本发明涉及一种喷雾剂，具体涉及的是一种以壳寡糖为原料的天然抗菌喷雾剂。
背景技术：
人体体温恒定在36℃～37℃之间，体温的发生是体内糖和脂肪氧化产生热量的过程，体温的发散主要是通过皮肤血液的增减即血管神经性调节及皮肤和肺的散热调节两种方式来进行，产热与散热的动态平衡使体温维持恒定。临床上患者出现发热，体温高于37.5℃时，可以用各种手段来降温，但通过皮肤发汗是最快捷最有效的方法。汗本身并无气味，但当汗液与皮肤表面的皮屑、皮脂等代谢物粘附在衣服及鞋袜上引起细菌生长繁殖后便会产生臭味。尤其夏天，人的脚上出汗量达到每小时10克左右，汗液较难蒸发，细菌容易孳生，气味亦较浓烈。中国专利申请(公告号CN 103417436 A)公开了天然杀菌灭螨抑汗祛臭露，由天然银系多元复合抗菌祛臭剂、天然抗菌吸附祛臭净化剂，天然灭螨抑汗祛臭剂组成。该专利虽然能有效抑制并杀灭细菌，但是由于其成分中除了天然的提取物外，还包括纳米银、二氧化钛、三氧化二铝和氧化锌等金属粒子或金属离子，其中重金属抗菌剂(如银、锌等)毒性不确定性等原因，也面临较大的国家政策风险，被美国FDA和中国药监局SFDA禁止审核、停止申报。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种天然抗菌喷雾剂，该天然抗菌喷雾剂具有广谱抗菌性，所使用的主要成分均为天然的动植物提取物，抗菌喷雾剂的性能和安全性得到进一步的提升。
为了达成上述目的，本发明的解决方案是：
一种天然抗菌喷雾剂，其原料按重量百分比计，包括以下组分：
所述壳寡糖的分子量为1500-4500，所述壳寡糖的脱乙酰度为75-90％。
该天然抗菌喷雾剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)壳寡糖的制备：将壳聚糖加入水中搅拌溶解，得到壳聚糖溶液，调节溶液的pH值为4.0～6.8，加热条件下在此壳聚糖溶液中加入含壳聚糖酶的溶液进行酶化反应，反应6～18小时，分离纯化、升华干燥得到脱乙酰度为75-90％的壳寡糖；
(2)紫草提取物的制备：采用乙醇索氏提取法对紫草进行提取，乙醇的用量为紫草的6～9倍，提取温度为50～60℃，提取2～3次，每次1～4小时，将得到的提取液进行后处理，得紫草提取物；
(3)含壳寡糖溶液的配制：按照配方比例称取步骤(1)所得的壳寡糖、黄连素于烧杯内混合，加蒸馏水，并加热搅拌至混合固体完全溶解，静置冷却，得到含壳寡糖的混合溶液；
(4)含紫草提取物溶液的配制：按照配方比例称取步骤(2)所得的紫草提取物、月桂氮酮于烧杯内混合，加无水乙醇，在避光、加热条件下搅拌，直到混合固体完全溶解，静置冷却，得到含紫草提取物的混合溶液；
(5)将所述含壳寡糖的混合溶液与所述含紫草提取物的混合溶液于避光条件下混合搅拌，待溶液混合均匀后，滴加配方比例的茶树精油，再加配方比例的蒸馏水后，将混合溶液转移到丁烷喷罐中，即得该天然抗菌喷雾剂，该天然抗菌喷雾剂中，各组分的重量百分比为：
步骤(1)中，所述壳聚糖的脱乙酰度为85～95％。
步骤(1)中，加入的含壳聚糖酶的溶液与壳聚糖溶液的体积比为1:35～1：45，所述酶化反应的温度为40～65℃。
步骤(1)中，采用柠檬酸钠缓冲液来调节溶液的pH值至4.0～6.8，采用凝胶渗透色谱法对酶化反应的产物进行分离纯化。
步骤(2)中，所用乙醇的浓度为60-80％。
步骤(2)中，后处理的过程为：先将得到的提取液过滤除去紫草渣，再加5％的活性炭脱色，煮沸3-5分钟，过滤，蒸馏至剩下的提取液的体积为步骤(2)中得到的提取液体积的1/4-1/3，剩下的提取液与乙醇以1:5的体积比混合，冷冻静置过夜得絮状沉淀，旋转、离心，去掉上层清夜，固体放在红外灯下烘干即得到紫草提取物。
步骤(3)中，加热搅拌的温度为70～80℃。
步骤(4)中，加热搅拌的温度为60～70℃。
从上述技术方案可以看出，本发明所使用的原料均为天然的动植物提取物，各原料的功效如下：
壳寡糖又名壳聚寡糖、低聚壳聚糖，是由壳聚糖解聚制成，是甲壳素、壳聚糖产品的升级产品，具有壳聚糖不可比拟的优越性，壳寡糖水溶性好，分子量小，除了具有与壳聚糖相似的可改变细菌外部通透性的特点外，还可以渗透进入细菌内部，有效破坏细菌结构。本发明采用酶解法制备的壳寡糖为聚合度3～6的低分子量壳寡糖，具有明显的广谱抗菌抑菌作用，对大肠杆菌、金黄色葡萄菌、绿球菌具有明显的抗菌作用，尤其对革兰氏阴性菌的抑菌作用十分显著。本发明利用经过壳寡糖溶液处理的纺织物进行抗菌性测试，对大肠杆菌、金黄葡萄菌和白色念珠菌的测试结果显示，其抑菌率在90％以上。
紫草提取物的原材料为天然材料紫草，紫草的主要成分是紫草素以及二甲戊烯酰紫草素，由含有两个酚羟基的a-萘醌及其配糖体组成，紫草素有抗菌、抗病毒作用。紫草提取物中含有的紫草素、二甲戊烯酰紫草素等成分，在体外对金黄色葡萄菌、枯草杆菌、大肠杆菌等均有抑制作用。为了得到更为准确的数据，我们利用经紫草提取物整理后的棉织物对枯草杆菌和大肠杆菌进行试验，发现其具有良好的抑菌作用。
黄连素主要为盐酸小檗碱，是一种异喹啉生物碱，对痢疾杆菌、大肠杆菌、肺炎双球菌、金葡菌、链球菌、伤寒杆菌及阿米巴原虫有抑制作用。茶树精油含有桉叶素和一些抗菌活性萜类，能破坏细菌细胞膜结构，抗菌消炎。月桂氮酮是一种高效药物扩散剂，能帮助药物扩散、渗透。
综上所述，本发明一种天然抗菌喷雾剂，结合了阳离子类抗菌剂(壳寡糖)，阴离子性的抗菌剂(紫草提取物)，喹啉类生物碱抗菌剂，萜类抗菌剂(茶树精油)及药物扩散剂(月桂氮酮)的协同作用，且经过反复试验，合理配比，由此得到的天然抗菌喷雾剂平衡了各种抗菌剂的优缺点，达到更好的抗菌效果。
具体实施方式
为了进一步解释本发明的技术方案，下面通过具体实施例来对本发明进行详细阐述。
一种天然抗菌喷雾剂，其原料按重量百分比计，包括以下组分：
所述壳寡糖的分子量为1500-4500，所述壳寡糖的脱乙酰度为75-90％。
该天然抗菌喷雾剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)壳寡糖的制备：选取脱乙酰度为85～95％的壳聚糖加入水中搅拌溶解，得到壳聚糖溶液，调节溶液的温度到40～65℃并采用柠檬酸钠缓冲液来调节溶液的pH值至4.0～6.8时，在此壳聚糖溶液中加入含壳聚糖酶的溶液进行酶化反应，加入的含壳聚糖酶的溶液与壳聚糖溶液的体积比为1:40，反应6～18小时，采用凝胶渗透色谱法对酶化反应的产物进行分离纯化，再经过升华干燥得到壳寡糖；
(2)紫草提取物的制备：采用乙醇索氏提取法对紫草进行提取，所用乙醇的浓度为60-80％，乙醇的用量为紫草的6～9倍，提取温度为50～60℃，提取2～3次，每次1～4小时，得到提取液；
提取液的后处理：先将得到的提取液过滤除去紫草渣，再加5％的活性炭脱色，煮沸3-5分钟，过滤，蒸馏至剩下的提取液的体积为步骤(2)中得到的提取液体积的1/4，剩下的提取液与乙醇以1:5的体积比混合，冷冻静置过夜得絮状沉淀，旋转、离心，去掉上层清夜，固体放在红外灯下烘干即得到紫草提取物；
(3)含壳寡糖溶液的配制：按照配方比例称取步骤(1)所得的壳寡糖、黄连素于烧杯内混合，加蒸馏水，并在70℃～80℃温度下加热搅拌至混合固体完全溶解，静置冷却，得到含壳寡糖的混合溶液；
(4)含紫草提取物溶液的配制：按照配方比例称取步骤(2)所得的紫草提取物、月桂氮酮于烧杯内混合，加无水乙醇，在避光条件、60℃～70℃下搅拌，直到混合固体完全溶解，静置冷却，得到含紫草提取物的混合溶液；
(5)将所述含壳寡糖的混合溶液与所述含紫草提取物的混合溶液于避光条件下混合搅拌，待溶液混合均匀后，滴加配方比例的茶树精油，再加配方比例的蒸馏水后，将混合溶液转移到丁烷喷罐中，即得该天然抗菌喷雾剂。
实施例1
一、该天然抗菌喷雾剂的制备：
取制备好的0.25克壳寡糖和0.3克黄连素于200毫升的烧杯中，加入20毫升蒸馏水搅拌加热溶解，溶解后得含壳寡糖的混合溶液；在避光条件下，另取预先制备好的6克紫草提取物于100毫升的烧杯中，向烧杯中加入50毫升的无水乙醇，搅拌待烧杯中的紫草提取物溶解后，再往烧杯中加入0.75毫升月桂氮酮，将溶液混匀得到含紫草提取物的混合溶液；将含紫草提取物的混合溶液倒入含壳寡糖的混合溶液中，搅拌的同时滴加4滴(约0.2毫升)茶树精油，再加蒸馏水至混合溶液的体积达到100毫升后转移到丁烷喷罐中，即制得该天然抗菌喷雾剂。
二、抑菌活性测定：
为了更加清晰客观地展现所述的抗菌喷雾剂的效果，我们将该抗菌喷雾剂和壳寡糖溶液、黄连素溶液、紫草提取物溶液、月桂氮酮溶液、茶树精油溶液分别用于浸泡相同精梳棉，通过测试精梳棉的抗菌性能来间接判断这几种溶液的抗菌性。
1、实验步骤：
按照本发明的实施例1的配比制备得到抗菌喷雾剂的溶液；按照实施例1中的壳寡糖、黄连素、紫草提取物、月桂氮酮、茶树精油的用量，分别加入50毫升的无水乙醇，再向各个溶液中加入蒸馏水至100毫升，制备成相应的壳寡糖溶液、黄连素溶液、紫草提取物溶液、月桂氮酮溶液、茶树精油溶液，空白溶液由50毫升的蒸馏水和50毫升的无水乙醇混合制成。
2、实验内容：
实验一：在同一卷精梳棉布匹上取7段长×宽为20cm×20cm的试样，分别做上标识，用上述7种溶液分别浸泡相应的试样，浸泡后在80℃下通过滚筒蒸汽烘干机烘干试样，即得实验一所需的测试样。以金黄色葡萄菌、白色念珠菌和大肠杆菌为代表，对上述7个测试样进行抗菌性测试，结果如表1，通过实验对比，本实验的抗菌喷雾剂对于白色念珠菌、大肠杆菌和金色葡萄球菌的抑菌效果明显优于单独使用壳寡糖溶液、黄连素溶液、紫草提取物溶液、月桂氮酮溶液、茶树精油溶液的抑菌效果。
表1实验一的抗菌测试结果
实验二：将上述抗菌喷雾剂、壳寡糖、黄连素、紫草提取物、月桂氮酮、茶树精油的测试样溶液分别装入规格相同的喷雾瓶中，在同一卷精梳棉取6块长×宽为5cm×5cm的试样与上述6种测试样溶液对应并标识为测试样1～6。
先用手持式ATP荧光检测器测试上述6块精梳棉表面的相对光单位值，再将测试样喷雾喷在所对应的的精梳棉上，然后再次测其所对应的的相对光单位值，实验结果如表2，结果表明：在含有抗菌喷雾剂的测试样(测试样1)中，测试后的RLU数值约为测试前的RLU数值的11.6％，效果明显优于测试样2(19.8％)、测试样3(46.4％)、测试样4(43.6)、测试样5(72.4％)和测试样6(28.7％)，说明本抗菌喷雾剂能有效抑制细菌滋生。
表2实验二的抗菌测试结果
和现有技术相比，本发明具有如下优点：利用含天然的动植物抗菌成分，通过优化的配方组合，不含有重金属离子，无毒无害，相对于单独使用的各种成分而言，本发明的喷雾剂的抗菌抑菌效果明显，对皮肤无刺激性，可在衣物或鞋袜中喷洒，能有效抑制细菌的生长繁殖，达到抗菌除臭的目的。
上述实施例并非限定本发明的产品形态和式样，任何所属技术领域的普通技术人员对其所做的适当变化或修饰，皆应视为不脱离本发明的专利范畴。