本发明涉及喷雾型防晒化妆品。更详细而言涉及油包水型乳化防晒化妆品，其即使在刚喷雾至皮肤后也不会变白，并且具有通过与水、汗等接触而使紫外线防御效果与刚喷雾(涂布)后相比提高这种前所未有的特性。
背景技术：
保护皮肤免受紫外线之害是护肤、身体护理中重要的课题之一，为了将紫外线对皮肤的不良影响抑制为最小限度，开发有各种防UV化妆品。作为防UV化妆品的1种的防晒化妆品(Sunscreen cosmetics)，通过配混紫外线吸收剂、紫外线散射剂阻断UVA和UVB到达皮肤，从而保护皮肤免受紫外线之害(非专利文献1)。
作为防晒化妆品，已知有用手将收纳于容器的乳液涂布于皮肤的剂型、直接喷雾在皮肤上的剂型等，根据各剂型而要求各种性能。例如对于喷雾型的防晒化妆品，要求防止紫外线散射剂等的粉末成分聚集而发生喷嘴堵塞的情况。
专利文献1中记载了：对于气雾类型的防晒化妆品，通过在包含特定的亲油性溶剂(酯油)、醇和紫外线吸收剂的油性液体中分散紫外线散射剂等无机氧化物粉体，从而提高了粉体的分散性。然而，乳液类型的防晒化妆品由于用手涂抹开而可缓和白度，但气雾等喷雾型防晒化妆品喷雾至皮肤后多数情况不会涂抹开，因此要求刚喷雾后为透明的。因此，优选不配混成为白度的原因的紫外线散射剂。
然而，对于不包含紫外线散射剂的防晒化妆品而言，为了得到优异的紫外线防御效果(高SPF(Sun Protection Factor)和高PA(Protection Grade of UVA))，则需要多配混UVA和UVB区域的紫外线吸收剂，也必然会增加用于溶解这些紫外线吸收剂的油性溶剂(极性油等)的配混量，结果会出现使用感变得油腻、或黏腻之类的问题。
专利文献2中公开了一种喷雾型的防晒化妆品，其实质上不包含紫外线散射剂等粉末成分，通过紫外线吸收剂防御从UVA至UVB区域的紫外线，并记载了：通过将低级醇的配混量设为80～85质量％，将有机硅和水的配混量设为约5质量％以下，从而可以得到持续清涼感、不会产生摩擦的化妆品。然而，用大量配混的醇来溶解全部的紫外线吸收剂是困难的，担心有紫外线吸收剂经时的析出这样的问题。
另一方面，无法避免涂布于皮肤的防晒化妆品与水、汗接触时，紫外线吸收剂、紫外线散射剂从涂布的化妆品中流出，而使紫外线防御效果降低的情况。例如，即使多配混用于对化妆品赋予耐水性的树脂、成膜剂，也难以完全阻止紫外线吸收剂、紫外线散射剂等的流出。另外，可认为即便能够完全阻止紫外线吸收剂等的流出，得到的紫外线防御效果也不会超过刚涂布后的效果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-201541号公报
专利文献2：日本特开2014-224075号公报
非专利文献1：《新化粧品学》第2版、光井武夫编、2001年、南山堂发行、第497～504页
技术实现要素：
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供喷雾型的防晒化妆品，其实质上不包含成为白度的原因的紫外线散射剂而刚涂布/喷雾后是透明的，具有优异的紫外线防御效果的同时使用感也良好，并且具有即使与水、汗等接触紫外线防御效果也不会降低、反而使效果提高的前所未有的革新特性。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决前述课题而进行了深入研究，结果发现：通过以相对于有机硅油除外的不挥发性液态油分成为规定质量比的方式配混有机改性粘土矿物和油相增稠剂且配混特定的粉末成分和挥发性油分，从而可以得到达到前述目标的具有新型特性的防晒化妆品，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种油包水型乳化防晒化妆品，其含有：
(A)6～40质量％的紫外线吸收剂、
(B)有机改性粘土矿物、
(C)前述(B)以外的油相增稠剂、
(D)HLB(亲水亲油平衡值：Hydrophile-Lipophile Balance)小于8的有机硅系表面活性剂、
(E)球状树脂粉末、及
(F)挥发性有机硅油，
[(B)成分与(C)成分的总量]/[(G)有机硅油以外的不挥发性液态油分的总量]的比率为0.04以上且小于0.68。
本发明的防晒化妆品特别适于通过喷雾器等进行喷雾来使用。
发明的效果
本发明的防晒化妆品实质上不包含紫外线散射剂，因此即使在刚喷雾至皮肤后也不会变白，通过紫外线吸收剂发挥优异的紫外线防御效果。另一方面，可改善所配混的粉末的分散性，不会发生粉末沉淀、固化，能够不会感觉到油腻、黏腻地带来轻微的清爽触感。
而且，本发明的防晒化妆品与水、汗等接触之后的紫外线防御效果与将化妆品刚涂抹在肌肤上相比，显著提高。即，本发明的油包水型乳化防晒化妆品具有：通过以往的防晒化妆品中作为效果恶化原因的与水分的接触来提高紫外线防御效果这样的、与以往的常识相反的特性的革新防晒化妆品。
具体实施方式
如上所述，本发明的油包水型防晒化妆品的特征在于，其含有：(A)6～40质量％的紫外线吸收剂、(B)有机改性粘土矿物、(C)前述(B)以外的油相增稠剂、(D)HLB小于8的有机硅系表面活性剂、(E)球状树脂粉末、及(F)挥发性有机硅油，[(B)成分与(C)成分的总量]/[(G)有机硅油以外的不挥发性液态油分的总量]的比率为0.04以上且小于0.68，特别适于通过喷雾来使用。以下依次对本发明的各必须成分进行详述。
＜(A)紫外线吸收剂＞
配混于本发明的油包水型乳化防晒化妆品中的(A)紫外线吸收剂(以下有时简称为“(A)成分”)可以从通常配混于防晒化妆品中的物质中选择，没有特别限定。
作为具体例子，可以列举出：辛基甲氧基肉桂酸酯(甲氧基肉桂酸乙基己酯)、奥克立林、二甲基聚硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯、聚硅氧烷-15、叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、乙基己基三嗪、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、氧苯酮-3、亚甲基双苯并三唑四甲基丁基酚、聚硅氧烷-15、苯基苯并咪唑磺酸、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯等有机紫外线吸收剂。
本发明的化妆品中，为了即使不包含紫外线散射剂也在从UVA至UVB的广泛波长区域发挥优异的紫外线防御效果，而优选对在UVA区域具有吸收峰的紫外线吸收剂(UVA吸收剂)和在UVB区域具有吸收峰的紫外线吸收剂(UVB吸收剂)中的至少各一种进行组合配混；或者对在从UVA至UVB区域的广泛区域具有吸收带的紫外线吸收剂中的至少一种进行配混。其中，为了可靠地得到与水分等接触时的紫外线防御效果提高这样的特异性效果，优选：不配混水溶性的紫外线吸收剂例如苯基苯并咪唑磺酸而仅配混油溶性紫外线吸收剂。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(A)成分的配混量为6质量％以上、进一步优选为6～40质量％、更优选为7～30质量％。(A)成分的配混量小于6质量％时难以得到充分的紫外线防御效果，即使配混超过40质量％也不能期待与配混量相称的紫外线防御效果的增加、稳定性变差等方面考虑不优选。
＜(B)有机改性粘土矿物＞
(B)有机改性粘土矿物(以下有时简称为“(B)成分”)是指具有三层结构的胶体性含水硅酸铝的一种，可以优选使用下述通式(1)所示的、将粘土矿物用季铵盐型阳离子表面活性剂进行了改性的物质。
(X，Y)2-3(Si，Al)4O10(OH)2Z1/3·nH2O(1)
(其中，X＝Al、Fe(III)、Mn(III)、Cr(III)；Y＝Mg、Fe(II)、Ni、Zn、Li；Z＝K、Na、Ca)
具体而言，蒙脱石、皂石、锂蒙脱石等天然或合成(此时，式中的(OH)基被氟取代)的蒙脱石群(市售品有Begum、Kunipia、Laponite等。)、以及以钠硅云母、钠带云母或锂带云母之名而为人所知的合成云母(市售品有Dimonite：Topy Industries Ltd.,等)等将粘土矿物用季铵盐型阳离子表面活性剂进行处理而得到的物质。
此处使用的季铵盐型阳离子表面活性剂用下述通式(2)表示。
(式中，R1表示碳数10～22的烷基或苄基；R2表示甲基或碳数10～22的烷基；R3和R4表示碳数1～3的烷基或羟基烷基；X表示卤素原子或硫酸二甲酯残基。)
作为上述季铵盐型阳离子表面活性剂，例如可列举出：十二烷基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵、山萮基三甲基氯化铵、肉豆蔻基二甲基乙基氯化铵、鲸蜡基二甲基乙基氯化铵、硬脂基二甲基乙基氯化铵、二十烷基二甲基乙基氯化铵、山萮基二甲基乙基氯化铵、肉豆蔻基二乙基甲基氯化铵、鲸蜡基二乙基甲基氯化铵、硬脂基二乙基甲基氯化铵、二十烷基二乙基甲基氯化铵、山萮基二乙基甲基氯化铵、苄基二甲基肉豆蔻基氯化铵、苄基二甲基鲸蜡基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、苄基二甲基山萮基氯化铵、苄基甲基乙基鲸蜡基氯化铵、苄基甲基乙基硬脂基氯化铵、双山萮基二羟乙基氯化铵、以及相应的溴化物等，还可列举出：双棕榈基丙基乙基铵硫酸二甲酯等。对于本发明的实施，可以任意地选择这些之中的一种或两种以上。
作为(B)成分的代表性物质，可列举出：二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石、二甲基烷基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂基铵锂蒙脱石、氯化双硬脂基二甲基铵处理硅酸铝镁等。其中，特别优选二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石。作为市售品，优选Benton27(苄基二甲基硬脂基氯化铵处理锂蒙脱石：Elementis Japan制)和Benton38(双硬脂基二甲基氯化铵处理锂蒙脱石：Elementis Japan制)。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(B)成分的配混量为0.1～3质量％、进一步优选为0.2～2质量％、更优选为0.4～1质量％。(B)成分的配混量小于0.1质量％时难以得到充分的稳定性，配混超过3质量％则变为高粘度，在肌肤上的延展性变重等，从使用性的观点考虑不优选。
＜(C)油相增稠剂＞
(C)油相增稠剂(以下有时简称为“(C)成分”)为能够调节油相粘度的物质(其中，相当于前述(B)成分的物质除外)，例如优选为糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、或者脂肪酸或其盐等，特别优选配混选自这些的二种以上。
糊精脂肪酸酯为糊精或还原糊精与高级脂肪酸的酯，只要是化妆品中通常使用的物质就可以没有特别限制地使用。糊精或还原糊精优选使用平均糖聚合度为3～100的物质。另外，作为糊精脂肪酸酯的构成脂肪酸，优选使用碳数8～22的饱和脂肪酸。具体而言，可列举出：糊精棕榈酸酯、糊精油酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精(棕榈酸/2-乙基己酸)酯等。
蔗糖脂肪酸酯可以优选使用其脂肪酸为直链状或者支链状的、饱和或者不饱和的、碳数12～22的物质。具体而言，可列举出：蔗糖辛酸酯、蔗糖癸酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯、蔗糖芥酸酯等。
脂肪酸可以使用常温下为固态的物质，例如可列举出：肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸等。另外，作为脂肪酸的盐，可列举出：它们的钙盐、镁盐、铝盐等。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(C)成分的配混量为0.1～15质量％、进一步优选为0.2～10质量％、更优选为0.4～8质量％。(C)成分的配混量小于0.1质量％则难以得到充分的稳定性，配混超过15质量％则变为高粘度、在肌肤上的延展性变重等，从使用性的观点考虑不优选。
＜(D)HLB小于8的有机硅系表面活性剂＞
(D)有机硅系表面活性剂(以下有时仅称“(D)成分”)只要是具有有机硅骨架(聚硅氧烷结构)、HLB小于8的表面活性剂就没有特别的限定，优选使用例如聚氧亚烷基改性有机硅、聚氧亚烷基/烷基共改性有机硅、聚甘油改性有机硅、和/或聚甘油/烷基共改性有机硅，其中，更优选为聚氧亚烷基改性有机硅、聚氧亚烷基/烷基改性有机硅。
本发明中使用的聚氧亚烷基改性有机硅为以直链或者支链的有机聚硅氧烷为主骨架，侧链具有聚氧亚烷基的物质，例如可列举出：下述通式(3)所示的物质。
通式(3)中，R为碳数1～3的烷基或苯基(优选为甲基)、R’为氢或碳数1～12的烷基(优选为氢或甲基)、q为1～50(优选为3)、m为1～100、n、x分别为1～50、y为0～50。作为聚氧亚烷基改性有机硅的优选的例子之一，可列举出：KF-6017(PEG-10聚二甲基硅氧烷、信越化学工业株式会社制)。
另外，上述式(3)中，有机聚硅氧烷主骨架也可以在侧链上具有其它有机聚硅氧烷链。作为这样的聚氧亚烷基改性有机硅的优选的例子之一，可列举出：KF-6028(PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、信越化学工业株式会社制)。
本发明中使用的聚氧亚烷基/烷基改性有机硅以直链或者支链的有机聚硅氧烷为主骨架，侧链具有聚氧亚烷基和碳数4以上的烷基，例如可列举出：下述通式(4)所示的物质。
通式(4)中，R为碳数1～3的烷基或苯基(优选为甲基)、R’为氢或碳数1～12的烷基(优选为氢)、p为6～30(优选为10～18，特别优选为12～16)、q为1～50(优选为3)、m为1～100、n、w、x分别为1～50、y为0～50。作为聚氧亚烷基/烷基共改性有机硅的优选的例子之一，可列举出：ABIL EM90(鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、Evonik Goldschmidt公司制)。
另外，上述式(4)中，有机聚硅氧烷主骨架也可以在侧链上具有其它有机聚硅氧烷链。作为这样的聚氧亚烷基/烷基改性有机硅的优选的例子之一，可列举出：KF-6038(月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、信越化学工业株式会社制)。
作为聚甘油改性有机硅，例如可列举出：下述式(5)所示的直链型的聚甘油改性有机硅(＝两末端有机硅化聚甘油)。
[式中，R1表示碳原子数1～12的直链或者支链的烷基、或者苯基，R2表示碳原子数2～11的亚烷基，p为10～120，q为1～11]。作为具体例子，包含双丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3等。
聚甘油/烷基共改性有机硅为以直链或者支链的有机聚硅氧烷为主骨架，侧链具有聚甘油基和碳数4以上烷基的物质，可列举出：KF-6105(月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、信越化学工业株式会社制)。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(D)成分的配混量为0.1～8质量％、进一步优选为0.2～7质量％、更优选为0.4～5质量％。(D)成分的配混量小于0.1质量％则难以得到充分的稳定性，配混超过8质量％则变为高粘度、在肌肤上的延展性变重等，从使用性的观点考虑不优选。
＜(E)球状树脂粉末＞
在本发明的化妆品中配混球状树脂粉末(以下有时称为“(E)成分”)时，能够进一步改善使用感而得到清爽、良好的触感。
本发明中使用的球状树脂粉末只要是通常在化妆品等中可以用作球状树脂粉末的物质就可以没有特别限制地任意使用。例如列举出：(甲基)丙烯酸酯树脂粉末、聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末、和三甲基倍半硅氧烷粉末等(以下，称“球状有机树脂粉末”)、以及有机聚硅氧烷弹性体球状粉末或者以其作为母粉末的复合球状粉末(以下，称为“球状有机硅树脂粉末”)。所配混的球状树脂粉末的粒径等没有特别的限定，例如优选使用粒径1～50μm左右的粉末。另外，这些树脂粉末也可以经疏水化处理。
作为市售的球状有机树脂粉末，例如可列举出：GANZPEARL(AICA Kogyo Co.,Ltd.制)；作为市售的球状有机硅树脂粉末，例如可列举出：TREFILE-505C、TREFILE-506C、TREFILE-506S、TREFILHP40T(以上、Dow Corning Corporation/Silicone Corporation)、TOSPEARL145A(Toshiba Silicone Co.,Ltd.制)、Silicone PowderKSP-100、KSP-300(信越化学工业株式会社制)等。
本发明中，可以任选使用选自这些球状树脂粉末中的一种或二种以上。特别优选组合配混球状有机树脂粉末和球状有机硅树脂粉末、优选将球状有机树脂粉末与球状有机硅树脂粉末的配混量比率设为3：1～1：3、更优选设为2：1～1：2、进一步优选设为约1：1(例如，1.5：1～1：1.5、1.2：1～1：1.2等)。
(E)球状树脂粉末的配混量没有特别限定，优选为3～30质量％、更优选为5～25质量％、进一步优选为7～20质量％。
＜油分＞
本发明的化妆品为油包水型乳化化妆品，必须含有构成外相(连续相)的油分。本发明的油分包含挥发性油分和不挥发性液态油分。
＜挥发性油分＞
配混于本发明的化妆品中的挥发性油分中包含挥发性烃油和挥发性有机硅油。
挥发性烃油只要是一直以来在化妆品等中使用的、在常温(25℃)下具有挥发性的烃油就没有特别限定。作为具体例子，例如可列举出：异十二烷、异十六烷、氢化聚异丁烯等。
挥发性有机硅油是一直以来在化妆品等中使用的、在常温下具有挥发性的有机硅油，例如包含挥发性的直链状有机硅油(挥发性聚二甲基硅氧烷)和挥发性的环状有机硅油(挥发性环聚二甲基硅氧烷)。作为挥发性聚二甲基硅氧烷，可以使用十甲基四硅氧烷等低粘度(例如，在30℃下的粘度为100～500mPa·s左右)二甲基聚硅氧烷；作为市售品，可列举出：KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs(均为信越化学工业株式会社制)等。作为挥发性环聚甲基硅氧烷可列举出十甲基环五硅氧烷(D5)等。
本发明的化妆品中，含有作为挥发性油分的(F)挥发性有机硅油(以下有时也简称为“(F)成分”)作为必须成分。通过配混挥发性有机硅油来调整挥发性，从而可以制成在化妆品的延展的轻薄感和没有成膜感方面优异的化妆品。另外，作为(F)成分配混挥发性聚二甲基硅氧烷时，与仅配混挥发性环聚二甲基硅氧烷的情况相比，可以制成触感进一步优异的化妆品。需要说明的是，挥发性有机硅油占挥发性油分的总配混量的比率没有特别限定，例如可以设为50质量％以上、例如60质量％～80质量％。
本发明的化妆品中的(F)挥发性有机硅油的配混量没有特别限定，优选为1～40质量％、更优选为5～30质量％、进一步优选为8～30质量％。
＜不挥发性液态油分＞
本说明书中的“不挥发性液态油分”的含义是指在常温(25℃)/常压(1气压(9.8×104Pa))下不显示出挥发性(例如，包含常压下的沸点为约200℃以上的油分)、在常温/常压下具有流动性、不是固态的液态的油分，包含有机硅油和有机硅油以外的不挥发性油(烃油、酯油等)。
本发明中，将有机硅油以外的不挥发性液态油分称为(G)成分。(G)不挥发性液态油分成分(其中有机硅油除外)中还可以包含相当于前述(A)成分的油溶性的紫外线吸收剂。因此，本发明中，还有全部(G)成分由(A)油溶性紫外线吸收剂组成的情况。
包含在(G)成分中，但不属于(A)紫外线吸收剂的不挥发性液态油分中包含例如：烃油、植物油等液态油脂；酯油、高分子量的聚氧亚烷基二醇等。
作为具体例子可列举出：亚麻仁油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻油、红花油、杏核油、桂皮油、霍霍巴油、葡萄油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、葵花籽油、小麦胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、大豆油、花生油、茶籽油、月见草油、蛋黄油、肝油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等液态油脂；辛酸鲸蜡酯等辛酸酯；甘油三(2-乙基己酸)酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯等异辛酸酯；月桂酸己酯等月桂酸酯；肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯等肉豆蔻酸酯；棕榈酸辛酯等棕榈酸酯；硬脂酸异鲸蜡酯等硬脂酸酯；异硬脂酸异丙酯等异硬脂酸酯；异棕榈酸辛酯等异棕榈酸酯；油酸异癸酯等油酸酯；己二酸二异丙酯等己二酸二酯；癸二酸二乙酯等癸二酸二酯；苹果酸二异硬脂基酯等苹果酸二异硬脂酯等酯油；液体石蜡、角鲨烷等烃油；聚氧亚丁基聚氧亚丙基二醇等。
＜[(B)成分与(C)成分的总量]/[(G)成分的总量]的比率＞
本发明的油包水型乳化防晒化妆品中，与油相的粘度调节相关的前述(B)成分与(C)成分的总量需要相对于(G)有机硅油除外的不挥发性液态油分的总量具有规定的比率。
即，[(B)成分与(C)成分的总量]/[(G)有机硅油以外的不挥发性液态油分的总量]的比率(以下有时标记为“油相增稠剂比率”)需要设为0.04以上且小于0.68，进而更优选将比率设为0.045以上且小于0.5。该比率小于0.04或为0.68以上时，无法得到提高由与水分的接触带来的紫外线防御效果。
＜任意成分＞
本发明中，除了上述(A)～(G)这样的必须成分之外，还可以进一步配混(H)油溶性成膜剂(以下有时简称为“(H)成分”)。通过配混(H)成分，从而可以进一步提高对于紫外线防御剂的流出、衣服等的摩擦掉落的抗性。
作为(H)成分，只要是化妆品中通常使用的物质就没有特别限制，具体而言可列举出：聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、PVP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、PVP/二十碳烯共聚物、PVP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、PVP/十六碳烯共聚物、PVP/VA共聚物、PVP/乙酸乙烯酯/衣康酸共聚物、苯乙烯/PVP共聚物等PVP系成膜剂；丙烯酸乙酯/丙烯酰胺/丙烯酸共聚物、丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯共聚物、丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸辛酯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸辛酯/苯乙烯共聚物、丙烯酸丁酯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸丁酯/羟基甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸甲氧基乙酯/丙烯酸羟乙酯/丙烯酸丁酯共聚物、丙烯酸月桂酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚苯乙烯丙烯酸树脂等丙烯酸系成膜剂；聚乙酸乙烯酯等乙酸乙烯酯系成膜剂；聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸辛酯、二乙基硫酸乙烯基吡咯烷酮/N,N’-二甲基氨基甲基丙烯酸共聚物等甲基丙烯酸系成膜剂；乙烯基甲基醚/马来酸乙酯共聚物、乙烯基甲基醚/马来酸丁酯共聚物等乙烯基甲基醚系成膜剂；苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物等苯乙烯系成膜剂；环己烷系醇酸树脂等醇酸树脂系成膜剂；三甲基硅烷氧基硅酸酯等有机硅树脂系成膜剂等。其中，三甲基硅烷氧基硅酸酯从耐水性和耐油性的观点考虑是优选的。
在配混(H)成分时，其配混量优选设为[(H)成分的配混量]/[(G)有机硅油以外的不挥发性液态油分的总量]的比率(以下有时记为“成膜剂比率”)小于0.5的量。该比率为0.5以上则成膜感增强，有使用性、洗涤性降低的倾向。另外，对成膜剂比率的下限没有特别的限定，为了得到成膜剂充分的配混效果而优选设为0.01以上。
本发明中，还可以进一步配混(I)聚氧亚乙基-聚氧亚丙基二烷基醚(以下有时简称为“(I)成分”)。
(I)成分为聚氧乙烯、聚氧丙烯的无规共聚物或嵌段共聚物的二烷基醚，具体而言可列举出：聚氧亚乙基(14)聚氧亚丙基(7)无规共聚物二甲基醚。(I)成分的配混量相对于油包水型乳化防晒化妆品总量优选设为0.001～5质量％。
本发明的油包水型乳化防晒化妆品中除了上述必须成分以外还可以根据需要适宜配混化妆品中通常使用的成分，例如美白剂、保湿剂、抗氧化剂(例如，2,6-叔丁基-4-甲酚等)、油性活性剂、表面活性剂、水相增稠剂、醇类、球状以外的粉末成分、着色剂、水性活性剂等，可以利用常规方法来制造。
需要说明的是，本发明的化妆品通过实质上不配混紫外线散射剂而抑制了喷雾时的白度，但不排除在能够实现本发明的目的的范围内配混少量的紫外线散射剂。例如，通过配混2质量％以下、或者1质量％以下左右的紫外线散射剂来进一步提高紫外线防御效果的化妆品也包括在本发明的范围内。
对于本发明的油包水型乳化防晒化妆品，特别适于以作为填充至分配器或气雾容器中、从喷嘴中喷雾来使用的喷雾型的防晒化妆品来提供。
将填充至分配器容器的化妆品从分配器的喷嘴中喷雾成雾沫状。气雾容器中以本发明的化妆品为原液，同时填充有该原液和喷射剂。
本发明中使用的喷射剂只要是可用于一般气雾制品的喷射剂就没有特别限定。例如可以使用：各种液化石油气体(LPG)、二甲基醚、液化石油气体和二甲基醚的混合物之类的液化气体、氮气、二氧化碳气体之类的压缩气体等。LPG是以丙烷、丁烷、异丁烷作为主要成分的液化石油气体。
需要说明的是，本发明的化妆品不仅可用于护肤化妆品，还可用于赋予了防晒效果的粉底等的化妆用化妆品、底霜。
实施例
以下列举具体例子对本发明进行更详细地说明，但本发明不限定于以下的实施例。另外，以下实施例等中的配混量只要没有特别说明则表示质量％。
具有下述表1和表2记载的组成的油包水型乳化防晒化妆品如下制备：在使油性成分加温溶解且使粉末分散而成的物质中，添加通过其他途径溶解的水相，经搅拌处理进行乳化。对于得到的各例子的化妆品评价了以下项目。
目视观察了以下的项目1和项目2。
1.原液的粉末沉淀和固化
评价基准：
良好：在化妆品的原液中未产生粉末的沉淀和固化。
不良：在化妆品的原液中产生了粉末的沉淀和固化。
2.粉末再分散性(在填充于气雾容器中的状态下静置12小时后)
良好：通过振动容器使粉末良好地再分散。
不良：即使振动容器，聚集的粉末也未再分散。
3.紫外线防御效果的测定
对S板(5×5cm的V沟PMMA板、SPFMASTER-PA01)按照2mg/cm2的量滴加各例的化妆品(样品)，用手指涂抹60秒，干燥15分钟后，使用株式会社日立制作所公司制造U-3500型自动记录分光光度计测定其吸光度。将没有紫外线吸收的甘油作为对照，用下式算出吸光度(Abs)。
Abs＝-log(T/To)
T：样品的透射率、To：甘油的透射率
将测定的板在硬度50～500的水中充分浸泡，30分钟保持原样地浸渍在水中。其后，干燥15～30分钟左右直至使其表面的水滴消失，再次测定吸光度，基于水浴前后的Abs累计值计算出Abs变化率(下式)并作为紫外线防御性能提高效果。
紫外线防御性能提高效果：
Abs变化率(％)＝(水浴后的Abs累计值)/(水浴前的Abs累计值)×100
本发明中，前述Abs变化率超过100(％)时，定义为紫外线防御效果提高。
请10名专业评价小组成员对以下项目4和项目5进行评价，按下述基准进行评价。
4.没有黏腻感、有清爽感
5.延展的轻薄感、无成膜感
评价基准：
A：评价为良好的评价小组成员有7名以上
B：评价为良好的评价小组成员有5～6名
C：评价为良好的评价小组成员有4名以下
6.综合评价
基于以上的评价结果，按以下基准综合评价了表2记载的各例的化妆品。
评价基准：
+++：Abs变化率超过100(％)，其它评价项目4个全部为良好或为A。
++：Abs变化率超过100(％)，其它评价项目中3个为良好或为A。
+：Abs变化率超过100(％)，其它评价项目中1～2个为良好或为A。
-：Abs变化率不超过100(％)。
[表1]
(1)十甲基环五硅氧烷
(2)甲基硅氧烷网状聚合物
(3)聚甲基丙烯酸甲酯
[表2]
(1)十甲基环五硅氧烷
(2)甲基硅氧烷网状聚合物
(3)聚甲基丙烯酸甲酯
如表1和表2所示，对于作为(A)成分包含水溶性的紫外线吸收剂，并且不包含(B)有机改性粘度矿物和(C)油相增稠剂的比较例1，粉末的分散性不良，也未观察到紫外线防御力的提高效果。将比较例1中的水溶性的紫外线吸收剂置换成油溶性的紫外线吸收剂(聚硅氧烷-15)，并添加了粘土矿物和油相增稠剂的比较例2中，粉末的分散性得以改善，但(B)有机改性粘度矿物、(C)油相增稠剂及(G)有机硅油以外的不挥发性液态油分之间的配混量不符合规定的关系，未观察到紫外线防御剂的提高效果。增加了粘土矿物和油相增稠剂的实施例1～4中，观察到粉末的分散性也良好、且紫外线防御效果提高这样的特性。另外，改变了球状树脂粉末的配混量的实施例2～4中，通过增加球状树脂粉末的配混量以及调整球状有机树脂粉末与球状有机硅树脂粉末的配混量比而使使用感得以改善。
对于配混了挥发性环甲基硅氧烷的实施例5、将其置换成挥发性聚二甲基硅氧烷的实施例6～9，使用性(黏腻/清爽感)和粉末分散性均为良好，得到了与水分接触时紫外线防御效果提高这样的特性。特别是，对于作为挥发性有机硅油配混了挥发性聚二甲基硅氧烷的实施例6～9，延展变轻薄、使没有成膜感的触感得以改善。
配混了成膜剂的实施例9在使用感方面观察到稍微的劣化，但得到了与水分接触时紫外线防御效果提高这样有利的特性。另外，粉末的再分散性特别优异。