐，包括沸石；粘土；以及它 们的混合物。在前述有益剂递送组合物的一个方面，所述胶囊包封的有益剂可包含香料微胶 囊、粘合剂、以及它们的混合物。在一个方面，前述有益剂递送组合物的所述香料微胶囊包 含外壳，所述外壳包含交联的三聚氰胺甲醛。在前述有益剂递送组合物的一个方面a.)所述胶囊包封的有益剂可包含香料微胶囊，所述香料微胶囊包含外壳，所述外壳包含交联的三聚氰胺甲醛；b.)所述增塑剂可包含水；c.)所述粘合剂可选自由下列组成的组纤维素，包括甲基纤维素，包括CMC，以及 它们的衍生物；海藻酸盐及其衍生物；淀粉；聚乙烯醇；聚环氧乙烷；聚乙烯吡喀烷酮；多 糖，包括脱乙酰壳多糖和/或天然树胶，包括角叉菜胶；聚丙烯酸酯，包括交联的聚丙烯酸 酯；蜡；聚乙二醇，例如具有大于4000Da或甚至约4000Da至约15，OOODa分子量(重均分子 量)的聚乙二醇；醇乙氧基化物；表面活性剂；以及它们的混合物；和d.)所述隔离剂可选自由下列组成的组二氧化硅；沸石；非晶形的硅铝酸盐；粘 土淀粉；纤维素；水溶性盐，包括氯化钠、硫酸钠、硫酸镁和/或碳酸钠；多糖，包括糖；以及 它们的混合物。在前述有益剂递送组合物的一个方面，所述附聚物、挤出物或颗粒可具有约100 微米至约3000微米，约200微米至约2500微米，约300微米至约2000微米，约400微米至 约1400微米，或甚至约500微米至约1200微米的基准尺寸，其中对于所述的附聚物和颗 粒，所述基准尺寸为所述附聚物和颗粒的中值粒度，并且所述挤出物的基准尺寸为所述挤 出物的平均直径。有益剂递送组合物_附聚物/颗粒/挤出物本发明所述的有益剂递送组合物可根据本说明书的实施例和/或通过下列方法 制备，所述方法可包括a.)混合胶囊包封、增塑剂和粘合剂以形成混合物；b.)混和所述混合物和所述隔离剂以形成材料；和c.)从所述材料中移除足量的增塑剂以产生按产品总重量计包含约至约 50%，约2%至约45%，约3%至约40%，约4%至约37%，约5%至约35%，或甚至约6%至 约30%增塑剂的产品。包含有益剂的递送颗粒申请人:发现，当所述胶囊包封的有益剂被进一步加工并掺入到然后可被加入到诸 如可为颗粒、粉末或其它基本干燥形式的干燥消费品的消费品中的附聚物中时，可最小化 与将胶囊包封的有益剂掺入到干燥产品中相关的问题，包括与掺入过程中胶囊包封的外壳 过早破裂相关的问题。可用的胶囊包封物的壁材料可包含选自由下列组成的组的材料聚乙烯、聚酰胺、 聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烃、多糖、环氧树 脂、乙烯基聚合物、以及它们的混合物。在一个方面，可用的璧材料包括显著地不能渗透至 芯材料的材料和使用胶囊包封的有益剂的环境中的材料以便能够获得该递送效果。适宜的 不能渗透的璧材料包括选自由下列组成的组的材料一种或多种胺与一种或多种醛的反应 产物，如尿素与甲醛或戊二醛交联的、三聚氰胺与甲醛交联的；明胶_聚磷酸盐凝聚层，任 选与戊二醛交联；明胶-阿拉伯树胶凝聚层；交联的硅氧烷流体；与聚异氰酸酯反应的多胺 以及它们的混合物。在一个方面，该壁材料包含与甲醛交联的三聚氰胺。所述胶囊包封有益剂的芯可包含香料原料、硅油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、脂质、 皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭减 轻剂、气味控制材料、螯合剂、抗静电剂、软化剂、驱虫剂和驱蛾剂、着色剂、抗氧化剂、螯合掩蔽剂、基础剂、下垂和变形控制剂、光滑剂、皱纹控制剂、消毒剂、杀菌剂、微生物控制剂、 发霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、干燥机、耐污剂、去垢剂、植物清新剂和新鲜扩展剂、氯 漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色维持剂、光学增白剂、颜色复原/恢复 剂、抗褪色剂、白度增强剂、抗磨蚀剂、耐磨剂、织物完整剂、防磨剂、防起球剂、消泡剂和防 沫剂、用于织物和皮肤的紫外线防护剂、日晒褪色抑制剂、抗变应性剂、酶、耐水剂、织物穿 着舒适剂、防收缩剂、防拉伸剂、拉伸恢复剂、皮肤护理剂、甘油、以及天然活性物质，如芦 荟、维生素E、牛油树脂、可可油等、增白剂、抗菌活性物质、止汗活性物质、阳离子聚合物以 及它们的混合物。在一个方面，所述香料原料选自由下列组成的组醇、酮、醛、酯、醚、腈、烯 烃。在一个方面，该芯材料可包含香料。在一个方面，所述香料可包含香料原料，该原料选 自由下列组成的组醇、酮、醛、酯、醚、腈、烯烃以及它们的混合物。在一个方面，所述香料包 含香料原料，该原料选自由以下香料原料组成的组具有小于约250°C的沸点(B. P.)和小 于约3的ClogP的香料原料，具有大于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料，具 有大于约250°C的B. P.和小于约3的ClogP的香料原料，具有小于约250°C的B. P.和小于 约3的ClogP的香料原料，具有小于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料、以及 它们的混合物。具有小于约2501的8. .和小于约3的ClogP的香料原料被认为是第一象 限的香料原料，具有大于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料被认为是第四象 限的香料原料，具有大于约250°C的B. P.和小于约3的ClogP的香料原料被认为是第二象 限的香料原料，具有小于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料被认为是第三象 限的香料原料。在一个方面，所述香料包含具有低于约250°C的B. P.的香料原料。在一个 方面，所述香料可包含香料原料，该原料选自由第一、二、三象限的香料原料和它们的混合 物组成的组。在一个方面，所述香料包含第三象限的香料原料。适宜的第一、二、三、四象限 的香料原料公开于美国专利6，869，923 Bl中。在一个方面，所述香料可包含第四象限的香料原料。不受理论的束缚，据信该第四 象限的香料原料可改善香料气味“平衡”。所述香料可包含基于总香料重量小于约30%，小 于约20%，或甚至小于约15%的所述第四象限的香料原料。所述香料原料和谐香剂可得自一个或多个以下公司=Firmenich (Geneva, Switzerland) > Givaudan (Argenteui 1, France)、IFF (Hazlet, New Jersey) > Quest (Mount Olive, NJ)、Bedoukian (Danbury, CT) , Sigma Aldrich (St. Louis, MO) , Millennium Specialty Chemicals(Olympia Fields,IL),Polarone International (Jersey City,NJ), Fragrance Resources(Keyport, NJ),禾口 Aroma & Flavor Specialties(Danbury, CT)。制备胶囊包封的有益剂的方法本文所用的胶囊包封的有益剂可通过USP 6，592，990 B2和/或USP6，544，926 Bl 的教导及本文公开的实例制备。在胶囊包封过程中，通常使用阴离子乳化剂以在微胶囊形成前使该有益剂乳化。 不受理论的束缚，据信阴离子材料与阳离子表面活性剂活性物质发生逆向相互作用，该阳 离子表面活性剂活性物质常常存在于组合物例如织物护理组合物中，这可能导致用于所述 组合物中的颗粒发生不太美观的聚集。除了无法接受的美观原因外，这种聚集体还可能导 致颗粒从体相中快速相分离。申请人发现，通过加入某些聚集抑制材料可阻止这种聚集，所 述聚集抑制材料包括选自由盐、聚合物以及它们的混合物组成的组的材料。可用的聚集体
8抑制材料包括二价盐，诸如镁盐，例如氯化镁、乙酸镁、磷酸镁、甲酸镁、硼化镁、钛酸镁、七 水合硫酸镁；钙盐，例如氯化钙、甲酸钙、乙酸钙、溴化钙；三价盐，诸如铝盐，例如硫酸铝、 磷酸铝、η-水合氯化铝，以及能够悬浮阴离子颗粒的聚合物，诸如污垢悬浮聚合物，例如聚 乙烯亚胺、烷氧基化聚乙烯亚胺、聚季铵盐_6和聚季铵盐_7。在本发明的一方面，制造胶囊包封的有益剂且随后用材料涂覆，以当所述颗粒处 于包含例如表面活性剂、聚合物和溶剂的体环境条件下时，降低所述有益剂从所述颗粒泄 露的速率。可用作阻挡材料的涂覆材料的非限制性实例包括选自由下列组成的组的材料 聚乙烯吡咯烷酮均聚物、以及其与苯乙烯、乙酸乙烯酯、咪唑、包含伯胺和仲胺的单体、丙 烯酸甲酯、聚乙烯醇缩乙醛、马来酸酐的各种共聚物；聚乙烯醇均聚物，以及其与乙酸乙烯 酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸酯、包含伯胺和仲胺的单体、咪唑、丙烯酸甲酯的各种共 聚物；聚丙烯酰胺；聚丙烯酸；微晶蜡；石蜡；改性多糖如蜡质玉米和白齿形玉米淀粉、辛烯 基琥珀酸淀粉酯、衍生淀粉如羟乙基化的或羟丙基化的淀粉、角叉菜胶、瓜耳胶、果胶、黄原 胶；改性纤维素如水解乙酸纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素等；改性蛋白质如明胶；氢 化和非氢化的聚烯烃；脂肪酸；硬化的外壳如与甲醛交联的尿素、明胶-聚磷酸盐、三聚氰 胺-甲醛、与四硼酸钠或戊二醛交联的聚乙烯醇；苯乙烯-丁二烯胶乳、乙基纤维素胶乳、 无机材料诸如包括硅酸镁、硅铝酸盐、硅酸钠的粘土等等；以及它们的混合物。这些材料可 购自 CP Kelco Corp. (San Diego, California, USA) ；Degussa AG(Dusseldorf, Germany)； BASF AG(Ludwigshafen, Germany) ；Rhodia Corp. (Cranbury, New Jersey, USA) ；Baker Hughes Corp. (Houston, Texas, USA) ；Hercules Corp. (Wilmington, Delaware, USA)； Agrium Inc. (Calgary, Alberta，Canada)、ISP (New Jersey, U. S. A.)。用于本文所公开的步骤中的适宜装备可包括连续搅拌槽反应器、勻化器、涡 轮式搅拌器、再循环泵、桨式搅拌器、犁刀式混合器(ploughshearmixers)、带式共混 机、垂直轴制粒机和转筒搅拌器(既可间歇使用，也可在能够实现时用于连续方法配制 中)，喷雾器烘干机，和挤出机。这些设备可购自Lodige GmbH (Paderborn，Germany)、 Littleford Day,Inc. (Florence,Kentucky,U. S. A. )>Forberg AS(Larvik,Norway)>Glatt Ingenieurtechnik GmbH (Weimar, Germany)、Niro (Soeborg, Denmark), Hosokawa Bepex Corp. (Minneapolis, Minnesota, USA), ArdeBarinco(New Jersey, USA)。甲醛清除在一个方面，胶囊包封的有益剂可与甲醛清除剂组合。在一个方面，胶囊包封的有 益剂可包含本发明的胶囊包封的有益剂。适宜的甲醛清除剂包括选自由下列组成的组的材 料亚硫酸氢钠、尿素、乙烯脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷 胱甘肽、3，4_ 二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、氨茴香酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙 酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1，3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯 胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰 胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙 烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧代烯烃基 胺)、聚(乙烯醇)_共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、壳聚糖、己 二醇、乙烯二胺-N，N’ - 二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙 酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女贞醛、5，5_ 二甲基-1，3-环己二酮、2，4_ 二甲基-3-环己基甲醛、2，2-二甲基-1，3-二嗯烷_4，6-二酮、2-戊酮、 二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄基胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、 或它们的混合物。这些甲醛清除剂可购自Sigma/Aldrich/Fluka Sigma/Aldrich/Fluka或 Warrington, PA U. S. A 的 PolySciences, Inc.。此类甲醛清洁剂通常与浆液组合，该浆液以基于浆液的总重量约2重量％至约18 重量％，约3.5重量％至约14重量％或甚至约5重量％至约13重量％的含量包含所述含 有益剂的递送颗粒。在一个方面，此类甲醛清除剂可与含包含有益剂的递送颗粒的产品组合，所述清 除剂基于总产品的重量以所述产品制剂的约0. 005%至约0. 8%，或约0. 03%至约0. 5%, 或约0. 065%至约0. 25%的含量与所述产品组合。在一个方面中，此类甲醛清除剂可与浆液组合，该浆液基于浆液的总重量以约2 重量％至约14重量％，约3.5重量％至约14重量％或甚至约5重量％至约14重量％的 含量包含所述胶囊包封的有益剂，并且可将所述浆液加入到产品基质中。可加入的相同或 不同添加清除剂基于总产品的重量能够以所述产品制剂的约0. 005%至约0.5%，或者约 0. 01%至约0. 25%，或者约0. 05%至约0. 15%的含量加入。在一个方面，一种或多种前述甲醛清除剂基于液体织物增强产品的重量计能够以 产品制剂的约0. 005 %至约0.8%，或约0. 03 %至约0.4%，或约0. 06 %至约0. 25 %的含量 与包含胶囊包封的有益剂的消费品组合。在一个方面，上述甲醛清除剂能够与包含含有益剂的递送颗粒的液体衣物洗涤剂 产品组合，所述清除剂选自由下列组成的组亚硫酸氢钠、尿素、乙烯脲、半胱氨酸、半胱胺、 赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3，4_ 二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、氨茴香 酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1， 3_ 二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食 子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺 酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙 烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧代烯烃胺)、聚(乙烯醇)_共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨 基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙烯二胺-N，N’ - 二乙酰乙酰胺、N- (2-乙基 己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉 莉醛、甜瓜醛、女真醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2，4_二甲基-3-环己基甲醛、2，2-二甲 基-1，3- 二嗯烷-4，6- 二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄基胺、羟基香茅 醇、环己酮、2- 丁酮、戊二酮、脱氢乙酸以及它们的混合物，并且基于总液体衣物洗涤剂产品 的重量计以约0. 003重量％至约0. 20重量％，约0. 03重量％至约0. 20重量％，或甚至约 0. 06重量％至约0. 14重量％的含量与所述液体衣物洗涤剂产品组合。在一个方面中，此类甲醛清除剂可以基于毛发调理产品的重量约0. 003重量％至 约0. 30重量％，约0. 03重量％至约0. 20重量％，或甚至约0. 06重量％至约0. 14重量％ 的含量与含包含有益剂的递送颗粒的毛发调理产品组合，所述清除剂的选择与涉及液体衣 物洗涤剂产品的前一段中的清除剂目录是一致的。包含含有益剂的递送颗粒的组合物申请人:的消费品可包含本专利申请中公开的有益剂递送组合物实施方案。在一个方面，所述消费品可以为粉末、颗粒或其它基本干燥的去污剂。在一个方面，公开了可包含一种或多种本发明所述的有益剂递送组合物和辅助成 分的消费品。在前述消费品的一个方面，所述消费品助剂可选自由下列组成的组聚合物，例如 阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂(builder)、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳 定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、 染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/ 或颜料、以及它们的混合物。在前述消费品的一个方面，所述消费品可包含按消费品的总重量计总计约0. 1% 至约20%，约0. 2%至约15%，约0. 3%至约10%，约0. 4%至约8%，或甚至约0. 5%至约 5%的一种或多种本发明的有益剂递送组合物。在前述消费品的一个方面，所述消费品可包含一种或多种本发明的有益剂递送组 合物和选自由下列组成的组的材料染料、香料、光学增白剂、沉积助剂、以及它们的混合 物。本发明的方面包括本发明的有益剂递送组合物在衣物洗涤剂组合物(如TIDE )、 硬质表面清洁剂(如MR CLEAN )、自动盘碟洗涤液(如CASCADE )和地板清洁剂(如 SUFFER )的使用。清洁组合物的非限制性实例可包括描述于美国专利4，515，705、 4，537，706,4，537，707,4，550，862,4，561，998,4，597，898,4，968，451,5，565，145, 5，929，022、6，294，514和6，376，445中的那些。通过常规方法配制本文所公开的清洁组合 物，以使得在用于含水清洁操作期间洗涤水将具有介于约6. 5和约12之间、或甚至约7. 5 和约10. 5之间的pH。液体餐具洗涤产品制剂通常具有介于约6. 8和约9. 0之间的pH。清 洁制品被典型配制为具有约7至约12的pH。将pH控制在推荐的使用水平上的技术包括使 用缓冲剂、碱、酸等，并且为本领域的技术人员所熟知。辅助物质虽然对于本发明的目的而言不是必需的，但下文所举例说明的助剂物质的非限制 性列表适用于本发明组合物，并且期望将其结合到本发明的某些实施方案中以例如有助于 或提高处理待清洁基底的性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美感。 应当理解，上述助剂是在由申请人的附聚物/颗粒所提供的组分之外的。这些附加组分的 明确性质及掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的助剂材 料包括但不限于聚合物例如阳离子聚合物、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、 分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除剂/抗再沉淀 齐U、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水 溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外，此类其它助剂和用量的合适的实例 还存在于美国专利5，576，282、6，306，812 Bl和6，326，348 Bl中，所述文献以引用方式并 入。按照规定，辅助成分不是申请人的清洁和织物护理组合物所必需的。因此，申请 人组合物的某些实施方案不包含一种或多种下列助剂材料漂白活化剂、表面活性剂、助 洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘 土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时， 所述一种或多种助剂可如下详述存在表面活性剂_本发明的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表 面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离 子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂的通常含量按所述清洁组合物 的重量计为约0. 1 %，约1 %，或甚至约5 %至约99. 9 %，至约80 %，至约35 %，或甚至至约 30%。助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在 助洗剂时，所述组合物通常包含按重量计至少约的助洗剂，或约5%或10%至约80%， 50%，或甚至30%的助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐， 碱金属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂、聚羧酸盐化合物。醚羟基多羧 酸盐；马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1，3，5_三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲 基-羟丁二酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐； 以及多羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、苯-1，3，5-三羧酸、羧甲基羟 丁二酸、以及其可溶解的盐。螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰 螯合剂。如果使用螯合剂，则这些螯合剂的含量按本文组合物的重量计通常为约0. 至约 15%，或甚至约3.0%至约15%。染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的 聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙 烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基卩恶唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混 合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时，其含量按所述清洁组合物的重量计为 约0. 0001%，约0.01%，约0. 05%至约10%，约2%，或甚至约1%。分散剂_本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料是均聚或共聚 酸或其盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。酶-所述清洁组合物可包含一种或多种酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有 益效果。适宜酶的实例包括但不限于，半纤维素酶、纤维素酶、纤维二糖脱氢酶、过氧化物 酶、蛋白酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂合酶、 角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦 拉宁酶(melanase)、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、 或它们的混合物。典型的组合是可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶组合。当 存在于清洁组合物中时，上述附加酶可以按所述组合物重量计约0. 00001%至约2%，约 0. 0001%至约或者甚至约0. 001%至约0. 5%酶蛋白的含量存在。iS 1白勺 _ "SJ /人 Genencor International Inc. (Palo Alto, California) ；AB Enzymes GmbH (Darms tadt，Germany)禾口 Novozymes A/S (Bagsvaerd，Denmark)商购获得，并 包括 Alcalase 、Savinase 、Primase 、Durazym 、Polarzyme 、Kannase 、Liquanase 、Ovozyme 、Neutrase 、Everlase 、Esperase 、Maxatase 、Maxacal 、Maxapem 、 Properase 、Purafect > Purafect Prime 、Purafect Ox 、FN3 、FN4 、Excellase 和 Purafect OXP 、DURAMYL 、LIQUEZYME TERMAMYL 、TERMAMYL ULTRA 、NATALASE 、SUPRAMYL 、STAINZYME 、STAINZYMEPLUS 、STAINZYME ULTRA 、FUNGAMYL 、BAN Lipolase 、LipolaseUltra 、Lipoprime LipexMannaway > Pectaway > Pectawash 、Purabrite 、Celluclean 、Carezyme 、Celluzyme 、Biotouch 、Endolase 禾口 Puradax HA 。酶稳定剂-对于用于组合物中的酶，例如洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使 用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子 提供给酶。催化金属配合物_申请人的组合物可包括催化金属配合物。一类含金属的漂白催 化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳 离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的漂 白催化活性或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含 对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二 胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4，430，243中。如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域 熟知的，并且包括例如公开于美国专利5，576，282中的锰基催化剂。可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的并且描述于例如美国专利5，597，936 和5，595，967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如美国专利5，597，936和 5，595，967中所提出的方法。本发明的组合物还可适宜地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配 合物。作为实施项而不是作为限制，可调节本发明的组合物和清洁方法，使得在含水洗涤介 质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约0. 005ppm至 约25ppm，约0. 05ppm至约lOppm，或甚至约0. Ippm至约5ppm的MRL。本发明过渡金属漂白催化剂中的优选过渡金属包括锰、铁和铬。本文优选的MRL 是一种特殊类型的超刚性配体，该配体是交联的，如5，12- 二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环 [6. 6. 2]十六烷。通过已知方法易于制备适宜的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和美国专利 6，225，464中所提出的。制备和使用组合物的方法本发明的组合物可配制成任何适宜的形式并且通过配制人员所选的任何方法 制备，其非限制性实施例描述于美国专利5，879，584,5, 691，297,5, 574，005,5, 569，645、 5，565，422,5, 516，448,5, 489，392,5, 486，303中，这些专利均以引用方式并入本文。使用方法可使用本文所公开的包含胶囊包封的有益剂的组合物来清洁或处理一个区域，特 别是表面或织物。通常，该区域的至少一部分接触申请者的组合物实施方案(其以纯的形 式或稀释在液体，例如洗涤液体中的形式)，然后可任选洗涤和/或漂洗所述区域。在一个 方面，所述区域任选地被洗涤和/或漂洗，与一种或多种本发明的有益剂递送组合物或包 含一种或多种本发明的有益剂递送组合物的消费品接触，然后任选地被洗涤和/或漂洗。 对本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包含大多数可在正常消费者使 用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11. 5的pH。
13上述组合物在溶液中的典型使用浓度为约500ppm至约15，OOOppm0当洗涤溶剂为水时，水 温通常为约5°C至约90°C，并且当区域包含织物时，水与织物的比率通常为约1 1至约 30 1。测试方法应当理解，如本文所描述和要求保护的发明一样，在本专利申请测试方法部分公 开的测试方法应被用来确定申请人发明的参数的各自的值。确定基准尺寸的方法(附聚物和颗粒)有益剂递送组合物的粒度分布使用ASTM测试方法E726-01 “Particle Size Distribution of Granular Carriers and Granular Pesticides，，石角定。具体地讲，所 述方法应使用Tyler RoTap摇筛机进行，所述摇筛机配有带有中央安装木栓盖的铸铁套筛 (W. S. Tyler Company, Cleveland, Ohio)。应选择至少5套筛目以包含待分析材料的全部粒 度范围。(步骤7.1)。如果在筛分后，发现多于40重量％的样本在一个筛上，则应调整筛 的选择并且重新测试所述样本，直至发现在所有的筛上均< 40重量％。将用于操作RoTap的下列参数应用到所述方法的步骤7. 4中1) 152 拍 / 分钟2)285rpm椭圆形运动3)盖上的木栓从手持杯的顶端突出5mm。4)锤从锤的最高点落下33mm至木栓的顶部。5)过筛时间5分钟。通过用各个筛子微米尺寸开口对对数横坐标作图并用累积质量分数(Q3)对线性 纵坐标作图，在半对数坐标图上对该数据绘图。一个上述数据表示的实例在ISO 9276-1 1998, "Representation of results of particle size analysis-Part 1 :Graphical Representation"的图A. 4中给出。对于本发明的目的而言，种子材料的中值粒度(D50) 被定义为累积质量百分比等于50%的点的横坐标值，并通过在50%值正上方(a50)和下方 (b50)的数据点之间直线内插来计算，其采用以下公式D50 = 10" [Log (Da50) - (Log (Da50) -Log (Db50)) * (Qa50-50 % ) / (Qa50_Qb50)]其中Qa50和Qb50分别为数据即刻超过或低于所述50百分率的累积质量百分率 值；并且Da50和Db50为对应于这些数据的筛目微米值。为了本专利申请之目的，质量基的 中值粒度被认为是基准尺寸。确定基准尺寸的方法(挤出物)当所述材料在20°C时，挤出物的直径通过使用测微器测量获得。为了确定平均 数，从待测样本中取五个典型的挤出物并小心地测量，从而使在测量过程期间不使挤出物 变形，然后计算这些测量的算术平均值。为了本专利申请之目的，算术平均值被认为是挤出 物的基准尺寸。
实施例尽管已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但对于本领域的那些技术人 员显而易见的是，在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。 因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。
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ι 85/15通过混合208g水和5g丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物(Warrington， Pennsylvania,USA的Polysciences，Inc.)制备第一混合物。使用乙酸将该第一混合物的 PH调节为5. 0。在45°C温度下，将包含芳香油的178g胶囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳 液。形成该胶囊壁材料的成分如下制备将9g相应的胶囊壁材料共聚物预聚物(丙烯酸丁 酯_丙烯酸共聚物)和90g水混合，并将pH调节为5. 0。将28g部分甲基化的羟甲基三聚 氰胺树脂溶液(“Cymel 385”，80%固体，Cytec)加入到该混合物中。在45°C的温度下，在 搅拌下将该混合物加入到上述芳香剂水包油乳液中。使用高速共混以获得16微米的平均 体积粒度。将混合物的温度逐渐升至65°C，并且在连续搅拌下保持该温度过夜以引发和完 成封装。为了形成丙烯酸_丙烯酸烷基酯共聚物胶囊壁，烷基可选自乙基、丙基、丁基、戊 基、己基、环己基、2-乙基己基，或其它具有一至约十六个碳原子，优选一至八个碳原子的烷基。实施例2 90/io通过混合208g水和5g丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物(Warrington， Pennsylvania,USA的Polysciences，Inc.)制备第一混合物。使用乙酸将该第一混合物的 PH调节为5. 0。在45°C温度下，将包含芳香油的280g胶囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳 液。形成该胶囊壁材料的成分如下制备将9g相应的胶囊壁材料共聚物预聚物(丙烯酸丁 酯_丙烯酸共聚物)和90g水混合，并将pH调节为5. 0。将28g部分甲基化的羟甲基三聚 氰胺树脂溶液(“Cymel 385”，80%固体，Cytec)加入到该混合物中。在45°C的温度下，在 搅拌下将该混合物加入到上述芳香剂水包油乳液中。使用高速共混以获得18微米的平均 体积粒度。将混合物的温度逐渐升至65°C，并且在连续搅拌下保持该温度过夜以引发和完 成封装。为了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物胶囊壁，烷基可选自乙基、丙基、丁基、戊 基、己基、环己基、2-乙基己基，或其它具有一至约十六个碳原子，优选一至八个碳原子的烷基。实施例3 80重量％芯材/20重量％壁材的三聚氰胺基聚脲胶囊通过混合208g水和5g丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物(Warrington， Pennsylvania,USA的Polysciences，Inc.)制备第一混合物。使用乙酸将该第一混合物的 PH调节为5. 0。在45°C温度下，将包含芳香油的125g胶囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳 液。形成该胶囊壁材料的成分如下制备将9g相应的胶囊壁材料共聚物预聚物(丙烯酸丁 酯_丙烯酸共聚物)和90g水混合，并将pH调节为5. 0。将28g部分甲基化的羟甲基三聚 氰胺树脂溶液(“Cymel 385”，80%固体，Cytec)加入到该混合物中。在45°C的温度下，在 搅拌下将该混合物加入到上述芳香剂水包油乳液中。使用高速共混以获得15微米的平均 体积粒度。将混合物的温度逐渐升至65°C，并且在连续搅拌下保持该温度过夜以引发和完 成封装。
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为了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物胶囊壁，烷基可选自乙基、丙基、丁基、戊 基、己基、环己基、2_乙基己基，或其它具有一至约十六个碳原子，优选一至八个碳原子的烷基。实施例4将9kg实施例1至3的香料微胶囊浆液等分试样用带有R1382附加装置，以200RPM 恒速运转的Eurostar搅拌器(IKA)混合。在混合的同时，对每个香料微胶囊浆液加入500g 羧甲基纤维素(CP Kelco) 0这些浆液混合总共两小时或直至形成均勻的糊剂，从而生产出 三个独立的糊剂。实施例5将1. 28kg沉淀二氧化硅Sipernat 22S (Degussa)加入到F-20桨式搅拌器 (Forberg)中。将搅拌器运行初始的5秒以在搅拌器基座上均勻分散二氧化硅。停止搅拌， 并且将依照实施例4而制备的8. 25kg糊剂均勻地分配到所述粉末上。然后搅拌器以120rpm 运行总共30秒。接着混合之后，将润湿颗粒倾倒出搅拌器并使用2000微米的筛筛选以移 除粒度过大的颗粒。将穿过筛网的好产品以500g —批在⑶T 0. 02流化床烘干机(Niro) 中干燥至用Karl Fischer测量的最终20重量％的含水量。所述烘干机在140°C的入口温 度和0. 68m/s的空气速度下工作。对每个在实施例4中产生的糊剂重复该步骤以产生三个 独立的附聚物。实施例6用刮刀将800g实施例1至3的香料微胶囊浆液等分试样各自与200g羧甲基纤 维素(CP Kelco)混合到一起，直至已经形成均勻的糊剂，从而生产出三个独立的糊剂。然 后使每个糊剂经过仅使用传送螺杆和带有Imm直径孔的模板APV 19mm圆筒双螺杆挤出机 (Baker Perkins Ltd.)。所述挤出机以IOOrpm的速度在环境温度运行以形成三套挤出物。挤出操作后，将每套挤出物在不同的托盘上延展为薄层，并置于烘箱中以在50°C 下干燥直至它们达到20重量％的含水量。然后用手将每套干燥的挤出物破碎并通过2000 微米的筛网过筛以移除大多数更长的挤出物。通过在挤出步骤之后加入隔离剂以避免在干燥期间的凝结作用从而改善方法的效率。实施例7用刮刀将Ikg实施例1至3的香料微胶囊浆液等分试样各自与IOOg交联聚丙烯 酸酯(Aqualic CA-Series, Nippon Shokubai)混合，直至所述混合物形成离散颗粒的润湿 团块。将每套润湿颗粒置于不同的塑料袋中并撒上300g沸石4A(InduStrial Chemicals Ltd.)，直至形成自由流动的附聚物颗粒混合之后，使用2000微米的筛筛选所述材料以移 除粒度过大的颗粒。实施例8用刮刀将250g实施例1至3的香料微胶囊浆液等分试样各自与5g交联聚丙烯酸 酯(Aqualic CA-Series,Nippon Shokubai)混合，直至所述混合物形成糊剂。将IOOg的每 个糊剂分别与50g沸石4A (Industrial Chemicals Ltd.)在厨房食品加工机(Braun)中混 合在一起，由此形成三套附聚物颗粒。混合后，使用2000微米的筛筛选每套附聚物颗粒以 移除粒度过大的颗粒。对于每套附聚物颗粒穿过筛网的合格产品，通过将材料薄层铺展在托盘上并置于50°C下的烘箱中干燥，直至附聚物颗粒达到20重量％的含水量。实施例9将藻酸钠粉末(ManucolDM, International Speciality Products)溶解于得自 实施例1至3的三个单独的香料微胶囊浆液等分试样中以形成的海藻酸盐溶液。使用 Ultra Turrax T25搅拌器(IKA)以10000转/分钟的速率充分混合这些组合物。然后将 PMC/海藻酸盐混合物滴加到单独的脱乙酰壳多糖(Primex)水溶液中。所述小珠留在 脱乙酰壳多糖溶液中直至它们已被固化，通常为10-45分钟(固化时间取决于所用的脱乙 酰壳多糖的等级和浓度)。固化步骤之后，移除所述材料并在37°C下干燥至12重量％的含 水量，由此产生三套独立的小珠。实施例10将藻酸钠粉末(ManucolDM, International Speciality Products)溶解于得自 实施例1至3的三个单独的香料微胶囊浆液等分试样中以形成的海藻酸盐溶液。使用 Ultra Turrax T25搅拌器(IKA)以10000转/分钟的速率彻底混合这些组合物。然后将 所述PMC/海藻酸盐混合物滴加到单独的的氯化钙水溶液中(Sigma-Aldrich)。5分钟 后，移除所述材料并在37°C下干燥至12重量％的含水量，由此产生三套独立的小珠。实施例11将IlOg的LupaS0l WF(BASF)加入到烧杯中并使用水浴加热至约60°C。一旦达到 该温度，将150g的δ-二氢大马酮(IFF)加入到Lupaso 1 WF (BASF)中，并使用IKA Ultra Turrax T25搅拌器(IKA)以20000转/分钟的速率混合直至形成均勻的反应产物(通常 已知为胺反应产物)。在该时间期间，将烧杯放在大约60°C的水浴中。混合后，将材料在该 温度下再保持12小时。在这时间之后，将250g预加热至约60°C。得自实施例1的香料微 胶囊浆液与在大约70°C下融化的425g熔融LutenS0l AT 80粉末(BASF) —起加入。使用 IKA Ultra Turrax T25搅拌器(IKA)以20000/分钟的速率在大约60°C混合该混合物直至 均勻。将IOOg混合的混合物加入到167g轻质碳酸钠中，并用厨房食品加工机(Braim)混 合以形成附聚物。对得自实施例1至3的每个香料微胶囊浆液重复此操作以产生三种不同的附聚物 颗粒。实施例12-19包含所述香料组合物的衣物洗涤剂组合物的实施例被包括于下文中概括如下。原料衣物洗涤剂组合物的重量/重量％1213141516171819直链烷基笨碌酸盐7. 16. 711. 010. 66. 94. 510. 18. 9摩尔平均乙氧基化度为3的 cl2-15烷基乙氧基硫酸钠3. 50. 01. 50. 00. 00. 00. 01. 9丙烯酸/马来酸共聚物3. 61. 84. 92. 01. 01. 63. 92. 3铝娃酸钠(沸石4A )4. 00. 50. 81. 416. 30. 017. 92. 4三聚磷酸钠0. 017. 50. 015. 80. 023. 30. 00. 0碳酸钠23. 216. 830. 217. 318. 49. 020. 830. 0硫酸钠31. 429. 435. 57. 226. 342. 833. 228. 3硅酸钠0. 04. 40. 04. 50. 06. 10. 04. 6摩尔平均乙氧基化度为7的 CH+烷基乙氣基化醇0. 42. 60. 82. 53. 10. 33. 80. 4过破酸钠16. 00. 08. 420. 413. 13. 60. 07. 0过硼酸钠0. 09. 90. 00. 00. 00. 00. 00. 0四乙酰基乙二胺 (TAED)2. 21. 70. 04. 73. 60. 00. 00. 8钙膨润土0. 00. 00. 01. 80. 00. 00. 05. 6柠檬酸2. 01. 52. 02. 02. 51. 02. 51. 0蛋白酶(84mg活性物质/g )0. 140. 120. 00. 120. 090. 080. 100. 08淀粉酶(22mg活性物质/g )0. 100. 110. 00. 100. 100. 00. 140. 08脂肪酶(Ilmg活性物质/g)0. 700. 500. 00. 700. 500. 00. 00. 0纤维素酶 (2. 3mg活性物质/g)0. 00. 00. 00. 00. 00. 00. 180. 0实施例5的有益剂组合物1. 40. 60. 81. 00. 70. 30. 71. 2水和杂项余量至100。/ 在实施例1至19中所述的装置和材料可从下列公司获得IKA WerkeGmbH & Co. (KG,Staufen,Germany) ；CP Kelco(Atlanta,United States) ；Forberg International AS (Larvik, Norway) ；Degussa GmbH(Diisseldorf，Germany) ；Niro A/S (Soeberg，Denmark)； Baker Perkins Ltd. (Peterborough,United Kingdom) ；Nippon Shokubai(Tokyo,Japan)； BASF(Ludwigshafen，Germany) ；Braun(Kronberg，Germany) ；Industrial Chemicals Limited(Thurrock，United Kingdom) ；Primex ehf (Siglufjordur，Iceland) ；ISP World Headquarters(Warrington, Pennsylvania, United States)的 Polysciences, Inc.； Cytec Industries Inc. (New Jersey, United States) ；International Specialty Products(Wayne, New Jersey, United States) ；P&G Chemicals Americas (Cincinnati， Ohio，United States) ；Sigma-Aldrich Corp. (St. Louis, Missouri, United States)。不应将本文所公开的量纲和值理解为对所引用精确值的严格限制。相反，除非另 外指明，每个这样的量纲旨在表示与所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例 如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。在发明详述中引用的所有文献均在相关部分以引用方式并入本文。对于任何文件 的引用均不应当被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或
18定义与以引用方式并入的文献中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予 该术语的含义或定义。 虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来 说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因 此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。
权利要求
有益剂递送组合物，所述组合物包含按有益剂递送组合物的总重量计a.)2％至97％的胶囊包封的有益剂，所述有益剂优选地选自由下列组成的组香料；增白剂；驱虫剂；硅氧烷；蜡；风味剂；维生素；织物软化剂；皮肤护理剂，优选石蜡；酶；抗菌剂；漂白剂；以及它们的混合物，所述胶囊包封的有益剂包含足量的有益剂以提供按有益剂递送组合物的总重量计1％至85％的有益剂；b.)1％至50％的增塑剂；c.)1％至50％的粘合剂；和d.)任选地，1％至50％的隔离剂。
2.如权利要求1所述的有益剂递送组合物，其中a.)所述增塑剂包含选自由下列组成的组的材料水；醇，优选甘油、乙醇和/或 丙-1- 二醇；乙二醇类，优选聚乙二醇，更优选具有小于600Da重均分子量的聚乙二醇，最优 选具有600Da至200Da重均分子量的聚乙二醇；脂肪酸；石油衍生物，优选石蜡、凡士林和/ 或矿物油；植物油；以及它们的混合物。
3.如权利要求1或2所述的有益剂递送组合物，其中所述增塑剂包含选自由下列组成 的组的材料水和醇以及它们的混合物；优选水和甘油以及它们的混合物；最优选水。
4.如前述任一项权利要求所述的有益剂递送组合物，其中所述粘合剂包含选自由下列组成的组的材料纤维素，优选甲基纤维素，更优选CMC， 以及它们的衍生物；海藻酸盐及其衍生物；淀粉；聚乙烯醇；聚环氧乙烷；聚乙烯吡喀烷酮； 多糖，优选脱乙酰壳多糖和/或天然树胶，优选角叉菜胶；聚丙烯酸酯，优选交联的聚丙烯 酸酯；蜡；聚乙二醇，优选具有大于4000Da重均分子量的聚乙二醇，更优选具有4000Da至 15, OOODa重均分子量的聚乙二醇；醇乙氧基化物；表面活性剂以及它们的混合物；优选所述粘合剂包含选自由下列组成的组的材料纤维素及其衍生物；海藻酸盐及其 衍生物；淀粉；聚乙烯醇；多糖；聚丙烯酸酯；具有大于4000Da重均分子量的聚乙二醇；以 及它们的混合物；更优选所述粘合剂包含选自由下列组成的组的材料纤维素及其衍生 物；海藻酸盐及其衍生物；淀粉；聚乙烯醇；聚丙烯酸酯；具有大于4000Da重均分子量的聚 乙二醇；以及它们的混合物；并且最优选所述粘合剂包含选自由下列组成的组的材料纤 维素；海藻酸盐及其衍生物；聚丙烯酸酯；具有大于4000Da重均分子量的聚乙二醇；以及 它们的混合物。
5.如前述任一项权利要求所述的有益剂递送组合物，其中所述隔离剂包含选自由下列组成的组的材料二氧化硅；沸石；非晶形的硅铝酸盐；粘 土 ；淀粉；纤维素；水溶性盐，优选氯化钠、硫酸钠、硫酸镁和/或碳酸钠；多糖，优选糖；以 及它们的混合物；优选所述隔离剂包含选自由下列组成的组的材料二氧化硅；硅铝酸盐； 粘土 ；淀粉；纤维素；多糖，优选糖；以及它们的混合物；更优选所述隔离剂包含选自由下列 组成的组的材料二氧化硅；硅铝酸盐；粘土 ；淀粉；纤维素；以及它们的混合物；并且最优选所述隔离剂包含选自由下列组成的组的材料二氧化硅；硅铝酸盐，优选沸石； 粘土 ；以及它们的混合物。
6.如前述任一项权利要求所述的有益剂递送组合物，其中所述胶囊包封的有益剂包含 香料微胶囊，优选所述香料微胶囊包含外壳，所述外壳包含交联的三聚氰胺甲醛、粘合剂以 及它们的混合物。
7.如前述任一项权利要求所述的有益剂递送组合物，其中a.)所述胶囊包封的有益剂包含香料微胶囊，所述香料微胶囊包含外壳，所述外壳包含 交联的三聚氰胺甲醛；b.)所述增塑剂包含水；c.)所述粘合剂选自由下列组成的组纤维素，优选甲基纤维素，更优选CMC，以及它们 的衍生物；海藻酸盐及其衍生物；淀粉；聚乙烯醇；聚环氧乙烷；聚乙烯吡喀烷酮；多糖，优 选脱乙酰壳多糖和/或天然树胶，优选角叉菜胶；聚丙烯酸酯，优选交联的聚丙烯酸酯；蜡； 具有大于4000Da或甚至4000Da至15，OOODa的重均分子量的聚乙二醇；醇乙氧基化物；表 面活性剂以及它们的混合物；并且d.)所述隔离剂选自由下列组成的组二氧化硅；沸石；非晶形的硅铝酸盐；粘土；淀 粉；纤维素；水溶性盐，优选氯化钠、硫酸钠、硫酸镁和/或碳酸钠；多糖，优选糖；以及它们 的混合物。
8.如前述任一项权利要求所述的有益剂递送组合物，所述有益剂递送组合物为附聚 物、挤出物或颗粒，优选所述附聚物、挤出物或颗粒具有100微米至3000微米，更优选200 微米至2500微米，更优选300微米至2000微米，更优选400微米至1400微米，最优选500 微米至1200微米的基准尺寸，其中对于所述附聚物和颗粒，所述基准尺寸为所述附聚物和 颗粒的中值粒度，并且所述挤出物的基准尺寸为所述挤出物的平均直径。
9.消费品组合物，所述消费品组合物包含按总的消费品重量计优选0.至20%的含 量的如前述任一项权利要求所述的有益剂递送组合物，和消费品助剂，所述消费品助剂优 选选自由下列组成的组聚合物(例如，阳离子聚合物)、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料 转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除 剂/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软 化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料以及它们的混合物。
10.组合物，所述组合物包含如权利要求1至7中任一项所述的有益剂递送组合物和选 自由下列组成的组的材料染料、香料、光学增白剂、沉积助剂、以及它们的混合物。
11.处理和/或清洁区域的方法，所述方法包括a.)任选地洗涤和/或漂洗所述区域；b.)用权利要求1至10中任一项所述的组合物接触所述区域；和c.)任选地洗涤和/或漂洗所述区域。
12.用权利要求1至10中任一项所述的组合物处理的区域。
13.生产有益剂递送组合物的方法，所述方法包括a.)混合胶囊包封物、有益剂、增塑剂和粘合剂以形成混合物；b.)混合所述混合物和所述隔离剂以形成材料；和c.)从所述材料中移除足量的所述增塑剂以产生有益剂递送组合物，所述有益剂递送 组合物包含按递送组合物的总重量计1 %至50 %，优选2 %至45 %的增塑剂。
全文摘要
本发明涉及包含胶囊包封的有益剂的附聚物/颗粒、包含此类附聚物/颗粒的组合物、以及用于制备和使用此类附聚物/颗粒和包含此类附聚物/颗粒的组合物的方法。对此类附聚物/颗粒进行加工以最小化或消除与在消费品中掺入胶囊包封的有益剂相关的缺点。
文档编号A61K8/19GK101945638SQ200980105135
公开日2011年1月12日 申请日期2009年2月12日 优先权日2008年2月15日
发明者D·N·G·劳, J·A·伯迪斯, J·斯梅茨, L·马丁德胡安, N·P·索默维尔罗伯茨, N·吉拉尔 申请人:宝洁公司