专利名称：双层分离型毛发化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及双层分离型毛发化妆品。
背景技术：
一直以来，以保护毛发、提高触感等作为目的，已知有含有油性成分制成护发水 (Hair water)的毛发化妆品。该形态的毛发化妆品因为在没有发粘、头发湿润、齐整，简单自然地完成方面优异，因此被多次提出。但是，如果为了进一步提高性能而大量含有油性成分的话，会变为使用了大量乳化剂的乳液型的剂型，与护发水相比引起触感的恶化，还产生难以确保保存稳定性等问题，因此对于能够配合的油性成分的量自然有界限。作为同时解决这样的护发水、乳化型毛发化妆品的争论点的产品，已知有双层分离型的毛发化妆品。这种化妆品在使用前将分离成双层的状态的毛发化妆品振荡均勻后再使用，如果放置的话经过一定时间之后再度分离，除了通过可以大量含有油性成分来提高性能之外，也兼具外观的美丽。在此，如果对双层分离型的毛发化妆品进行进一步细致地分类，则主要存在2种类型1)油层/水层的双层分离型(例如，专利文献1和2)，2)乳化层/水层的双层分离型(例如，专利文献3和4)。1)的油层/水层型的情况下，仅仅只是并用油层和水层，即使在使用之前进行振荡，两者也只是机械地分散立刻就会发生分离，难以以均勻的状态适用于毛发。于是，通过使用乳化剂，振荡时使其均勻地混合乳化并可以保持这种乳化状态，但是容易产生此次静置时难以分离的问题(参照专利文献1的W004])。这样，在油层/水层型的情况下，从要得到水和油“适度地乳化且易于分离”的毛发化妆品的课题出发，有必要选择适当的乳化剂。另一方面，在2)的乳化层/水层型的情况下，使用前振荡使之均勻地混合，施用于毛发时保持该状态，且静置经过适当的时间之后应当再度分离，在这一点上与油层/水层的情况相同。但是，因为上层需要回到乳化层的状态，所以必须确保乳化层的经时稳定性(参照专利文献3的W020])，并且分离所需的时间也必须恰当(参照同文献W008] )0而且，相对于在油层/水层型的乳化 分离过程中通过振荡一时形成的“乳化颗粒”随着时间的经过慢慢合一巨大化、最后完全变为两层，在乳化层/水层的情况下，在均勻分散时和分离时“乳化颗粒”始终一致以相同状态存在，其粒径本身不发生变化，通过比水比重小的油性成分的“乳化颗粒”慢慢浮于上方，“下层(水层)的容积”发生变化而分离 (参照专利文献4的W025])，两者的分离机理差异较大。进一步，在乳化层/水层型的情况下，根据条件即使二层分离，水层也会出现白浊，也存在虽然发生了分离但看上去像没有分离一样，因而不能得到美丽的外观的自身的问题。另夕卜，在乳化层/水层型的化妆品中，公开了为了使白浊层的颗粒絮凝 (Flocculation)、长时间稳定，配合水溶性高分子(参照专利文献5的权利要求1、
) 0作为这种水溶性高分子，可以列举阴离子性以及非离子性的高分子，优选阴离子性高分子， 但是没有公开涉及阳离子性高分子(参照
、权利要求3)。此外，这种化妆品是通常适用于皮肤用化妆品，完全不存在提及毛发化妆品。由此，在乳化层/水层的双层分离型中，乳化层是经时稳定的，而且分离速度也适当(通常，从1天使用1次毛发化妆品的观点出发，为24小时以下)、外观也美丽、并且满足保护毛发和提高触感等毛发化妆品的基本性能，上述毛发化妆品在之前是不存在的。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平11-335237号公报专利文献2 日本特开平11-222415号公报专利文献3 日本特开平10-316539号公报专利文献4 日本特开2002-3339号公报专利文献5 日本特开2001-213720号公报
发明内容
本发明提供非气溶胶式双层分离型毛发化妆品，其以(A)/(B) = 0. 2 10的质量比含有成分(A)和(B)，具有水包油型乳化层和水层。(A)从二甲基硅油、二甲基硅氧烷醇(Dimethiconol)以及氨基改性硅酮中选择的、具有数均粒径为0. 05 20 μ m的粒径、数均聚合度为300 20000的硅酮0. 1 6质
量％，(B)从聚季铵盐_6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-16以及聚季铵盐_22中选择的重量平均分子量为5万 100万的水溶性阳离子聚合物。具体实施形态本发明涉及非气溶胶式的毛发化妆品，该化妆品是乳化层/水层的双层分离型， 乳化层为经时稳定的、而且分离速度也适当、外观美丽，并且满足涂布后头发的整理性、光滑、梳理性、不发粘等毛发化妆品的基本性能。本发明者发现，通过以特定的比例配合具有特定粒径的特定聚合度的硅酮和特定的水溶性阳离子聚合物，可以解决上述课题。[(A):硅酮]成分(A)的硅酮，数均聚合度为300 20000，是从二甲基硅油(聚二甲基硅氧烷)、二甲基硅氧烷醇(具有羟基末端基的聚二甲基硅氧烷)以及氨基改性硅酮中选择的物质。硅酮的更优选的数均聚合度，从将本发明的毛发化妆品涂布于头发上以后满足头发的整理性、光滑、不发粘的观点出发，硅酮为二甲基硅油的情况下，为1000 15000、更优选为2000 10000，硅酮为二甲基硅氧烷醇的情况下，为1000 15000、更优选为2000 10000，硅酮为氨基改性硅酮的情况下，为300 10000、更优选为400 2500。成分(A)的硅酮，从振荡后使分离成两层的分离速度适度、水包油型乳化层的经时稳定性的观点出发，具有数均粒径为0. 05 20 μ m的粒径是有必要的，即使在二层分离时，在通过成分(B)的阳离子聚合物的作用形成的二次凝集物(后面详细说明)中直接以上述粒径存在。上述平均粒径的更优选范围为0. 1 10 μ m、更优选为0. 3 5 μ m。在此， 在本说明书中的成分(A)的乳化颗粒的粒径是使用株式会社堀场制作所制造的激光衍射 /散射式粒度分布测定装置LA-910，在分批式样品池中测定用纯水稀释并使之循环的试料的。成分(A)的硅酮可以通过以常用方法使之乳化成水包油型来达到上述范围的粒径，但是从制造的简便化的观点出发，也可以使用预先进行乳化的市售品。作为这样的市售品的具体例子，可以列举BY22-029 (Toray -Dow Corning公司，二甲基硅油的非离子乳液)、 BY22-060 (Toray · Dow Corning公司，用低粘度硅酮稀释了高聚合二甲基硅油的溶液的阳离子乳液)、BY22-019 (Toray · Dow Corning公司，用环状硅酮稀释了高聚合二甲基硅油的溶液的非离子以及阳离子乳液)、BY22-020 (Toray · Dow Corning公司，用轻质液体异构烷烃稀释了高聚合二甲基硅油的溶液的阳离子乳液)、KM902(信越化学工业公司，高聚合二甲基硅油的非离子乳液)、KM903 (信越化学工业公司，用低粘度硅酮稀释了高聚合二甲基硅油的溶液的阳离子乳液)、X-52-2127(信越化学工业公司，用低粘度硅酮稀释了高聚合二甲基硅油的溶液的阳离子乳液)、X-52-2162(信越化学工业公司，用低粘度硅酮稀释了高聚合二甲基硅油的溶液的非离子乳液)、EMUlOl (Momentive Performance Materials公司，用低粘度硅酮稀释了高聚合二甲基硅油的溶液的非离子乳液)、XS65-B3803 (Momentive Performance Materials公司，用低粘度硅酮稀释了高聚合二甲基硅油的溶液的非离子乳液)、DC 7-3100 (Toray-Dow Corning公司，用环状硅酮稀释了二甲基硅油的溶液的非离子乳液)、SM8704Cosmetic Emulsion>SM8904Cosmetic Emulsion (Toray *Dow Corning 公司， 氨基改性硅酮的阳离子乳液)、FZ-4672 (Toray -Dow Corning公司，氨基改性硅酮的非离子乳液)、X-52-2265 (信越化学工业公司，氨基改性硅酮的非离子乳液)等。从确保水包油型乳化层的外观的量、同时满足在头发上涂布本发明的毛发化妆品之后头发的整理性、光滑、不发粘，振荡后分成二层的分离速度适度的观点出发，成分(A) 的含量在本发明的毛发化妆品中优选为0. 1 6质量％、更优选为0. 5 4质量％、更优选为1 3质量％。[(B)水溶性阳离子聚合物]成分(B)的水溶性阳离子聚合物，通过使成分(A)的硅酮的水包油型乳化颗粒凝集从而形成大的二次凝集物，具有静置时促进水包油型乳化层与水层分离成二层的作用， 但是与油层/水层型的情况不同，不使成分(A)的水包油型乳化颗粒自身合一，因而成分
(A)自身的粒径不变。成分(B)可以从聚季铵盐_6(二甲基二烯丙基氯化铵共聚物)、聚季铵盐_7 ( 二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物)、聚季铵盐-16 (三氯乙烯基咪唑/乙烯基吡咯烷酮共聚物)以及聚季铵盐-22 ( 二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物)中选择。从确保振荡后分离成二层的适度的分离速度和水层的透明度的观点出发，成分
(B)的重量平均分子量为5万 100万是有必要的，优选为10万 90万、更优选为12万 50万。作为成分⑶的市售品，聚季铵盐-6可以列举MERQUAT 100 (NALC0，数均聚合度为15万)，聚季铵盐_7可以列举MERQUAT 740 (NALC0,数均聚合度为12万)、MERQUAT 2200 (NALC0,数均聚合度为90万)，聚季铵盐-16可以列举Luviquat FC370 (BASF,数均聚合度为10万)、Luviquat FC550 (BASF，数均聚合度为8万)，聚季铵盐-22可以列举MERQUAT 280 (NALC0,数均聚合度为45万)、MERQUAT 295 (NALC0,数均聚合度为19万)。从确保适度的分离速度和水层的透明度的观点出发，成分㈧和成分⑶的质量 (A)/(B)为0. 2 10是有必要的，优选为0. 5 8、更优选为1 5。从确保适度的分离速度和水层的透明度的观点出发，成分⑶的含量虽然是基于上述质量比(A)/(B)确定的，但是从使本发明的毛发化妆品没有发粘的观点出发，成分(B) 的含量在本发明的毛发化妆品中优选为0. 05 2质量％、更优选为0. 1 1. 5质量％、更优选为0.2 1质量％。[(C)有机羧酸或其盐]在本发明的毛发化妆品中，从通过适度地控制成分(B)的聚合物链的宽度，有助于由成分(A)和成分(B)生成的二次凝集物的形成，从而使振荡后分成两层的分离速度适度的观点出发，优选还含有作为成分(C)的有机羧酸或其盐。作为有机羧酸，优选羟基羧酸、二羧酸、三羧酸、酸性氨基酸。具体来说，作为羟基羧酸，可以列举乙醇酸、乳酸、苹果酸、 酒石酸、柠檬酸等；作为二羧酸，可以列举丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、 邻苯二甲酸、草酸、苹果酸、酒石酸等；作为三羧酸，可以列举柠檬酸等；作为酸性氨基酸， 可以列举谷氨酸、天冬氨酸。其中，优选苹果酸、酒石酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、乳酸、柠檬酸、乙醇酸，其中更优选苹果酸、乳酸、柠檬酸、乙醇酸。此外，作为这些有机羧酸的盐，可以列举和碱金属、碱土类金属、铵、有机胺化合物构成的盐。作为有机羧酸或其盐，在本发明的毛发化妆品中优选含有0. 05 5质量％、更优选含有0. 1 4质量％、更优选含有1 3质量％。[(D)有机溶剂]在本发明的毛发化妆品中，从毛发内部改质(空洞修复等)效果、整理改善效果的观点出发，还优选含有作为成分(D)的从芳香族醇、N-烷基吡咯烷酮、亚烷基碳酸酯 (Alkylene carbonate)、聚丙二醇、内酯以及环状酮中选择的ClogP为_2 3的有机溶剂。作为成分⑶的有机溶剂，可以列举以下(Dl) (D5)所示化合物。(Dl)以通式(1)表示的芳香族醇
Ri-(OCH2CH2)-(OCH2CH)-Z
(CH2^Y⑴[式中，R1表示R2-Ph-R3-基团(R2氢原子、甲基或甲氧基，R3 结合键或者碳原子数为1 3的饱和或不饱和的二价烃基，Ph 对亚苯基)，Y以及Z表示氢原子或羟基、P、q 以及r表示0 5的整数。但是ρ = q = 0时，Z不是氢原子，另外R1不是R2-Ph-基团](D2)氮原子上结合了碳原子数为1 18的烷基的N-烷基吡咯烷酮(D3)碳原子数为3 4的亚烷基碳酸酯(D4)数均分子量为100 1000的聚丙二醇(D5)以通式(2)、(3)或者(4)表示的内酯或者环状酮
权利要求
1.一种非气溶胶式的双层分离型毛发化妆品，其中，所述双层分离型毛发化妆品以(A)/(B) = 0.2 10的质量比含有成分(A)和(B)，并具有水包油型乳化层和水层，(A)从二甲基硅油、二甲基硅氧烷醇以及氨基改性硅酮中选择的、具有数均粒径为 0. 05 20 μ m的粒径且数均聚合度为300 20000的硅酮0. 1 6质量％ ；(B)从聚季铵盐_6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-16以及聚季铵盐-22中选择的重量平均分子量为5万 100万的水溶性阳离子聚合物。
2.如权利要求1所述的双层分离型毛发化妆品，其中， 还含有0. 05 5质量％的有机羧酸或其盐作为成分(C)。
3.如权利要求1或2所述的双层分离型毛发化妆品，其中， 还含有1 25质量％的乙醇。
4.如权利要求1 3中任一项所述的双层分离型化妆品，其中， PH值为2 6. 5。
5.如权利要求1 4中任一项所述的双层分离型毛发化妆品，其中， 成分㈧的数均粒径为0. 1 10 μ m。
6.如权利要求1 5中任一项所述的双层分离型毛发化妆品，其中， 成分(A)为二甲基硅油，其数均聚合度为1000 15000。
7.如权利要求1 5中任一项所述的双层分离型毛发化妆品，其中， 成份(A)为二甲基硅氧烷醇，其数均聚合度为1000 15000。
8.如权利要求1 5中任一项所述的双层分离型毛发化妆品，其中， 成分(A)为氨基改性硅酮，其数均聚合度为300 10000。
9.如权利要求1 8中任一项所述的双层分离型毛发化妆品，其中， 成分(B)的含量为0. 05 2质量％。
10.如权利要求1 9中任一项所述的双层分离型毛发化妆品，其中，成分(C)是从乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、 马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、草酸、谷氨酸以及天冬氨酸中选择的物质。
11.如权利要求1 10中任一项所述的双层分离型毛发化妆品，其中，还含有从以下的(Dl) (D5)中选择的ClogP为-2 3的有机溶剂作为成分(D)， (Dl)以通式(1)表示的芳香族醇，
12.如权利要求11中所述的双层分离型毛发化妆品，其中，成分(D)是从苄醇、肉桂醇、苯乙醇、对甲氧基苄醇、对甲基苄醇、苯氧基乙醇以及2-苄氧基乙醇中选择的物质。
13.如权利要求11或12所述的双层分离型毛发化妆品，其中， 成分⑶的含量为0.01 5质量％。
14.如权利要求1 13中任一项所述的双层分离型毛发化妆品，其中， 还含有0. 01 5质量％的表面活性剂。
全文摘要
非气溶胶式的双层分离型毛发化妆品，其以(A)/(B)＝0.2～10的质量比含有成分(A)和(B)，由水包油型乳化层和水层组成。(A)从二甲基硅油、二甲基硅氧烷醇以及氨基改性硅酮中选择的、具有数均粒径为0.05～20μm的粒径、数均聚合度为300～20000的硅酮0.1～6质量％，(B)从聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-16以及聚季铵盐-22中选择的重量平均分子量为5万～100万的水溶性阳离子聚合物。
文档编号A61K8/891GK102458345SQ20108002721
公开日2012年5月16日 申请日期2010年6月1日 优先权日2009年6月19日
发明者川相哲也 申请人:花王株式会社